Planteamientos Generales

Endulzamiento
Guillermo Medda – Brenntag Argentina
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide
 Modulo I

Aminas empleadas - Girbotol

 Glosario
• Carga de amina (loading)
– concentración de gas ácido (H2S / CO2) en la amina,
expresado en términos de
– moles de gas ácido/moles de Amina
• Carga de amina rica (rich loading)
– Concentración de los GA en la amina después de la
absorción (En amina rica)
• Carga de amina pobre (lean loading)
– Concentración de los GA en la amina después de la
regeneración (En amina pobre)
 SWEET GAS
Cargas de Amina
ACID GAS

REFLUX
DRUM

REGENERATOR
ABSORBER -
STRIPPER
FILTER SECTION

FLASH GAS

SOUR GAS
REBOILER
FLASH DRUM
RICH-LEAN
INLET SEPARATOR HEAT EXCHANGER

Rich Loading Lean Loading

 Aminas Genéricas
• MEA (monoetanolamina) pm = 61.1
– Buena para aplicaciones a baja presión.
– Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
– Altos requerimientos de energía
– Puede ser recuperada con destilación atmosférica
– Reacciona completamente con el COS para formar
productos no-regenerables.
– Las concentraciones de amina son mínimas para evitar
corrosión
– Usos: Refinación, Plantas de H2, Plantas de NH3, Plantas
de Etano/Etileno, Hornos de reducción directa acero
 MEA Estructura Molecular
• Monoetanolamina (MEA)
– Amina Primaria
– Peso Molecular
H = 61
N - CH2 - CH2 - OH
– H
 Concentración & Cargas
• MEA
– 10 - 15 WT%
– 0.10 - 0.15 M/M LEAN
– 0.35 M/M FOR HIGH CO2
– 0.45 M/M FOR HIGH H2S
 Aminas Genéricas
• DGA (Diglicolamina) pm = 105
– Buena para aplicaciones a baja presión.
– Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
– Altos requerimientos de energía
– Puede ser recuperada con destilación atmosférica
– buena para remoción de azufre orgánico incluyendo
mercaptanos, similar a la MEA pero absorbe compuestos
aromáticos.
– Se emplea a altas concentraciones hasta 50%w
– Mantiene una alta solubilidad de hidrocarburos que hace
que el sistema tienda a espumar y por ende a una adición
continua de antiespumante.
 DGA Estructura Molecular
• Diglicolamina (DGA)
– Amina Primaria
– Peso Molecular
H = 105
N - (OC2H4 ) 2 H
– H
 Concentración & Cargas
• DGA
– 30 - 55 WT%
– 0.06 - 0.1 M/M LEAN
– 0.30 - 0.40 M/M RICH
 Aminas Genericas
• MDEA (metildietanolamina) pm = 119.2

– Principal componente de los solventes formulados

– Mas capacidad para remoción de gas ácido
– Alta selectividad hacia el H2S
– Menor grado de degradación térmica
– Su recuperación debe de ser por destilación al vació
– Requerimientos energéticos muy bajos
– Concentraciones altas, no presenta tanta corrosión
– Usos: Refinación, Gas Natural
 MDEA Estructura Molecular
• Metildietanolamina (MDEA)
– Amina Terciaria
– Peso Molecular = 119

HO - CH2 - CH2 - N - CH2 - CH2 - OH

CH3
 Concentración & Cargas
• MDEA & MDEA BASED
FORMULATIONS
– 40 - 55 WT%
– 0.002 - 0.015 M/M LEAN
– 0.45 M/M FOR HIGH CO2
– 0.55 M/M FOR HIGH H2S
 Especialidades de Amina
• Solventes formulados

– Principal componente de los solventes formulados es MDEA

– La mayor capacidad para remoción de gas ácido
– Alta selectividad hacia el H2S o hacia el CO2
– Especialidades que se adaptan a las necesidades del cliente
– Menor grado de degradación térmica
– Su recuperación tiene que ser por destilación al vacío
– Los menores requerimientos energéticos
– Concentraciones altas, (no presenta corrosión)
– Usos: Refinación, Gas Natural, Plantas H2, Plantas de NH3,
Plantas Etano / Etileno, Liq/Liq, Hornos de reducción Acero,
 Concentraciones
MEA 15 - 20 Wt %

Inhibited MEA 20 - 30 Wt %

DEA 20 - 30 Wt %

Inhibited DEA 40 - 60 Wt %

MDEA Solvents 40 - 60 Wt %
 “Hot Skin Corrosion Test”

• Solvent Corrosion Rate - mpy (mm/yr)

• 30wt% MEA 32 (0.81)
• 50wt% DEA 25 (0.63)
• 15wt% MEA 13 (0.33)
• 20wt% DEA 8 (0.20)
• 50wt% GAS/SPEC CS-1 4 (0.10)
• 50wt% GAS/SPEC SS 3 (0.08)
• 50wt% GAS/SPEC CS-3 3 (0.08)
• 30wt% GAS/SPEC SS 2 (0.05)
• 50wt% GAS/SPEC CS-2000 1 (0.05)
 Reacciones en el absorbedor
R2-NH + H2S < ===== > R2-NH [H] + HS - - 1 [ 1as, 2as, 3as]

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO - - 2a

R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH - - 2b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO - - 2 efecto neto [ 1as, 2as]

