Вы находитесь на странице: 1из 12

Диспергационные методы – методы или способы получения, каких-

либо полимерных материалов путем дробления крупных кусков до


агрегатов коллоидных размеров различной формы. Существуют
специальные требования, которые следует учитывать при
получении золей. Требования следующие.
Измельчение компонентов следует проводить в инертной среде.
Диспергационные процессы являются несамопроизвольными
процессами, которые происходят за счет совершения внешней работы. В
зависимости от вида работы, которая будет совершаться над системой,
методы делятся на следующие.
1. Механические. В этом случае происходит дробление частиц
грубодисперсных систем ударом, истиранием или расщеплением.
Измельчение проводят на шаровых мельницах, которые позволяют
получать частицы размерами до нескольких микрон. Более тонкое
раздробление происходит на коллоидных мельницах, которые
вращаются с очень большими оборотами. Поверхностно-активные
вещества которые используются в этом случае, упрощают процесс
измельчения.
2. Использование ультразвука. Такие процессы протекают за счет
больших разрывающих усилий которые возникают в жидкости или в
твердом теле при прохождении через них волн большой частоты.
Используется для измельчения серы, графита, красок.
3. Электрическое диспергирование. Метод получения коллоидных
растворов при распылении металлов в дуге из электродов, которые
погружены в водную среду. Для эмульсий в этом случае методы
основаны на использовании дробления системы которая состоит из двух
несмешивающихся слоев.
Механические методы этого вида сводятся к встряхиванию,
смешению и гомогенизации жидкостей:
1) метод прерывистого встряхивания. В пробирке происходит
встряхивание двух жидкостей, причем встряхивание должно происходить
непрерывно. Образуются капли больших размеров;
2) использование ультразвука. Через жидкость пропускают высокое
напряжение, после чего происходит образование эмульсии. При
использовании ультразвука получают дисперсные полимеры
моностроения.
Для пен тоже характерны диспергационные методы, которые
основаны на дроблении газа на пузырьки, причем газ подают в раствор
пенообразователя. Наилучший способ, при котором можно добиться
малых пузырьков, следующий: трубку через которую проходит газ,
опускают в жидкость.
Но в этом методе также важно выполнение следующих моментов.
1. Газ должен проходить через установки в аппаратах с пенным слоем,
которые способны орошаться раствором пенообразователя.
2. Процесс эжектирования: в этом случае происходит подача воздуха
струей раствора в аппарат с пеногенератором.
Для аэрозолей возможно также использование диспергационных
методов получения. Аэрозоли образуются этими методами при
измельчении или распылении твердых, а также жидких тел в газовой
среде и при переходе во взвешанное состояние порошкообразных
веществ.
Распыление твердых веществ происходит обычно в две стадии:
сначала идет измельчение вещества, а затем его распыление.
В бытовых условиях можно получить аэрозоли при использовании
специальных устройств: аэрозольной упаковкой или аэрозольными
баллонами, в этом случае можно получить как жидкие, так и
порошкообразные аэрозоли.
В таких устройствах вещество плотно упаковано под давлением и
способно распыляться при помощи сжиженных или сжатых газов.
механическое диспергирование – осуществляется под действием
внешней механической работы. Способы: истирание, раздавливание,
раскалывание, распыление, барботаж (пропускание струи воздуха
через жидкость), встряхивание, взрыв, действие звуковых и
ультразвуковых волн. Таким методом получают муку, сахарную пудру,
какао порошок, пряности, молотый кофе и другие. Размер частиц,
получаемых этим методом, к.п. довольно большой, не менее 100 нм.
Оборудование: ступки, мельницы, дробилки различных типов,
жернова.
Для повышения эффективности механическое диспергирование
проводят в жидкой среде. Жидкости (растворы ПАВ, электролитов),
смачивающие твердое тело, адсорбируются на нем и снижают
прочность при механической обработке. Это называется
адсорбционное понижение прочности твердых тел или эффект
Ребиндера(обосновано в 1982 г. П.А. Ребиндером).
– электрическое диспергирование – основан на образовании
вольтовой дуги между электродами из распыляемого металла,
помещенными в охлаждаемую ДС. Металлы при температуре
вольтовой дуги испаряются, а затем в холодной ДС конденсируются.
