Sistemas cerrados

2ª ley de la Termodinámica
y
la entropía
Vamos a ver el concepto de entropía
y su utilidad en el análisis de
procesos que interesan al ingeniero
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Necesidad de la segunda ley de la Termodinámica
Primera y segunda ley de la Termodinámica
Procesos reversibles e irreversibles
Concepto de entropía
Cambio de entropía durante procesos reversibles e irreversibles
Transferencia de entropía. Diagrama T - s
Irreversibilidad y entropía
ÍNDICE.

Principio de incremento de entropía

Consideraciones sobre la entropía
Segundo principio de la Termodinámica para sistemas cerrados
Sistemas cerrados
Cálculo de valores de entropía (s)
Tablas de propiedades termodinámicas
Diagrama de Mollier
Cálculo de variaciones de entropía (∆s)
Ecuaciones Tds.
Caso particular: sustancia incompresible; gas ideal; gas perfecto
Máquinas térmicas
Definición. Eficiencia térmica
Máquina de Carnot
Ciclos de potencia, ciclos de refrigeración y bombas de calor
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Necesidad de la segunda ley de la Termodinámica
Primera y segunda ley de la Termodinámica
Procesos reversibles e irreversibles
Necesidad de la 2ª ley de la Termodinámica
Primera ley de la termodinámica
∆E de un sistema durante
Es la ley de conservación de la energía (E).
Se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de un cualquier transformación es
estado de equilibrio y termina en otro. igual a la cantidad de energía
Esta ley sólo afirma que un aumento en algunas de las formas
de energía debe estar acompañado de una disminución en que el sistema intercambia
alguna otra forma de la misma. con el ambiente
La E de un sistema se puede incrementar agregando Q o
realizando un W sobre el sistema.

Esta definición está incompleta ya que hay preguntas importantes que no puede decir, por ejemplo:
Esta primera ley no pone limitaciones a la posibilidad de transformación de energía de una forma para otra.
• ∆E tiene lugar mediante Q ó W, pero trabajo y calor no son lo mismo; por ejemplo, es posible
convertir completamente trabajo en calor pero, en la práctica, es imposible convertir completamente
el calor en trabajo sin modificar los alrededores.
Aunque nos dice que la energía se conserva en todos los procesos, no nos dice si un proceso en particular
puede ocurrir realmente.
Por ejemplo, en la naturaleza un objeto que se desliza sobre una superficie acaba parándose, una
pelota que cae rebota a una altura menor, etc., pero no se observa que un objeto pesado empiece a
moverse o que una pelota rebote cada vez más alta.
¿Alguno de estos procesos incumple la ley de conservación de la energía? No, estos procesos no
incumplen la conservación de la energía y, sin embargo, no suceden en la naturaleza.
Esto nos dice que el primer principio es incompleto, puesto que no suministra información
alguna sobre la posibilidad de que el proceso tenga lugar, es decir, sobre las causas de
evolución de un sistema en un determinado sentido y no en otro.
La 2ª ley impone severas limitaciones: es imposible una transformación cuyo
resultado final sea transformar en W todo el Q extraído de una fuente.
La 2ª ley establece qué procesos de la naturaleza pueden ocurrir o no.
Señala que de todos los procesos permitidos por la 1ª ley sólo ciertos tipos de
conversión de energía pueden ocurrir, aquellos en los cuales tenga lugar un
aumento de entropía (s).
2ª ley de la Termodinámica: Procesos reversibles e irreversibles
PROCESO REVERSIBLE
Un proceso es reversible si, una vez
producido, es posible retornar al estado inicial
pasando por los mismos estados intermedios e
invirtiendo todas las interacciones con el
entorno, de forma que en el entorno no quede
ningún efecto del proceso completo de “ida y
vuelta”.
Para que esto se cumpla son necesarias 2
condiciones:
1. Proceso cuasiestático todos los
estados intermedios son de equilibrio.
2. Sin efectos disipativos.
En la realidad las transformaciones
reversibles no existen, ya que no es posible
eliminar por completo efectos disipativos,
como la fricción, que produzcan calor o
efectos que tiendan a perturbar el equilibrio
como la conducción de calor por diferencia de
temperatura.
Este concepto teórico es importante pues
permite, por ejemplo, establecer el límite
teórico de la eficiencia de las máquinas
térmicas.
Expansión o compresión controlada.
Movimiento sin fricción.
Deformación elástica de un sólido.
Descarga controlada de una pila.
PROCESO IRREVERSIBLE
El sistema y sus alrededores no pueden
regresar a su estado inicial.
Todos los procesos espontáneos son
irreversibles.
Mezcla de fluidos diferentes.
La sal se disuelve espontáneamente en el agua
Flujo de fluidos a través de válvulas y filtros.
Reacciones químicas espontáneas.
Dos objetos que están a diferente
temperatura se ponen en contacto térmico
entre sí el calor fluye del objeto más cálido
al más frío.
Se deja caer una pelota de goma al suelo y
ésta rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso nunca ocurre.
Expansión libre adiabática de un gas.
Todos estos son ejemplos de procesos
irreversibles, es decir, procesos que ocurren
naturalmente en una sola dirección.
Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto.
Si lo hicieran, violarían la segunda ley de
la Termodinámica.
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Concepto de entropía
Características de la entropía
Transferencia de entropía. Diagrama T - s
Irreversibilidad y entropía
Principio de incremento de entropía
Consideraciones sobre la entropía
Concepto de temperatura (T) Ley cero de la Termodinámica
Concepto de energía interna (U) Primera ley de la Termodinámica
Concepto de entropía (S) Segunda ley de la Termodinámica