CO + H2O < ===== > H2CO 3 (ácido carbónico) - - 3a

H2CO3 < ===== > H + HCO3 (bicarbonato) - - 3b

R3-N + H < ===== > R3-NH - - - - 3c

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3 - - - 3 efecto neto [1as, 2as, 3as]
Mecanismo de Reacción
MDEA no reacciona directamente con el CO2

CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H2S CH3NH + HS-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)

CH2CH2OH
CH3N + CO2 NO REACCIONA
CH2CH2OH
(MDEA)
 Mecanismo de Reacción

CO2 + H2O H+ + HCO3-

CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H2CO3 CH3NH+ + HCO3-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)
 Sorption & Reaction
H2 S CO2

R3 N H2 S R3 N CO2-H2O

R3NH+ HS- R3NH+ HCO3-

 Absorption & Reaction
(ABSORBER)
H2 S

Absorption

R3 N H2 S
Reaction generates heat

R3NH+ HS-
Reverse Reaction & Desorption
(STRIPPER)
H2 S

Desorption stripping gas needed

R3 N H2 S
Reverse heat needed
Reaction

R3NH+ HS-
 Propiedades físico químicas

Heat of Reaction
Concentration (BTU/Lb H2S) (BTU/Lb CO2)
MEA 20% 650 820
DEA 30% 493 650
DGA 50% 674 850
DIPA 40% 530 750
GAS/SPEC SS 50% 450 577
GAS/SPEC CS-3 50% 453 581
GAS/SPEC CS-1 50% 467 606
GAS/SPEC CS-Plus 50% 493 650
 Stripper/Reboiler ACID GAS
ACID GAS 120 ° F 8 PSIG
CONDENSER

ACID GAS & H2O VAPOR REFLUX

210 ° F 10 PSIG 120 ° F 9 PSIG DRUM
REFLUX H2O
WASH TRAYS COMBINED
222 °F RICH AMINE REFLUX MAKE-UP H2O
FROM EXCHANGER & MAKE-UP H2O

STRIPPING TRAYS

HEAT SOURCE
STRIPPER

STEAM VAPORS

252 ° F LEAN AMINE

12 PSIG

LIQUID FEED
REBOILER
 Carga térmica del Rehervidor
• Tres elementos básicos:
–Calor Sensible
• Aportación = 1/3
• Calentar la alimentación de amina al regenerador hasta la temperatura de
ebullición (condiciones del fondo regen)
–Calor de reacción
• Aportación = 1/3
• Calor que requiere la reacción para hacer reversible la reacción de H2S y CO2
–Calor para generar reflujo
• Aportación = 1/3
• Calor necesario para generar una masa de H2O constante en el domo de la
torre regeneradora
 Relaciones de Reflujo
Concentracion (H2S [m/m]) ( CO2 [m/m])
MEA 20% 3 3
DEA 30% 2 2
DIPA 40% 2 2
DGA 50% 1.6 1.6
GAS/SPEC SS 50% 1.2 .8
GAS/SPEC CS-2000 50% 1 .5
 Reflux Ratio Correlación
2.5 –

2.0 –
Pressures taken at
stripper overhead
REFLUX RATIO

6 psig
1.5 – 8 psig

10 psig

12 psig
1–
14 psig

16 psig
0.5 – Barometric Pressure
= 14.696 psi

0 –
180 190 200 210 220 230 240
OVERHEAD TEMPERATURE
 Amine Comparison
120
1200

REBOILER DUTY
100

(MMBTU / HR)
1000 80
CIRCULATION RATE

800 60
600 40
400 20
200 0
(GPM)

0
15% 30% 50%
Circulation Rate
MEA DEA CS-3
Reboiler Duty
56 MMSCFD at 500 PSIA
1.6% H2S in –> 4 PPM Out
7.4% CO2 in –> Varied Out
 Equivalencias en flujo de Amina

• 1459 GPM, MEA • 15%w MEA [0.15 - 0.3]

• 538 GPM, DEA • 30%w DEA [0.05 - 0.4]

• 471 GPM, DGA • 50%w DGA [0.06 - 0.3]

• 409 GPM, DIPA • 50%w DIPA [0.05 - 0.4]

• 286 GPM, MDEA • 50%w MDEA [0.002-0.45]

 Comparación rápida

P ro d u c t C o rro s io n A m in e A c id G a s
S tre n g th C a p a c ity
G A S /S P E C Low 50% H ig h

DEA M e d iu m 30% M e d iu m

MEA H ig h 15% Low

DGA V a rie s 50% H ig h

Comparación rápida (Cont.)

P ro d u c t S e rv ic e R e c la im in g R e b o ile r
D u ty
G A S /S P E C H ig h No Low est

DEA None No M e d iu m

MEA None Yes H ig h

DGA None Yes V a rie s

Modulo II

Proceso Girbotol

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Información Básica
• Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
• La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfría.
• La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.
 Información Básica
• En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presión, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.