Таким методом получают в основном гидрозоли металлов
(дисперсионной средой является вода), например серебра, золота и
платины.
– диспергирование ультразвуком – основано на воздействии при
помощи ультразвуковых колебаний с частотой выше 20 тыс. в 1 с., не
улавливаемых человеческим ухом, эффективно лишь для веществ с
небольшой прочностью. К ним относят серу, графит, крахмал, каучук,
желатин и др.
К физико-
химическому диспергированию относится метод пептизации. Он
заключается в переводе свежеприготовленных рыхлых осадков в
коллоидный раствор под действием специальных стабилизирующих
добавок (пептизаторов – электролиты, растворы ПАВ). Действие
пептизатора заключается в том, что частицы осадка отделяются друг
от друга и переходят во взвешенное состояние, образуя золь. Таким
методом можно получить, например, гидрозоль гидроксида железа
(III). Метод пептизации можно применять только для
свежеприготовленных осадков, так как в процессе хранения
происходят процессы рекристаллизации и старения, приводящие к
сращиванию частиц друг с другом. Размеры частиц получаемых
данным методом около 1 нм.
4.2. Получения дисперсных систем Дисперсные системы могут быть созданы самой природой
или получены искусственно в результате различных процессов. Все способы искусственного
получения дисперсных систем можно разделить на две группы. Первая из них основана на
диспергировании, т.е. на получении мелких частиц дисперсной фазы из сплошного и
крупного по размерам тела; вторая, наоборот, связана с укрупнением частиц молекулярного
размера до размеров частиц дисперсной фазы за счет конденсационных процессов.
Рассмотрим более подробно способы получения коллоидных растворов. Коллоидные
растворы занимают по степени дисперсности промежуточное положение между истинными
растворами и грубодисперсными системами. Поэтому они могут быть получены либо путем
ассоциации (конденсации) молекул и ионов истинных растворов, либо раздроблением
частиц грубодисперсных систем. Методы получения коллоидных растворов представлены
двумя группами: методы конденсации и дисперсионные методы. В отдельную группу может
быть выделен метод получения коллоидных растворов с помощью пептизации. Основные
условия получения коллоидных систем, независимо от применяемых методов, следующие: 1.
нерастворимость вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде; 2. достижение
коллоидной дисперсности частиц (10-9 – 10-7 м); 3. наличие стабилизатора, который
обеспечивает коллоидной системе агрегативную устойчивость (т.е. устойчивость к
слипанию коллоидных частиц). Метод диспергирования: 1. Механическое диспергирование.
Осуществляется с помощью специальных коллоидных мельниц и дробилок различных
типов. 2. Дробление ультразвуком. Колебания воздуха с большой частотой (105…106 Гц)
называются ультразвуковыми волнами. Взвесь грубодисперсного вещества, подлежащего
раздроблению, под действием ультразвуковых волн размельчается до коллоидного
состояния. 3. Электрическое диспергирование. Метод основан на создании вольтовой дуги
между электродами, сделанными из распыляемого металла, помещенными в охлажденную
воду. При температуре вольтовой дуги металлы сначала испаряются, а затем пары
конденсируются в холодной воде. Методы конденсации 1. Методы физической конденсации:
А) Конденсация переохлажденных паров (образование тумана, дыма). Б) Метод замены
растворителя. Хороший растворитель для дисперсной фазы заменяют на плохой
растворитель, но хорошо смешивающийся с хорошим растворителем. Т.е. из истинного
раствора получают коллоидный раствор. 2. Методы химической конденсации. Коллоидные
растворы можно получить в результате проведения химических реакций почти всех
известных типов: реакции обмена, окислительно-восстановительных, гидролиза и др.
Обязательное условие: 1. образование труднорастворимых веществ; 2. низкая концентрация
реагирующих веществ; 3. избыток одного из реагентов, который выполняет роль
стабилизатора коллоидной системы. Метод пептизации (или дробление средой) 19 Суть
метода: к свежеприготовленному рыхлому осадку прибавляют электролит (пептизатор),
благодаря которому частицы осадка отделяются друг от друга и переходят в раствор. В
отличие от других методов дробления в этом методе не происходит, т.к. частицы рыхлого
осадка уже имеют коллоидный размер, а прибавленный пептизатор стабилизирует
коллоидный раствор.