Temperatura, Energía interna y Entropía:

Son funciones de estado
Se pueden usar para describir el estado de un sistema

Calor y trabajo:
Son funciones de trayectoria
No son funciones de estado
Están asociados a un proceso
Tienen diferenciales inexactas
Procesos reversibles
Para un sistema que experimenta un PROCESO REVERSIBLE
CUASIESTÁTICO entre dos estados de equilibrio, si dQ es el dQ
calor absorbido o liberado por el sistema durante algún intervalo dS =
pequeño de la trayectoria, se observa que:
T
El cambio de entropía (dS) entre dos estados de equilibrio está dado por el calor transferido (dQ)
dividido entre la temperatura absoluta (T) del sistema, en ese intervalo

Q
Para un sistema que experimenta un PROCESO REVERSIBLE ∆S = − =
CUASIESTÁTICO ISOTERMO: T
De lo anterior se deduce que el calor (Q) es un flujo de entropía:
La transferencia de calor (Q) hacia un sistema ↑S
La transferencia de calor (Q) desde un sistema ↓S
La transferencia de energía mecánica (p. ej., trabajo), no tiene flujo directo de entropía

La transferencia de calor (Q) en un proceso

reversible, es el área bajo la curva T – S
Procesos irreversibles
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con
irreversibilidad, se producen aumentos de entropía en el sistema, es decir, se
genera entropía (Sgenerada)

=∆ =∆ +∆

La generación de entropía trae consigo una pérdida de trabajo utilizable

debido a la degradación de la energía mecánica
producida por las irreversibilidades presentes, como la fricción

Principio de incremento de entropía

- Todos los procesos reales son irreversibles
- La entropía no puede ser destruida, pero puede ser creada: nos dice el
Segundo principio de la Termodinámica
- El principio de incremento de entropía señala que la entropía generada
durante un proceso es igual o mayor que cero:
Sgenerada = 0: proceso reversible
Sgenerada > 0: proceso irreversible

≥
Entropía
- La unidad de medida de la entropía en el SI es J/K
- La entropía se define solo para estados de equilibrio
- Es una propiedad extensiva del sistema. Tiene valores fijos en estados fijos
- Solo pueden calcularse variaciones de entropía

Irreversibilidad y entropía
- La entropía es una medida de la irreversibilidad de un proceso
Todos los sistemas aislados tienden al desorden
La entropía es una medida de ese desorden

- Todos los estados físicos tienden al estado más probable:

Es el estado de mínima energía y el de que máxima entropía (= desorden)