• Amina pobre de la regeneradora después de pasar por el

intercambiador de amina rica/pobre se enfría a la
temperatura deseado por el uso de aero enfríadores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.
 Tipo de amina empleada
• Determinara las “cargas de gas acido”

• Determina la operacion unitaria

– Balance de materia
– Termodinámica del proceso (equilibrio
físico)
– Cinética de las reacciones
 Modulo III

Variables de Proceso

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
Determina la Operación Unitaria
• Absorción
– Balance de Materia

– Termodinámica del proceso

– Cinética Química
 Variables a controlar
• Cargas de gas ácido en amina rica
• Flujo de amina
– Relación L/V
• Temperatura de amina pobre
• Cargas de gas ácido en amina pobre
– Relación de reflujo
• Tipo de solvente
 Cargas de gas ácido
• Todas las aminas pueden
“cargar” mas de lo
recomendado

• Las recomendaciones
existen para evitar
problemas de operación

• El tipo de amina define la

“carga”
Recomendaciones “cargas ricas”
• MEA
– H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w
• DEA
– H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w
• MDEA
– H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w
• Productos GAS/SPEC
– H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w
 Perfil de Temperatura
‰ Desempeño en la absorción del CO2

‰ Estabilidad del sistema

‰ Control de la corrosion
 Interpretacion del Perfil
CO2 Loading Amine Temperature

Max Temperature
El perfil no debe de ser lineal should be <185F
en ningún momento
La amina es enfriada
por el gas de entrada
Interpretación del Perfil
La alta temperatura
generara gas de salida con
mayor temp; Esto genera
mayor consumo de amina.
Y gas fuera de
especificaciones

Perfil continuo indica que

no hay reacción en los
platos. (Equilibrio)
Absorbedores Trabajando en Equilibrio
90,0°C 200,0°C
LI01: 65,9°C 200

80 LI01: 71,4°C
LI02: 71,8°C 150

LI02: 91,1°C 200,0°C

60 LI01: 91,3°C
200
100

40 150

50
90,0°C
LI03:
LI02: 95,9°C
95,7°C 100
20 20,0°C
LI03:88,5°C
LI01: 82,4°C 80 LI01: 97,1°C
200,0°C
50 200

0
0,0°C 60 20,0°C
150

LI02: 80,6°C
40
LI02: 80,9°C 100

20
50
LI03: 78,9°C
0 20,0°C
0,0°C
 Indicaciones de que se ha alcanzado
el equilibrio
GAS OUT

La temperatura de salida
de gas < 2C respecto de la
AMINE IN Temp. de Amina pobre.

Perfil de Especificaciones de gas >

temperatura lineal. 1000ppm CO2

AMINE

CONTACTOR
 Exercise - 1
• Una planta de gas natural que procesa
90MMSCFD con 8% mol CO2. El flujo de
amina es de 800GPM al 50%, En el arranque
se genero la siguiente curva.

• 1.- Cual es la minima RR que debe de operar

esta planta?
• 2.- cual es la minima RR que debe de operar
esta planta si la máxima carga de amina rica
es de 0.44mol/mol?
 Regenerator Performance
"Experimental Data"

0.03
Exercise - 1
0.025
Lean Amine Loading, mol/mol

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Operating RR, mol/mol

Lean Loading mol/mol

 Amina Rica / Efecto en tanque flash
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Tanque de Flasheo
• Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solución de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.

• Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la

presión de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)

• Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquido-

amine)
 Amina Rica / Tanque de Flasheo
• El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a
medida que aumenta el contenido de HC en la
corriente de amina

• Si la carga de Amina Rica es superior a GAS DE FLASHEO

0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas
LCV
amplias
AMINA POBRE

TORRE
CONTROLA EL NIVEL CON
DE AMINA EN EL CONTACTOR EMPAQUE

SKIMMER CONN.
AMINA RICA

HIDROCARBUROS

LC
AMINA

AMINA RICA

LCV
 Amina Rica / Intercambiador amina
amina
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Intercambiador amina / amina
• Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la
Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica
entrando a la Regeneradora.

• Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la

carcasa.

• El diseño debe minimizar el flasheo de gases ácidos.

• Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si

no se diseña asi.
 Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA

LEAN
RICH
LEAN

AMINA POBRE AMINA RICA

RICH

S
MINA
DEA
O
UJ
FL

AMINA POBRE AMINA RICA

 Amina Rica / Intercambiador amina
amina
• Una problema comun es la corrosión/erosión
• Es causado por la liberación de gases ácidos a la salida de
la amina rica.
• El potencial de corrosión se aumenta cuando la carga de
los gases ácidos se aumenta por una redución en el flujo de
amina o en la concentración de amina.
• Es importante mantener suficiente flujo de amina y presión
para mantener un fase en el flujo.
Intercambiador amina / amina
80%
% CO2 flasheado a 22.7 psia

70%
Amina 30 wt%
60%

50%

40%

30% Amina 50 wt%

20%

10%

0%
190 200 210 220 230 240 250
Temperatura de Salida, °F
 Problemas de operación por altas cargas
Corrosión y altas ppm H2S - CO2
Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
H 2S
CO2
GAS DULCE Corrosión en el domo del regenerador
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases

Corrosión en el rehervidor
 Flujo de Amina
• Determinará las “cargas de gas acido”

• Determina la operación unitaria

– Balance de materia

• Se encuentra limitada por la curva de

inundación en el absorbedor
 Flujo de amina efectivo
• 360 GPM GAS/SPEC a concentración del 20%
– 72 GPM de GAS/SPEC “Real”

• 180 GPM GAS/SPEC a concentración del 40%

– 72 GPM de MDEA “Real”
 Concentración
MEA 15 - 20 Wt %

Inhibited MEA 20 - 30 Wt %

DEA 20 - 30 Wt %

Inhibited DEA 40 - 60 Wt %

GAS/SPEC 40 - 60 Wt %
 Reducción de la Corrosión

Amine MPY
15% MEA 13
30% MEA 32
20% DEA 8
50% DEA 25
30% MDEA 2
50% MDEA 3
50% GAS/SPEC CS-3 3
50% GAS/SPEC CS-1 5
Balance de Materia
Problemas de operación por flujo de amina
Altas ppm H2S - CO2
H 2S
GAS DULCE CO2
Corrosion en linea amina rica
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Reversibilidad de la reacción a 185F

Cargas de gas ácido en amina pobre

• Determina el grado de regeneración de la

amina

• Toma lugar en la torre regeneradora.