4.4. Методы очистки дисперсных систем Очистка дисперсной системы (коллоидного


раствора или раствора ВМС) от содержащихся в них примесей в виде ионов или молекул
осуществляется с помощью полупроницаемых мембран. Мембраны – это тонкие пористые
пленки, пронизанные мельчайшими каналами, размер которых не превышает 10 нм. Этот
метод называют диализом. Скорость диализа может быть от нескольких суток до
нескольких месяцев. Для более быстрой и полной очистки коллоидов от электролитов в
производстве применяют так называемый электродиализ. Прибор, с помощью которого
осуществляется электродиализ, называется электродиализатор. Иона проходят через
полупроница- 20 емые мембраны и притягиваются к электродам, с поверхности которых
смываются водой. Продолжительность электродиализа сводится к нескольким часам и даже
минутам. В общественном питании электродиализ получает всё большее распространение.
Его широко используют для опреснения питьевой воды, обессоливания различных пищевых
продуктов. Ультрафильтрация основана на отделении дисперсной фазы от дисперсионной
среды путем фильтрования коллоидных растворов через особые плотные пленки –
ультрафильтры, способные задерживать коллоидные частицы. Для ускорения
ультрафильтрацию проводят под давлением. Ультрафильтрацию широко используют для
очистки воды, белков, нуклеиновых кислот, ферментов, витаминов.
Ультрацентрифугирование – осаждение коллоидных частиц в центрифугах с вакуумом
(скорость оборотов центрифуги 60 тыс. об/мин). Этим методом можно осадить не только
коллоидные частицы, но и макромолекулы белков; а также определить радиус коллоидных
частиц и молекулярный вес ВМС (белков, нуклеиновых кислот, вирусов). Этим методом
получают чистые вакцины (например, против гриппа), биопрепараты (-глобулин),
кровезаменители.

Конденсация
Конденсационные методы - это способы получения коллоидных растворов путем
объединения (конденсации) молекул и ионов в агрегаты коллоидных размеров.
Система из гомогенной превращается в гетерогенную, т.е. эти методы
сопровождаются возникновением новой фазы - дисперсной фазы. Обязательным
условием является пересыщенность исходной системы.

Физическая конденсация. Важнейшие физические методы получения дисперсных систем -


конденсация из паров и замена растворителя. Наиболее наглядным примером конденсации из
паров является образование тумана. При изменении параметров системы, в частности при
понижении температуры, давление пара может стать выше равновесного давления пара над
жидкостью (или над твердым телом) и в газовой фазе возникает новая жидкая (твердая) фаза. В
результате система становится гетерогенной - начинает образовываться туман (дым). Таким путем
получают, например, маскировочные аэрозоли, образующиеся при охлаждении паров P2O5, ZnO
и других веществ. Лиозоли получаются в процессе совместной конденсации паров веществ,
образующих дисперсную фазу и дисперсионную среду на охлажденной поверхности.

Широко применяют метод замены растворителя, основанный, как и предыдущий, на таком


изменении параметров системы, при котором химический потенциал компонента в
дисперсионной среде становится выше равновесного и тенденция к переходу в равновесное
состояние приводит к образованию новой фазы. В отличие от метода конденсации паров
(изменение температуры), в методе замены растворителя изменяют состав среды. Так, если
насыщенный молекулярный раствор серы в этиловом спирте влить в большой объем воды, то
полученный раствор в спирто-водной смеси оказывается уже пересыщенным. Пересыщение
приведет к агрегированию молекул серы с образованием частиц новой фазы - дисперсной.

Химическая конденсация. Эти методы также основаны на конденсационном выделении


новой фазы из пересыщенного раствора. Однако в отличии от физических методов,
вещество, образующее дисперсную фазу, появляется в результате химической реакции.
Таким образом, любая химическая реакция, идущая с образованием новой фазы, может
быть источником получения коллоидной системы. В качестве примеров приведем
следующие химические процессы.
 1. Восстановление. Классический пример этого метода - получение золя золота
восстановлением золотохлористоводородной кислоты. В качестве восстановителя
можно применять пероксид водорода (метод Зигмонди) :
 2HauCl2+3H2O22Au+8HCl+3O2

Известны и другие восстановители: фосфор (М. Фарадей), таннин (В. Освальд),


формальдегид (Р.Жигмонди). Например,

 2KauO2+3HCHO+K2CO3=2Au+3HCOOK+KHCO3+H2O
 2. Окисление. Окислительные реакции широко распространены в природе. Это
связано с тем, что при подъеме магматических расплавов и отделяющихся от них газов,
флюидных фаз и подземных вод все подвижные фазы проходят из зоны
восстановительных процессов на большой глубине к зонам окислительных реакций
вблизи поверхности. Иллюстрацией такого рода процессов является образование золя
серы в гидротермальных водах, с окислителями (сернистым газом или кислородом):
 2H2S+O2=2S+2H2O

Другим примером может служить процесс окисления и гидролиза гидрокарбоната


железа:

4Fe(HCO3)2+O2+2H2O4Fe(OH)3+8CO2

Получающийся золь гидроокиси железа сообщает красно-коричневую окраску


природным водам и является источником ржаво-бурых зон отложений в нижних слоях
почвы.

 3. Гидролиз. Широкое распространение в природе и важное значение в технике


имеет образование гидрозолей в процессах гидролиза солей. Процессы гидролиза солей
применяют для очистки сточных вод (гидроксид алюминия, получаемый гидролизом
сульфата алюминия). Высокая удельная поверхность образующихся при гидролизе
коллоидных гидроксидов позволяет эффективно адсорбировать примеси - молекулы
ПАВ и ионы тяжелых металлов.

