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Primary Crushing
Primario (Giratorio Svedala)
50 x 65 (1270 x 1651)
Stockpile
Sulphuric Acid
Water
Pilas
Rich Electrolyte tank
From
2 Ponds
Encuentro 90 km .
Spent Organic
Pregnant Leaching Solution
Electrowinning
284 Cells
Solvent
E Extraction S
2 Train Copper Cathodes
99.99% Cu
1 Pond Refinate
Loaded Organic
Universidad de Atacama 1
2
Fundamentos Termodinámicos
aA + bB ⇔ cC + dD (1)
Universidad de Atacama 2
En este caso :
(2)
a 298 K ( 25°C )
(3)
Universidad de Atacama 3
Al equilibrio, no hay variación de energía libre : ∆G = 0.
Por lo tanto :
(4)
(5)
(6)
Universidad de Atacama 4
Ejemplo
(Concentraciones en mol/litro)
(7)
Universidad de Atacama 5
La condición de equilibrio para un sistema electroquímico es :
(8)
Ecuación de NERNST
(9)
(10)
Universidad de Atacama 6
o
Ejemplo
Cu2+ + 2 e- <=> Cu
Universidad de Atacama 7
2.3. Diagramas Eh - pH
2.3.1. Introducción
Universidad de Atacama 8
2.3.2. Diagrama Eh - pH del agua
(11)
* Reducción 2 H+ + 2 e- <=> H2 E° = 0 V
(12)
Universidad de Atacama 9
Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a :
Acido y Básico y
oxidante oxidante
O2
H2O
H+
Acido y
reductor
Básico y
reductor
pH
Figura 2.3.1. : Diagrama Eh - pH del agua
Universidad de Atacama 10
2.3.3. Construcción del diagrama Eh - pH del cobre en
agua
Tabla 2.3.1 :
Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu - H2O.
Energia libre de
Estado de
Especie formación µ° Denominación
oxidación del Cu
(calorias)
Cu 0 0 cobre nativo
Universidad de Atacama 11
2.3.3.1. Reacciones en que participan H+, pero no e-
(13)
Universidad de Atacama 12
Eh Zona de
Zona de
estabilidad estabilidad
del Cu(2+) del CuO
3.8 pH
Universidad de Atacama 13
Este pH es mayor que 14, el límite superior de un diagrama Eh - pH convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
Eh
HCuO2- CuO22-
13.15 pH
Universidad de Atacama 14
Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O
=> El Cu2O debería existir para todo pH superior a -0.85, pero no es así porque el
Cu+ no existe en solución, como se muestra en el capítulo siguiente.
Universidad de Atacama 15
Eh
Cu+
0.52
Cu °
Cu2+
0.34
Cu °
Cu2+
0.15
Cu+
pH
E = 0.20 + 0.06 pH
E = 0.67 - 0.06 pH
E = 0.47 - 0.06 pH
Universidad de Atacama 16
Figura 2.3.5. Diagrama Eh - pH del sistema Cu - H2O
Universidad de Atacama 17
2.3.4. Interpretación del diagrama Eh-pH del cobre en
agua
2.3.4.1. Interpretación
y
Cu2O + 2H+ <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 e-
Ox. + 2 e- <=> Red.
Cu2O + 2 H+ + Ox. <=> 2 Cu2+ + Red. + H2O
=> pH = 6.95
Universidad de Atacama 19
3
Lixiviación
3.1.1. Introducción
Universidad de Atacama 20
CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+
17 Fe+3 +17 e- => 17 Fe2+
--------------------------------------------------------------------------------- ∆G<0
CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+
3.1.2. Definiciones
A + B => C + D
o A => B
o A => B => C
o
Universidad de Atacama 21
La velocidad de una reacción (v) es el número de moles transformados por unidad
de tiempo del componente i involucrado en la reacción química : dNi .
dt
Universidad de Atacama 22
3.1.3. Etapas de una reacción
Universidad de Atacama 23
Las etapas principales de una reacción son :
Las reacciones homogéneas son generalmente más rápidas que las reacciones
heterogéneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las
especies en solución reaccionan rápidamente. Por otra parte, las reacciones
heterogéneas implican el transporte de masa a través del límite entre dos fases, lo
que a veces es la etapa controlante de las reacciones. Las reacciones más
importantes en hidrometalurgía son heterogéneas, y a veces son controladas por
el transporte de masa ( difusión).
Universidad de Atacama 24
5
(5) Difusión del reactivo a través de la capa sólida producida por la reacción
(producto poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reacción,
a través de la capa sólida formada, hacia el seno de la solución.
Universidad de Atacama 25
3.1.4. Modelización de la cinética
es :
(1)
n
v = −k C
1 dN 1 d (CV ) d (C )
v= = =
V dt V dt dt
d (C ) n
(2)
⇒ = −k C
dt
Universidad de Atacama 26
en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reacción es de primer orden ( n = 1),
entonces se llega a :
− kte
Ct = C0 e (3)
o
C kt
log =−
C0 2.303
(4)
Universidad de Atacama 27
ln k
Ea/R
1/T
Ejemplo :
Universidad de Atacama 28
Tabla 3.1.1, Pruebas experimentales para determinar la
etapa limitante de una reacción sólido-líquido.