• Se encuentra limitada por la carga térmica

de diseño en los rehervidores.
Recomendaciones “cargas pobres”
• MEA
– H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w
• DEA
– H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w
• MDEA
– H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w
• Solventes GAS/SPEC
– H2S / CO2 > 0.005 mol/mol @ 50%w
 Principios de fisicoquímica
• A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequeña?
• A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
• Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneración
de la amina?
 Regeneradora
CONDENSADOR GASES ácidos
DE GASES 49 ° C 0.5 kg/cm2
ACIDOS
Presion
TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 ° C 0.7 kg/cm2 49 °CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 °C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Temperatura
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA

VAPOR DE AGUA

127 ° C REHERBIDORA
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE
Energia: Calor de Reacción - Btu/lb (kcal/kg)
Solvente H2S CO2

GAS/SPEC CS-1 467 (258) 606 (335)

DEA 493 (273) 650 (360)

MEA 650 (360) 820 (454)

 Para regenerar la amina
• Hacer reversible la reacción H2S/CO2
– Calor de reacción
– Calor latente de la solución
– Calor para generar vapor de agua que suba por
la regeneradora que se expresa en moles de
H2O / moles de GA en el domo Relación de
REFLUJO
•
 Regeneradora
• El punto de ebullición de la solución
depende solamente de la composición de la
amina, la concentración de amina y la
presión que se mantiene en la regeneradora.
•
• Un incremento de presión a una temperatura
constante resulta en temperaturas mas altas
pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.
 Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR GASES ácidos
Vapor subiendo por la torre DE GASES 49 ° C 0.5 kg/cm2
ACIDOS

TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 ° C 0.7 kg/cm2 49 °CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 °C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Flux de Calor = BTU/hr
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA

VAPOR DE AGUA

127 ° C REHERBIDORA
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE
 Regenerador
• Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
• La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.
 Ahorros de Energia
MEA DEA MDEA
Calor Latente 14.39 11.13 6.28
Calor de Reaccion 15.39 12.46 8.39
Calor Reflujo 19.78 14.84 9.50
Carga Total Reboiler 49.56 38.43 24.17

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr

100 Deg F / 38 Deg C
1000 psia / 68 atm
5.0% CO2 → 2.0% MAX
5.0% H2S → 4 ppm / 6 mg / Nm3
 Control de la torre regeneradora
• Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
– Tipo de amina empleada

– Flujo de aceite al rehervidor

– Relación de reflujo
 Relación de Reflujo
• Hay tres maneras de determinar la relación
de Reflujo
– Por la temperatura y presión de la parte
superior de la regeneradora.
– Flujo de agua de reflujo a la regeneradora -
agua de adición + agua perdida con los gases
ácidos.
– Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina
 GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
6.00 0.141 kg/cm2
5.60 0.281 kg/cm2
5.20 0.422 kg/cm2
4.80 0.562 kg/cm2
4.40 0.703 kg/cm2
4.00 0.844 kg/cm2
Reflux Ratio

3.60
0.984 kg/cm2
3.20
1.125 kg/cm2
2.80

2.40

2.00

1.60

1.20

0.80

0.40

0.00
75 77 79 81 83 85 87 89 91 93 95 97 99 101 103 105 107 109

Overhead Temperature, °C
 Reflujo
• La función del condensador de gases ácidos es
para condensar y enfríar el agua de vapor a
liquido.
• Los gases ácidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
• El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
• La razón del reflujo es para minimizar la
concentración de amina el la parte superior de
la regeneradora.
 Altas cargas en amina pobre
• Afecto el balance de materia, altas ppm
H2S / CO2
• Afecto el equilibrio químico en el
absorbedor, altas ppm H2S / CO2
• Corrosión en linea de amina pobre
• Sulfato el carbón activado (H2S)
 Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas
(35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure)
50.00

Lean loading 0.003

45.00 Lean loading 0.005
Lean loading 0.007
Lean loading 0.009
H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv

40.00

35.00

30.00

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
85 90 95 100 105 110 115 120 125
Temperatura de Amina pobre, Deg F
COMPANY NAME: ABC Refining Company UNIT NO: 299
PLANT NAME: Anywhere, World UNIT NAME: FCC Unit