- El ingeniero está interesado en la reversibilidad y en los cambios de entropía

La variación de entropía es el criterio que nos permite establecer el sentido en
que se producirá un proceso determinado que cumpla con el P1
Está interesado en conocer qué se “ha perdido” cuando se ha producido un proceso
irreversible.
• Lo que se ha perdido no es energía, sino una oportunidad
• La oportunidad de transformar energía térmica en energía mecánica
• Hay pérdida de trabajo utilizable
Consideraciones sobre la entropía
Los procesos sólo pueden ocurrir en una determinada dirección, aquella que obedezca el principio de
incremento de entropía: Sgen ≥ 0.
La entropía no es una propiedad conservativa. No existe un balance similar al de conservación de la
masa o de la energía.
La entropía sólo se conserva durante un proceso reversible y se incrementa durante los
procesos reales.
En los procesos termodinámicos se degrada energía debido a la existencia de irreversibilidades.
La generación de entropía es una medida de la magnitud de la irreversibilidad en un
proceso. A mayor irreversibilidad mayor generación de entropía.
Mientras que la energía se transfiere en forma de calor y/o trabajo, la entropía se transfiere únicamente
como calor.
No se transfiere ninguna entropía durante una interacción de trabajo, el trabajo no tiene
entropía.
La primera ley de la termodinámica no distingue entre la transferencia de calor y el trabajo, son
iguales. La segunda ley sí distingue entre ambas transferencias:
Una transferencia de energía que es acompañada de transferencia de entropía … es una
transferencia de calor.
Una transferencia de energía que no es acompañada de transferencia de entropía … es
trabajo
La entropía es un parámetro cuantitativo de las irreversibilidades asociadas a un proceso.
La entropía es una medida del desorden de los procesos naturales (una casa abandonada se deteriora,
las máquinas que no se mantienen se convierten en chatarra, los seres vivos envejecen…).
Por conveniencia, se considera nula la entropía de una sustancia en algún estado de referencia
conveniente.
La entropía del agua, en fase líquida a 0 ºC y presión de 1 atm, es cero.
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Segundo principio de la Termodinámica para sistemas cerrados
Sistemas cerrados
 El 12º puesto de las 17 ecuaciones que
cambiaron nuestro mundo lo ostenta la…
“Segunda ley de la termodinámica”
Formulada en 1874 por Ludwig Boltzmann.
Es una de las leyes más importantes de la física.

Esta ecuación indica que, en un sistema cerrado,

la entropía es siempre constante o creciente.
Expresa que: “La cantidad de entropía del universo
tiende a incrementarse en el tiempo”.
2ª Ley de la Termodinámica para un sistema cerrado

(kJ/K)

El cambio de entropía es debido…

la transferencia de calor HACIA un
sistema, ↑S
a la transferencia de CALOR
la transferencia de calor DESDE un
sistema, ↓S
a las IRREVERSIBILIDADES ↑S

LA PÉRDIDA DE CALOR ES LA ÚNICA FORMA

EN LA QUE PUEDE REDUCIRSE LA ENTROPÍA
DE UN SISTEMA.
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Cálculo de valores de entropía (s)
Tablas de propiedades termodinámicas
Diagrama de Mollier
Cálculo de variaciones de entropía (∆s)
Ecuaciones Tds
Caso particular: sustancias incompresibles; gases ideales; gases perfectos
1. Tablas de propiedades, conocidas 2 propiedades intensivas, independientes
Diagrama T – s
El valor de la entropía en un estado específico se determina igual que cualquier
otra propiedad:
• En los estados de líquido comprimido y vapor sobrecalentado, los valores
pueden obtenerse directamente de las tablas.
• En la región de mezcla saturada: s = (1-x)·sf + x·sg = sf + x·sfg (kJ/kg·K)

2. Diagrama de Mollier

Se elabora para evaluar las propiedades de los estados de

vapor sobrecalentado y de mezcla de 2 fases líquido-
vapor. La zona de líquido rara vez se representa en este
diagrama. En la zona de vapor sobrecalentado las líneas
T = cte. tienden a ser horizontales según ↓presión.
Aproximación a gas ideal: P << Pc y T >> Tc

3. Ecuaciones TdS
Tds = du + Pdv Son ecuaciones muy valiosas porque relacionan cambios de entropía
(propiedad que no se puede medir directamente con instrumentos) de un
sistema con cambios de otras propiedades fácilmente medibles. Son
T ds = dh − v dP relaciones de propiedad y son independientes del tipo de proceso.
3. Ecuaciones TdS Tds = du + Pdv T ds = dh − v dP

Cualquier proceso: ∆s = s2 – s1 (kJ/kg·K)

Proceso isentrópico: s2 = s1 (kJ/kg·K)

Caso 1: SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES (líquidos y sólidos)

Cualquier proceso: prom

Proceso isentrópico: s2 = s1 T2 = T1

Caso 2: GASES IDEALES

2.1 Calor específico

constante prom
prom

(aproximación)
P2
2.2 Calor específico s2 − s1 = s − s − R ln
o
2
o
1
variable (exacto) P1
2ª ley de Termodinámica y la entropía
Máquinas térmicas
Definición. Eficiencia térmica
Máquina de Carnot
Ciclos de potencia, ciclos de refrigeración y bombas de calor
 2ª ley de la Termodinámica: Máquinas térmicas

La 2ª ley de la termodinámica se puede enunciar de diferentes formas, todas equivalentes. Desde el punto
de vista de la ingeniería es muy importante la que hace referencia a la eficiencia de las máquinas térmicas.

