Вы находитесь на странице: 1из 3

УДК 544.

77
ПОЛУЧЕНИЕ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ С НАНОТРУБКАМИ
М.В. Бузаева, И.А. Макарова, Я.Э. Кривошеева

Благодаря своим уникальным свойствам углеродные нанотрубки (УНТ) с


момента открытия Сумио Ииджимой в 1991 году [1] стали объектом
многочисленных исследований. Поверхность УНТ состоит из правильных
шестиугольников, в вершинах которых расположены атомы углерода. В
зависимости от способов получения различают одностенные и многостенные
углеродные нанотрубки (рис. 1) с открытыми или закрытыми концами.

УНТ могут обладать как полупроводниковым, так и металлическим типом


проводимости в зависимости от их диаметра и расположения гексагонов вдоль
длины трубки. Помимо интересных электронных характеристик они обладают
превосходными механическими и тепловыми свойствами [2]. Среди
потенциальных направлений практического применения УНТ следует особо
выделить возможность их использования в качестве армирующих
нанокомпонентов в различных полимерных и металлических композиционных
материалах для придания им новых свойств.
Широкие перспективы имеет создание заранее подготовленных
концентрированных дисперсий углеродных нанотрубок с возможностью их
последующего введения в различные материалы при простом смешивании. Это
позволит создавать армированные композиционные материалы, не прибегая к
использованию сложного и дорогостоящего оборудования, а также
существенному изменению имеющихся технологических линий.
Склонность углеродных нанотрубок к образованию агломератов
затрудняет их введение в различные среды. Для достижения равномерного
распределения УНТ в среде применяют поверхностноактивные вещества
(ПАВ), обработку ультразвуком или в различных механических мельницах.
Также имеет место функционализация исходных УНТ путем химической
прививки тех или иных групп.
В качестве поверхностноактивных веществ применяют натриевые соли
органических сульфокислот (например, додецилсульфонат натрия,
додецилбензолсульфонат натрия и др.), катионные ПАВ - четвертичные
аммониевые соли, содержащие присоединенную к атому азота
длинноцепочечную органическую группу, неионогенные ПАВ, которые обычно
содержат в качестве гидрофильной группы полиэтиленгликоль, а в качестве
гидрофобной группы - алкилзамещенное бензольное кольцо [3]. В этом случае
ПАВ адсорбируются на поверхности УНТ своими гидрофобными группами, в то
время как гидрофильные группы обеспечивают хорошую смачиваемость водой.
Благодаря этому удается получать достаточно стабильные водные дисперсии
УНТ.
Недостатком является то, что ПАВ при введении дисперсии в состав
композиционных материалов представляют собой «балластные» вещества,
зачастую ухудшающие свойства получаемого композиционного материала.
Также следует помнить о возможности повторной коагуляции углеродных
нанотрубок при введении водных дисперсий, стабилизированных ПАВ, в
органические системы. Это связано с тем, что известные
поверхностноактивные вещества не могут быть одинаково эффективными как
в водной, так и в органической среде.
Простым и эффективным методом диспергирования углеродных
нанотрубок в воде или органических растворителях является ультразвуковая
обработка. Данный способ включает введение в жидкую среду УНТ в виде
порошка с последующим воздействием на нее ультразвуковыми колебаниями.
Время диспергирования для получения устойчивой системы зависит от
строения дисперсионной среды, а так же от процентного содержания УНТ.
Следует отметить необходимость обеспечения хорошей смачиваемости
углеродных нанотрубок дисперсионной средой с целью предотвращения их
агрегирования после завершения процесса обработки ультразвуком. Для
достижения данного эффекта зачастую применяются поверхностноактивные
вещества, а также предварительная прививка тех или иных функциональных
групп к поверхности УНТ.
Самым распространенным способом химической модификации
углеродных нанотрубок является окисление, используемое для их очистки и
функционализации. В результате такой обработки на поверхности углеродных
нанотрубок формируются различные кислородсодержащие группы (рис. 2).
Наиболее часто на поверхности окисленных УНТ фиксируют карбоксильные,
гидроксильные, карбонильные и лактонные группы.