Sample Date 07-Apr-03 06-Mar-03 13-Jan-03 24-Oct-02 11-Sep-02 15-Aug-02 02-Jul-02 04-Jun-02
Sample Number 20030774A 20030506A 20030109A 20021982A 20021699A 20021543A 20021230A 20021057A
Amine Product GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC*
SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM
Sample Source Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean
Sample Opacity Clear Clear Dark Light Clear Clear Light Clear
Sample Color Yellow Green Yellow Yellow Yellow Brown Yellow Green
Acid Gas Loadings
% CO2 0.0078 0.0080 0.0096 0.0108 0.0201 0.0075 0.0246 0.0175
% H2S 0.01596 0.01948 0.01953 0.04432 0.02479 0.01110 0.01693 0.02651
CO2 mol/mol 0.00072 0.00081 0.00101 0.00118 0.00214 0.00085 0.00289 0.00244
H2S mol/mol 0.0019 0.0025 0.0026 0.0062 0.0034 0.0016 0.0026 0.0048
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine 29.4128 26.9362 25.9850 24.9373 25.5187 24.0262 23.1423 19.5237
GC, wt% amine 30.5951 27.1921 25.4581 24.8011 25.1459 24.7533 22.6293 20.0599
Solvent Factor 11.9774 11.9401 11.9960 11.9570 11.9339 11.9797 11.9857 11.9675
Anions - ppmw
Bicine < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Acetate 760.0 550.0 505.0 590.0 745.0 905.0 725.0 695.0
Formate 2,840.0 2,995.0 655.0 575.0 2,360.0 5,060.0 720.0 2,080.0
Chloride 30.0 40.0 < 25 45.0 30.0 < 25 < 25 25.0
Sulfate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Oxalate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Phosphate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Thiosulfate < 25 85.0 75.0 55.0 45.0 < 25 40.0 30.0
Thiocyanate 170.0 205.0 45.0 35.0 150.0 445.0 50.0 300.0
Free Cyanide < 25 < 25
Cyanide Complex 351.0 < 25
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL 100.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
As Received Break Time, s 8.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
No. of Carbon Passes 1.00
Problemas de operación por altas cargas en amina pobre
Altas ppm H2S / CO2

Sulfato el carbón activado

H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

 Temperatura de la amina pobre
• Determina la operación unitaria
– Cinética de las reacciones
– Reacción del H2S
– Reacción del CO2

• Se encuentra limitada por la capacidad del

enfriador
 Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11

10 110F
120F
130F
9

8
H2S Outlet Concentration [ppmv]

4
Specification = <4 ppm

1
Equal CO2 loading used in
calculations.
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.01 0.011
H2S Lean Loading [mol/mol]
 Resumen
• Flujo de Amina
• Flujo de Gas
• Temperatura de amina pobre
• H2S y CO2 en gas dulce
• Relación de reflujo en el regenerador
 Resumen
• Concentración de la amina
• Carga de amina rica (mol/mol)
• Carga de amina pobre (mol/mol)
 Resultados
• Menor Corrosión

• Especificaciones de H2S

• Capacidad de la planta
 Modulo IV

Problemas de Operación

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Problemas Típicos
• No alcanzar las especificaciones.
• Espumamiento
• Pérdida de Amina
• Corrosión
• Degradación y contaminación
• Exceso uso de energéticos.
 Transferencia de masa
• Internos del absorbedor
– Canalización de gas o líquido
– Incrustación
– Espumaciones
Simulador APS* INEOS Vs desempeño real
Desempeño de las etapas de equlibrio 2
Canalizaciones de flujo

• pédida de etapas de
equilibrio
La reacción toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)
 Espumación
• Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
• La espuma es un
fenómeno de
superficie
• Principalmente solidos
supendidos totales
 Espumación
• Entrada al filtro

• Salida del filtro

• principalmente solidos
supendidos totales
 Espumación
• Entrada al filtro

• Salida del filtro

• principalmente solidos
supendidos totales
 Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Separador de Gas/Líquidos
• Elimina líquidos y sólidos que pueden afectar la operación
de la planta.
– Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
– Aguas Saladas (espumamiento y corrosión)
– Sulfito de Hierro (espumamiento)
– Químicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosión)
– Aceites de compresores (espumamiento)

• ¡Prevención es mejor que tratar a las síntomas!

 Flujo de Gas/Líquidos a alta presión
Intercambiador de
Gas Entrante/Salida

AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO

AMINA
DESPERDICIO DESPERDICIO
AMINA SEPARADOR DE
GAS DULCE
SEPARADOR DE FILTRO/SEPARADOR CONTACTORA
GAS AMARGO
 Diagrama de Espumación

TRAY ABOVE

POSSIBLE SPLASH BAFFLE

A d = DOWNCOMER AREA

A d = DOWNCOMER AREA

CLEAR
h ow
FLUID
FROTH
A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA
ht
ACTIVE LENGTH
A B C D

ht DOWNCOMER APRON

TRAY BELOW
 Filtros Mecánicos
• Son usados para remover partículas (tierra,
productos de corrosión, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumación, corrosión, y gas dulce
fuera de especificación
• Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presión.
• Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
• Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).
 Filtración Mecánica
• Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partículas)

• Filtros Mecánicos se deben diseñar para

operar a presiones diferenciales de hasta 1.4 -
1.8 kg/cm2. (depende de la operación)
 Causas de Espumación
• Hidrocarburos + ácidos orgánicos: Jabones
de amina
• Aceites y solventes para soldar.
• Sólidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de carbón, partículas de óxido de
hierro)
• Productos de degradación de Amina y sales
termo-estables
• Agua de adición (Contaminada)
 Filtro de carbón
SALIDA DE GASES

ENTRADA
DE AMINA

CARBON ACTIVADO
PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA

SALIDA
DE AMINA

#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Concept of Molecular Screening in Micropores
MACROPORE

MICROPORE

Area available to both

adsorbates and solvents

Area available to solvent

and smaller adsorbate

Area available only

to solvents
Como saber si mi filtro de carbon
esta agotado?
 Filtration System
RICH
AMINE