Si las partículas no
son porosas al
Cambio de tamaño principio, v # 1/D.Si v # 1/Dndonde 1 < n
de las partículas (D) las partículas son v # 1/D2 <2
muy porosas, no
influye.
Universidad de Atacama 29
3.1.5. Difusión
3.1.5.1. Introducción
C = C( t, x )
Concentració
Figura 3.1.4, Perfil
Reactante
de concentración de
t=0
un reactante ( que
C°
se consume) cerca
Sólido de la interfase sólido
- líquido en función
t del tiempo y de la
Cs distancia.
0
0
Distancia de la interfase
Universidad de Atacama 30
3.1.5.2. Primera ley de FICK
La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad
de tiempo en una dirección perpendicular a un plano de referencia de área unitaria
con el gradiente de concentración de este:
(5)
(6)
Universidad de Atacama 31
Figura 3.1.5, Gradiente de concentración en la vecindad de una
interfase sólido - líquido.
(7)
o
v = k x C0 (8)
Universidad de Atacama 32
El transporte de masa a través de la capa de difusión puede ser aumentado :
Universidad de Atacama 33
3.1.5.4. Difusión a través de un producto poroso
(9)
(10)
Universidad de Atacama 34
3.1.7. Absorpción de gases en líquidos
La absorción de los gases en líquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran
consumo de oxigeno y cuando la cinética de reacción sólido - solución es rápida (
ej. : Oxidación de los sulfuros a presión o biológicamente ).
Universidad de Atacama 35
3.1.8.3. Factores mineralógicos
3.1.8.4. Porosidad
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviación de pulpas :
Universidad de Atacama 37
Tabla 3.3, Resumen de diferentes técnicas de lixiviación de minerales
Rangos de Aplicación
Métodos de Lixiviación
y resultados
Universidad de Atacama 38
3.2.2. Lixiviación in situ - in place
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran interés por los
bajos costos de inversión y operación que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metálicos que de otra manera no podrían ser extraídos. Los bajos costos
son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de extracción minera,
el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales del proceso, y la
construcción de una planta de lixiviación. Generalmente, la recuperación es baja (
< 50% ).
Universidad de Atacama 39
Universidad de Atacama
Figura 3.7, Sistemas de minería de soluciones
40
3.2.3. Lixiviación en botaderos (Dump leaching)
Figura 3.8,
Botaderos.
Universidad de Atacama 41
3.2.4. Lixiviación en batea (por percolación)
Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución acuosa
que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo empleado en
lixiviación en batea se presenta en Fig. 3.9.
Los minerales a tratar por este método deben presentar contenidos metálicos altos
o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un período razonable (3 a
14 días) y en trozos de tamaño medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversión inicial que
requiere este tipo de proceso.
Universidad de Atacama 42
3.3. Lixiviación en pilas (heap leaching)
3.3.1. Descripción
Universidad de Atacama 43
Universidad de Atacama
Figura 3.10, Esquema de lixiviación en pila
44
3.3.2. Construcción de las pilas
Universidad de Atacama 45
3.3.2.2. Técnicas de apilamiento del mineral
La altura de la pila fluctúa entre 2.5 m para sistemas de camión y cargador frontal,
hasta 10 m para apiladores.
Universidad de Atacama 46
Chancado
Aglomeración
Correa Camión
Cargador frontal
Pila
Chancado
Aglomeración
Correa Camión
Apilador Mobil
Pila
Chancado
Apilador Mobil
Correas mobiles
Pila
Universidad de Atacama 47
3.3.3. Operación de las pilas
a) Lixiviación de las dos pilas con obtención de una única solución rica
final.
b) Lixiviación de la primera pila con producción de solución intermedia
(pobre), que se recicla a la segunda pila nueva en donde se obtiene la
solución rica (Fig. 3.15). Este segundo sistema se generalizo, ya que
permite alargar el tiempo de lixiviación de las pilas y/o disminuir el
caudal de solución rica y entonces el tamaño de la planta de SX.
Universidad de Atacama 48
Figura 3.14, Esquema de un sistema de lixiviación en pilas.
ácido
Pila
SX SX
Primeros días Ultimos días
6 g/l Cu
Universidad de Atacama 49
3.3.4. Chancado del mineral
(1) Ser lo suficiente fino para que la mayoría de la especie metálica valiosa
este expuesta a la acción de la solución lixiviante.
Por ej. : 100 % bajo 3/4"
(2) No puede producir demasiado partículas finas para no alterar la
permeabilidad de la pila. ( Por convención, se llama fina toda partícula
bajo 100 mallas) “Material arcilloso”
Por ej. : partículas finas < 10%
(3) El mineral chancado debe ser el más homogéneo posible, todas las
partículas siendo comprendidas en un estrecho rango de tamaño (Fig.
3.16).