MÁQUINA TÉRMICA:
Dispositivo que convierte energía térmica en otras formas útiles de
energía (eléctrica y/o mecánica).
Es un dispositivo que hace que una sustancia recorra un proceso cíclico
durante el cual: Fuente de
1. La máquina absorbe calor de una fuente/foco a elevada temperatura. calor TC
2. La máquina realiza un trabajo.
3. La máquina libera calor a una fuente/foco a temperatura más baja. QC

Como la sustancia de trabajo experimenta un proceso cíclico, su energía

interna final e inicial es la misma, por lo que la variación de energía interna Máquina
W
es cero: ∆U = 0. Térmica
P1: ∆U = Q neto – W = 0 W = Qc - QF
QF
P2:
ES IMPOSIBLE CONSTRUIR UNA MÁQUINA CÍCLICA, CUYO ÚNICO
EFECTO SEA TRANSFERIR CONTINUAMENTE CALOR DE UN CUERPO TF
FRÍO A OTRO MÁS CALIENTE. (Clausius)
ES IMPOSIBLE CONSTRUIR UNA MÁQUINA TÉRMICA QUE, Fuente fría
OPERANDO EN UN CICLO, NO TENGA OTRO EFECTO QUE
ABSORBER LA ENERGÍA TÉRMICA DE UNA FUENTE Y REALIZAR LA
MISMA CANTIDAD DE TRABAJO. (Kelvin)

Eficiencia térmica (e)

 2ª ley de la Termodinámica: Máquina de Carnot

Sadi Carnot (1796 – 1832) demostró que una máquina térmica que operara en un ciclo ideal
reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más eficiente posible.
SUPOSICIONES:
El ciclo de Carnot es un proceso cíclico reversible que utiliza gas ideal.
La sustancia que describe el ciclo de Carnot es un gas ideal contenido en un cilindro con un
émbolo móvil en un extremo.
Las paredes del cilindro y del émbolo no son conductores térmicos no hay pérdida de calor
La sustancia trabaja entre las temperaturas TC y TF.
El ciclo consta de dos procesos isotermos y dos procesos adiabáticos.

AB: expansión isoterma a TC

El gas se pone en contacto térmico con una fuente de calor a TC. Durante el proceso el gas absorbe calor (QC) de la
fuente desde la base del cilindro y realiza un trabajo WAB al subir el émbolo.
BC: expansión adiabática
La base del émbolo se reemplaza por una pared adiabática. Durante el proceso la temperatura baja de TC a TF y el gas
realiza un trabajo al elevar el émbolo.
CD: compresión isoterma a TF
El gas se pone en contacto térmico con una fuente de calor a TF y se comprime isotérmicamente a esa temperatura.
Durante el proceso, el gas libera calor (QF) a la fuente y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WCD.
DA: compresión adiabática
La base del cilindro se reemplaza por una pared adiabática. La temperatura del gas aumenta de TF a TC y el trabajo
realizado sobre el gas por un agente externo es WDA.

La máquina de Carnot es una máquina cíclica

reversible ideal.
Eficiencia de la máquina de Carnot Todas las máquinas de Carnot que operen entre
las dos mismas temperaturas de manera
reversible tienen la misma eficiencia.
La eficiencia de cualquier máquina reversible
que opere en un ciclo entre dos temperaturas
es mayor que la eficiencia de cualquier
máquina irreversible (real) que opere entre las
dos mismas temperaturas
 2ª ley de la Termodinámica: Ciclos de potencia y ciclos inversos

CICLOS DE POTENCIA BOMBAS DE CALOR Y

CICLOS DE REFRIGERACIÓN
 2ª ley de la Termodinámica: Entropía y máquinas térmicas

La entropía es una medida de la energía que no se puede convertir en trabajo útil.

Todos los ciclos (reversibles/irreversibles) cumplen la DESIGUALDAD DE CLAUSIUS:

Fuente de
calor TC
Ciclo reversible:
QC

Máquina
Ciclo irreversible: Térmica W

QF

∆S = Fuente fría TF

La magnitud de irreversibilidad asociada con cada proceso puede ser

determinada calculando el cambio de entropía total para cada caso.