LEAN AMINE
COOLER
LEAN TO
AMINE ABSORBER

CROSS
EXCHANGER

CARBON
FILTER

5µ
MECHANICAL
FILTER
10 µ
MECHANICAL
FILTER
 Anti-espumante
‹ Tipos de Antiespumantes
” Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
” Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solución y lo remueve los
filtros
” Sobre adición de antiespumante puede causar espumamiento

‹ Puntos de adición
” Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
” Después del Filtro de Cárbon

zSi el espumamiento ocurre el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

 Modulo V

Degradación de las aminas

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Contaminantes
zPor que Identificarlos y
Estudiarlos
‹ Gas fuera de especificaciones
‹ Degradación de las soluciones
‹ Espuma
‹ Perdidas de amina
‹ Corrosión
‹ Incrustación
 Fuentes de los
Contaminantes
Gas Amargo
z

‹ Insoluble
‹ Soluble
zAgua y Productos Químicos
zReacciones Secundarias
 Contaminantes (gas amargo)
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE
AGUA

SURGE
O2 FILTRO DE CARBON
TANK
AMINA
CO RICA
GAS
FILTRO
HCN GAS AMARGO
Tanque de Flash
MECHANCO

NH3 Particulas
GAS AMARGO Sólidas
SEPARADOR REHERBIDOR

Hidrocarburos HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Acidos
Orgánicos
 Contaminantes (Agua y
Químicos)
Particulas Sólidas H 2S
GAS DULCE Cl- Sulfatos CO2

Na+ Fosfatos CONDENSADOR

GAS DULCE
AMINA POBRE
Mg+2 H 2S
CO2
SEPARADOR
Ca+2 H 2O

AGUA INTERCAMBIADOR REFLUJO

ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDOR

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Tipos de Degradación
 Degradación de Aminas

• Por CO2 +Temp=> . .Comp Orgánicos

• Por Oxígeno => . .Amina

• Por Oxígeno => . . ácidos

Carboxílicos
 Degradación CO2 + Temp
• Todas las aminas se degradan

• El tipo de Amina da origen a diferentes

tipos de compuestos orgánicos

• La degradación relativa es:

– MEA> DIPA > DGA > DEA > MDEA
Mecanismo de Degradación DEA HO-CH2CH2-N
CH2-CH2

C
O

HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2

NH + CO2 NH+COO• NCOO• + H+
HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NH
HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NCOO•
CH2-CH2
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2 HO-CH2CH2-N NH
NH C
HO-CH2-CH2 O
HO-CH2-CH2
N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
CH2-CH2 NH
HO-CH2CH2-N NH HO-CH2-CH2
CH2-CH2

CH2-CH2
HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH HO-CH2CH2-N N-CH2-CH2-OH
CH2-CH2
Degradación hacia Ácidos Carboxílicos

• Todas las aminas se degradan por O2 en ácidos

carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos reaccionan con la amina
para formar Sales Térmicamente Estables (STE)

– ácido Carboxílico (Anion) + Amina (Camión) = STE

• El tipo de Amina da origen a diferentes tipos de

ácidos Carboxílicos
Limites recomendados para obtener una
corrosión <10 mpy

ANION LIMIT,
Oxalate ppmw
Bicine 250
Chloride 250
Sulfate 250
Formate 500
Acetate 500
Glycolate 1,000
Thiocyanat 1,000
e 10 000
Efecto de los Contaminantes
 Efecto de los contaminantes
• Compuestos Orgánicos (BHEP, THEED)
– Mantienen el Fe en solución
– Formación de FeCO3 (incrustación)

• Aminas (Reacción secundaria)

– Perdida de capacidad de absorción

• Ácidos Carboxílicos
– Formación de Sales Térmicamente Estables (STE)
– Corrosión
– Perdida de capacidad de absorción
 Efecto de los Contaminantes

• El [Fe], reacciona con el CO2 para formar FeCO3

– Principalmente sistemas de “solo CO2”
– Problemas de incrustación en intercambiador amina/amina
– Problemas de incrustación en regenerador

• Fuentes de Hierro
– Corrosión
– Contaminación del gas amargo
 Química de la solución - Fe soluble
600

500

400
Avg = 164
Fe [ppmw]

300

200

100

0
Jan-91

Jan-92

Jan-93

Jan-94

Jan-95

Jan-96

Jan-97
PRODUCT H2 to
METHANATOR

SWEET GAS
Corrosión / Incrustamiento CO2

CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

OUTLET COOLER EXCHANGER REFLUX

STRIPPER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS from LTS
Intercambiador Amina / Amina

Amina pobre
(coraza)
PRODUCT H2 to METHANATOR

Corrosión / Incrustamiento
SWEET GAS
CO2

CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

OUTLET COOLER EXCHANGER REFLUX

STRIPPER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS from LTS
Intercambiador Amina / Amina

Amina rica (tubos)

 80%

% CO2 flasheado a 22.7 psia

70%
Amina 30 wt%
60%

50%

40%

30% Amina 50 wt%

20%

10%

0%
190 200 210 220 230 240 250
Temperatura de Salida, °F
PRODUCT H2 to
METHANATOR
Corrosión / Incrustamiento CO2
SWEET GAS
CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

REFLUX

STRIPPER
OUTLET COOLER EXCHANGER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS
from LTS
Torre Regeneradora

Incrustacion en el
domo, platos de
lavado y empaque
 Corrosión de la Sales Térmicamente de
Aminas
• Generalmente las STEA resultan en una mayor corrosión.
+ CH 2 CH 2 OH
CH 3 -N X-
CH 2 CH 2 OH
H

X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.