Благодаря наличию полярных окисных групп улучшается смачиваемость


окисленных углеродных нанотрубок водой и полярными органическими
растворителями, в связи с чем дисперсии обработанных таким образом УНТ
стабильны даже в отсутствие ПАВ. Как правило, эти дисперсии достаточно
стабильны в щелочной и слабощелочной среде и нестабильны в нейтральной и
кислой среде. Это обуславливается тем, что в щелочной среде поверхностные
карбоксильные группы диссоциируют, вследствие чего на поверхности УНТ
появляется отрицательный заряд, препятствующий их коагуляции [4].
Известны дисперсии УНТ в воде и органических растворителях,
стабилизированные блок-сополимерами, синтетическими полимерами,
полимерными и низкомолекулярными веществами биологического
происхождения. При этом поверхность УНТ может быть как окисленной, так и
неокисленной. Недостатком известных дисперсий данной группы является
наличие в их составе веществ, не всегда совместимых с матрицей
композиционного материала и ухудшающих ее свойства.
Таким образом, существуют различные способы получения дисперсных
систем с УНТ. Выбор конкретного метода диспергирования обуславливается
природой дисперсионной среды, процентным содержанием и типом углеродных
нанотрубок, а также дальнейшим применением полученной суспензии.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Iijima, S. Helical microtubules of graphitic carbon. Nature. – 1991. – Vol. 354, № 7.
– P. 56–58.
2. Дьячков П.Н. Углеродные нанотрубки. Строение, свойства, применения.
М.: Бином, 2006. 293 с.
3. Chen L., Xie Н., Li Y., Yu W. Applications of cationic gemini surfactant in preparing
multiwalled carbon nanotube contained nanofluids. Colloids and Surfaces.
A: Physicochem. Eng. Aspects 330 (2008). Р. 176-179.
4. Патент РФ №2012127982/05, 2012.07.03. Дисперсия углеродных нанотрубок,
патент России №2531171. Ткачев А.Г., Мележик А.В., Леус З.Г.,
Редкозубова Е.П.
5. Климов Е.С., Давыдова О.А., Бузаева М.В., Макарова И.А., Бунаков Н.А.,
Панов А.А., Пыненков А.А. Изменение поверхности и некоторых
технологических свойств углеродных нанотрубок при их модифицировании.
Башкирский химический журнал. 2014. Т. 21. №3. С. 109-113.
6. Патент РФ №2012127987/05, 03.07.2012. Способ получения дисперсий
углеродных нанотрубок, патент России №2531172. Ткачев А.Г., Мележик А.В.,
Однолько В.Г.
7. Дьячкова Т.П., Ткачев А.Г. Методы функционализации и модифицирования
углеродных нанотрубок. – М.: Издательский дом «Спектр», 2013. – 152 с.
8. Федосова Н.А., Файков П.П., Зараменских К.С., Попова Н.А., Жариков Е.В.,
Кольцова Э.М. Разработка дисперсионной среды на основе углеродных
нанотрубок для армирования керамических материалов. Успехи в химии и
химической технологии. 2012. №1 (130).
9. Климов Е.С., Макарова И.А., Бузаева М.В., Давыдова О.А., Ваганова Е.С.,
Исаев А.В., Козлов Д.В., Бунаков Н.А. Дисперсные системы с многостенными
углеродными нанотрубками. Вестник Южно-Уральского государственного
университета. Серия: Химия. 2018. Т. 10. № 2. С. 5-14.
10. Гатауллин А.Р., Французова М.С., Богданова С.А., Галяметдинов Ю.Г.
Диспергирование одностенных углеродных нанотрубок и фуллеренов С60 в
воде и в водных растворах ПАВ. Вестник Казанского технологического
университета. 2011. № 10. С. 54-57.