Способы очистки дисперсных систем

Диализ – извлечение из золей низкомолекулярных веществ чистым


растворителем с помощью полупроницаемой перегородки
(мембраны), через которую не проходят коллоидные частицы. В
настоящее время предложено много усовершенствованных
конструкций диализаторов, обеспечивающих более быстрый
процесс очистки. Интенсификация диализа достигается за счет:
увеличением поверхности мембран; уменьшением слоя очищаемой
жидкости; частой или непрерывной сменой внешней жидкости;
повышением температуры.

Ультрафильтрация. Ультрафильтрация – метод очистки путем продавливания


дисперсионной среды вместе с низкомолекулярными примесями через
ультрафильтры. Ультрафильтрами служат мембраны того же типа, что и для
диализа.
Простейшая установка для очистки ультрафильтрацией показана на рис. 4
(смотри приложение). В мешочек из ультрафильтра наливают очищаемый золь
или раствор ВМС. К золю прилагают избыточное по сравнению с атмосферным
давление. Его можно создать либо с помощью внешнего источника (баллон со
сжатым воздухом, компрессор и т. П.), либо большим столбом жидкости.
Дисперсионную среду обновляют, добавляя к золю чистый растворитель. Чтобы
скорость очистки была достаточно высокой, обновление проводят по возможности
быстро. Это достигается применением значительных избыточных давлений.
Чтобы мембрана могла выдержать такие нагрузки, ее наносят на механическую
опору. Такой опорой служат сетки и пластинки с отверстиями, стеклянные и
керамические фильтры.
Микрофильтрация. Микрофильтрацией называется отделение с помощью
фильтров микрочастиц размером от 0,1 до 10 мкм. Производительность
микрофильтрата определяется пористостью и толщиной мембраны. Для оценки
пористости, т. Е. отношения площади пор к общей площади фильтра, используют
разнообразные методы: продавливание жидкостей и газов, измерение
электрической проводимости мембран, продавливание систем, содержащих
калиброванные частицы дисперсионной фазы, и пр.
Микропористые фильтры изготовляют из неорганических веществ и полимеров.
Спеканием порошков можно получить мембраны из фарфора, металлов и
сплавов. Полимерные мембраны для микрофильтрования чаще всего
изготовляют из целлюлозы и ее производных.
Электродиализ. Очистку от электролитов можно ускорить, применяя налагаемую
извне разность потенциалов. Такой метод очистки называется электродиализом.
Его использование для очистки различных систем с биологическими объектами
(растворы белков, сыворотка крови и пр.) началось в результате успешных работ
Доре (1910). Устройство простейшего электродиализатора показано на рис.
5(смотри приложение). Очищаемый объект (золь, раствор ВМС) помещают в
среднюю камеру 1, а в две боковые камеры наливают среду. В катодную 3 и
анодную 5 камеры ионы проходят сквозь поры в мембранах под действием
приложенного электрического напряжения.
Электродиализом наиболее целесообразно очищать тогда, когда можно
применять высокие электрические напряжения. В большинстве случаев на
начальной стадии очистки системы содержат много растворенных солей, и их
электрическая проводимость высока. Поэтому при высоком напряжении может
выделяться значительное количество теплоты, и в системах с белками или
другими биологическими компонентами могут произойти необратимые изменения.
Следовательно, электродиализ рационально использовать как завершающий
метод очистки, применив предварительно диализ.
Комбинированные методы очистки. Помимо индивидуальных методов очистки
– ультрафильтрации и электродиализа – известна их комбинация:
электроультрафильтрация, применяемая для очистки и разделения белков.
Очистить и одновременно повысить концентрацию золя или раствора ВМС можно
с помощью метода, называемого электродекантацией. Метод предложен В.
Паули. Электродекантация происходит при работе электродиализатора без
перемешивания. Частицы золя или макромолекулы обладают собственным
зарядом и под действием электрического поля перемещаются в направлении
одного из электродов. Так как они не могут пройти через мембрану, то их
концентрация у одной из мембран возрастает. Как правило, плотность частиц
отличается от плотности среды. Поэтому в месте концентрирования золя
плотность системы отличается от среднего значения (обычно с ростом
концентрации растет плотность). Концентрированный золь стекает на дно
электродиализатора, и в камере возникает циркуляция, продолжающаяся до
практически полного удаления частиц.
Коллоидные растворы и, в частности, растворы лиофобных коллоидов,
очищенные и стабилизированные могут, несмотря на термодинамическую
неустойчивость, существовать неопределенно долгое время. Растворы красного
золя золота, приготовленные Фарадеем, до сих пор не подверглись никаким
видимым изменениям. Эти данные позволяют считать, что коллоидные системы
могут находиться в метастабильном равновесии.