• Decrece la capacidad de acarreo de gas ácido

• Incrementan la viscosidad de la solución (Espuma)

• Incrementan el costo operativo de una unidad de aminas.

 INEOS LLC, Estudios de corrosión con STEA
1 8 0

1 6 0
O x a lic a c id

1 4 0

1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id
B ic in e O x a lic a c id
1 0 0
S u lf u r ic a c id
CR (mpy)

M a lo n ic a c id
S u c c in ic a c id
8 0 G ly c o lic a c id
H C l
B ic in e
6 0

4 0

H C l
2 0

0
9 9 .5 1 0 1 0 .5 1 1 1 1 .5
p H (M e a s u re d )
 INEOS LLC, Estudios de corrosión con STEA
180

160 250 ppm

500 ppm
140
1000 ppm
Carbon Steel Corrosion (MPY)

120 5000 ppm

10000 ppm

Duplicate run
100

80

60

40

20

0
Acetic Formic Formic Glycolic Oxalic H2SO4 Malonic Succinic
acid acid acid acid acid acid acid

Anion
 Fuente de contaminantes de STE
Contaminant Sources
HSS Oxygen CO HCN SO2 HCl Others
Acetates X Acetic Acid
Formates X X X Formic Acid
Oxalates X Oxalic Acid
Sulfates X Water
Thiocyanates X
Thiosulfates X X
Chlorides X Water
 Manejo de los contaminantes

• Compuestos Orgánicos
– No formarlos (Aminas mas resistentes)
– Destilación

• Aniones / Sales Térmicamente Estables (STE)

– Neutralización
– Remoción (Reclaiming)
• Destilación al vacío
• Intercambio Iónico
 Resultados - Fe Soluble
600

500

400
Avg = 164
Fe [ppmw]

300

CS-2020
200 Avg = 46
Avg = 21
100
Avg = 13

Sep-04
May-03
Feb-95

Mar-99
Sep-93

Dec-01
May-92

Aug-00
Jan-91

Jun-96

Nov-97
Resultados - Empaque, Regenerador

Antes
Resultados - Empaque, Regenerador

1 ano Después
 Cargas pobres de CO2 - Antes
0.075
0.070
0.065
0.060 Históricamente difícil
CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.055 de alcanzar el objetivo

0.050
0.045
0.040
0.035
Target < 0.015
0.030
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
0.000
Jan-91

Jan-92

Jan-93

Jan-94

Jan-95

Jan-96

Jan-97

Jan-98

Jan-99
 Cargas pobres de CO2 - Después
0.075
0.070
0.065
0.060
CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.055
0.050
Change to
0.045
CS-2020
0.040
0.035
0.030
0.025
Target < 0.015
0.020
/
0.015
0.010
0.005
0.000
May-92

May-03
Feb-95

Mar-99
Jan-91

Sep-93

Jun-96

Nov-97

Aug-00

Dec-01

Sep-04
 Corrosion Rate [mpy]

100
150
200
250
300

50

0
Jan-99

Apr-99

Jul-99

Oct-99

Jan-00

Apr-00
to CS-2020
Conversion

Jul-00

Oct-00

Jan-01

Apr-01
Resultados - probetas de corrosión

Jul-01
 Vacuum Distillation Unit
- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Non-
continuous HSS
Removal
CCR Mobile Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal

- HSS removal
- Deg. Product Removal
- Non-continuous HSS Removal
 Vacuum Distillation Unit

- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Non-
continuous HSS
Removal
 MPR Onsite Reclaiming Unit

- Cation &
Anion removal
if needed
- Low
operator
involvement
- Non-
continuous
HSS removal
Neutralización a Sal Inorgánica
• Si las STEA exceden la recomendación 0.50 Wt%,
o los valores individuales STE exceden los limites,
estas pueden ser convertidas a Sales Inorgánicas
Térmicamente Estables.

• AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid +

H2O

• Hemos encontrado que la neutralización cáustica

reduce significativamente la corrosión.
 Neutralización Cáustica
20

18
500 ppm
16 1000 ppm
Carbon Steel Corrosion (MPY)

14 5000 ppm
10000 ppm
12

10

0
Na Acetate Na Formate Na Oxalate Na Na Sulfate Na2S2O3 Na Na
Glycolate Malonate Succinate
Anion
 Nuetralización cáustica a una sal
inorgánica

• Libera la concentración total de amina para la remoción de gas ácido.

• Reduce la corrosión de la solución circulante.

• Extiende el tiempo entre una remoción total de STE y un exceso

cáustico.

• La adición cáustica no afecta a la regeneración por destilación al vacío,

pero incrementará el costo y la complejidad de una regeneración por
intercambio iónico.

• Incrementar la concentración de sales cáusticas puede resultar en

precipitación.
 Método de INEOS LCC para
neutralizar STE
• Reducir los sólidos de la precipitación,
usando una sal de potasio como
neutralizador.
Neutralization - Analytical
Monitoring SOLVENT ANALYSIS
COMPANY: Unit: 708
PLANT / UNIT: Refiner California

Sample Number 20021715A Sample Date 9/12/2002

Amine Product GAS/SPEC* SSTM Received 9/17/2002
Sample Opacity Cloudy Completed 9/20/2002
Sample Color Amber Sample Source Lean

Anions - ppmw Upper Limit Lower Limit

Acetate 1,225.0 High 1,000.0 0.0
Formate 12,145.0 High 500.0 0.0
Chloride 1,245.0 High 250.0 0.0
Sulfate 200.0 OK 500.0 0.0
Oxalate < 25 OK 250.0 0.0
Phosphate 95.0 OK 5,000.0 0.0
Thiosulfate 25.0 OK 10,000.0 0.0
Thiocyanate 1,990.0 OK 10,000.0 0.0

Heat Stable Salts Upper Limit Lower Limit

HSAS Neutralized, % 63.8840 Low 100 80
HSAS, wt% 1.5750
IHSS, wt% 2.7860
Total HSS, wt% 4.3611 OK 5.0 0.0

Soluble Metals - ppmw Upper Limit Lower Limit

Calcium 3.0
Chromium 1.0
Copper 1.0
Iron 3.0
Potassium 29.0
Sodium 5,363.0
Nickel 1.0
 % HSS Neutralization Control Chart
180%
ucl X
HSS level, wt%
160% X=
lcl X

140%

120%
% HSS Neutralization

100%

80%

60%

40%

20%
13-Feb-02 1-Sep-02 20-Mar-03 6-Oct-03 23-Apr-04 9-Nov-04
Date
 Equipos de compra
• ECOTEC
– Resina patentada
– Remoción de STE
– Remoción de Bicina
• MPR
– Resina Patentada
– Remoción de STE
– Remoción de Bicina
– Remoción de Hidrocarburos
 Ecotec Unit
- Compact
Unit
- Continuous
Operation
- High
Operator
Involvement
- Anion only
removal
 MPR AmineSheild™ Slip Stream Unit
- Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Suspended
Solids Removal
- Continuous
Operation
- MPR
monitored ???
 Cual es la mejor Opción?
• R: Técnicamente Todas

• La mejor opción solo será la de menor costo

• Factores a evaluar
– Tamaño del sistema
– Velocidad de formación de los contaminantes
– Renta o Compra de Equipo
 Efecto STE + Altas Cargas
Amina
• Formación de FeS
– Exponencial

• Opciones
– Tratar el problema desde la raíz
– Cambio de solvente, mas capacidad + Atención
de STE
 Carga Amina Rica "Calculda" (Sinconsiderar las STE)

0.4000

Maxima Carga en
0.3500 T9 = 0.40m/m

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06
Carga Amina [mol/mol]

Carga T8 [mol/mol]
 Cargas de Amina Rica "Calculada" (Sinconsiderar las STE)

0.7000

0.6000

0.5000
Carga amina rica [mol/mol]

0.4000

Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
29-Dec-05 8-Jan-06 18-Jan-06 28-Jan-06 7-Feb-06 17-Feb-06 27-Feb-06

Carga T9 [mol/mol]
 Cargas de Amina T8 (Efecto de las STE)

0.4500
Maxima Carga en
T9 = 0.40m/m
0.4000

0.3500

0.3000
Carga de Amina [mol/mol]

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T8 (STE) [mol/mol] Carga T8 [mol/mol]

 Cargas de Amina Rica (Efecto STE)

0.9000

0.8000

0.7000

0.6000
Carga de Amina [mol/mol]

0.5000

0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T9 (STE) [mol/mol] Carga T9 [mol/mol]

Oxidación del acero al carbón por
H2S
Fuerzas físicas y químicas removiendo
la capa de pasivacion de FeS
 Mecanismo de Cracking y
Ampollamiento del acero al carbón por
H2S disuelto.
Muestra DEA planta FCC-1
Video, Sulfuro de Fe
 Energia-2

140

140

120

120

100
100
Energia Vapor (MMBTU/h)

80
80

60
60

40
40

20 20

0 0
7-Jul-05 26-Aug-05 15-Oct-05 4-Dec-05 23-Jan-06

Energia (MMBTU/h) Fecha Temp Domo Regen (C)

 Ensuciamiento en Rehervidor

180 2

160 1.8

1.6
140

1.4
Energia Rehervidor (MMBTU/h)

120

1.2
100
1
80
0.8

60
0.6

40
0.4

20 0.2

0 0
7-Jul-05 6-Aug-05 5-Sep-05 5-Oct-05 4-Nov-05 4-Dec-05 3-Jan-06 2-Feb-06 4-Mar-06

Energia (MMBTU/h) Fecha mol/mol Amina Rica tren 1

 Concentracion % DEA

40.00

35.00

30.00

25.00
%w

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
27-Jun-05 27-Jul-05 26-Aug-05 25-Sep-05 25-Oct-05 24-Nov-05 24-Dec-05 23-Jan-06

% DEA
 “FeS” & capacidad, Un problema cíclico
Mas H2S de lo esperado

Los absorbedores de Amina en equilibrio

Formacion FeS + Efecto de las STE Menor capacidad para

remover H2S

Incremento de la temperatura
Incrustacion del Equipo de trasferencia de de la amina pobre
calor, Reboilers, Intercambiadores….. decrecimiento de la capacidad
de carga de la amina.

(Espumacion / Perdida Amina )

Perdida de capacidad para

regeneracion de la amina.
Gracias