Universidad de Atacama 50
(1)
(2)
Universidad de Atacama 51
3.3.5. Aglomeración
Se necesita que el lecho de partículas que conforman la pila sea bien permeable,
para asegurar una buena percolación y dispersión de la solución lixiviante en la
pila, sin escurimiento preferencial. También, las pilas podrían derrumbarse si
había acumulación de agua en la pila.
Universidad de Atacama 52
Figura 3.18, Concepto de aglomeración.
Universidad de Atacama 53
En el caso de la lixiviación del cobre, la aglomeración (o curado) se realiza con el
mismo lixiviante ácido en un tambor rotatorio (Fig. 3.19). Primero, se humecta el
mineral (+/- 4%) con agua o solución pobre (refino). Después, se agrega ácido
sulfúrico concentrado (+/- 30 kg/t o 3%), este ácido ataca el mineral y genera
compuestos cementantes entre las partículas.
Equipos
Universidad de Atacama 54
Figura 3.19, Aglomeración en tambor rotatorio.
♦ La granulometría
♦ La altura de la pila
♦ La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T]
♦ La concentración en ácido de la solución de riego
♦ El tiempo de lixiviación
Depende de la cinética (lix. química : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a 12
meses)
Universidad de Atacama 55
Todos estos factores están relacionados entre si.
3.3.7.1. Datos
Universidad de Atacama 56
3.3.7.2. Capacidad de la planta de chancado
M ner
i al Abotadero
17500TM Sdí
/a 17367T M S/día
0
9.5% C u
Pl
anta
ecup
r =80%
Cáotdos
133T M C u/día
Universidad de Atacama 57
3.3.6.2. Superficie de terreno
Pero todos los días, hay por lo menos una pila en carga, otra en descarga y se
necesita espacio para el movimiento de las máquinas. La práctica indica que esos
espacios ocupan un 10% de la superficie de las pilas en funcionamiento. Se
necesita entonces una superficie total de terreno de 144827 m2 x 110% = 159310
m2.
Eso corresponde a una área de 400 m x 400 m, o 200 m x 800 m, o 100 m x 1600
m.
Universidad de Atacama 58
3.4. Lixiviación por agitación
3.4.1. Descripción
La lixiviación por agitación se utiliza en los minerales de leyes más altas, cuando
los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o
cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es necesario molerlo
para liberar sus valores y exponerlos a la solución lixiviante. Es también el tipo de
técnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostación y concentrados.
Universidad de Atacama 59
Figura 3.21, Equipos de lixiviación por agitación
3.4.2.1. Granulometría
Universidad de Atacama 60
lixiviada. Debido a lo anterior, y además, para disminuir los consumos de energía
por concepto de molienda y los costos de filtración y decantación, la agitación se
deberá tratar de realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita.
Universidad de Atacama 61
La figura 3.21 muestra una curva típica entre estos dos parámetros. Existe al
principio una extracción rápida, que decrece posteriormente al máximo obtenible
para un tamaño dado de partícula. Esta curva se puede obtener de pruebas de
lixiviación en botellas en el laboratorio.
El porcentaje de sólidos debe ser en la mayoría de los casos lo más alto posible
para alcanzar una alta concentración del ion metálico en la solución de lixiviación,
minimizar los costos de inversión en el circuito de lixiviación por menor capacidad
volumétrica y reducir el tamaño y costo subsecuente de espesamiento y filtración.
El porcentaje de sólidos en la pulpa varia entre 20 y 50%.
La velocidad de agitación debe ser lo suficiente alta para mantener los sólidos en
suspención, para que no decanten. Una velocidad de agitación alta tiende a
favorecer la cinética de la reacción, pero tiene un costo energetico apreciable (Fig.
3.22). Favorece también la disolución de gases en la solución. Existen varios
diseños de agitadores (Fig. 3.23).
Universidad de Atacama 62
Figura 3.22, Efecto de la agitación en la velocidad de lixiviación
Universidad de Atacama 63
3.4.3. Diseño
Se considera como ejemplo un sistema de lixiviación contínua industrial
constituido de varios estanques en serie (Fig. 3.24).
Datos
Número de estanques : 8
Capacidad : 15000 t/d = 625 t/h
% sólidos : 33.33%
grado de molienda : 100% < 60 mallas ASTM
densidad real del mineral : 2.8 g/cm3 = 2.8 t/m3
Tiempo de lixiviación : 24h
(determinado por la curva grado de lixiviación/tiempo)
Mineral
molido
Solución
Pulpa
Pulpa a etapa
de separación
sólido - líquido
Universidad de Atacama 64
Cálculo de la cantidad de agua en la pulpa :
Universidad de Atacama 65
3.5. Separación sólido-líquido
3.5.1. Introducción
Alimentación (Pulpa)
Solución clara Solución clara
Solución
Decantación sólidos
Universidad de Atacama 66
3.5.2. Espesadores
Los espesadores son equipos que efectúan la separación líquido - sólido por
decantación de los sólidos en un estanque grande. Un esquema se presenta en la
figura 3.25.
Universidad de Atacama 67
3.5.3.1. Determinación de la eficiencia de lavado por balance másico
en circuitos DCC.
Bases :
Universidad de Atacama 68
Cálculo de las concentraciones :
o
800 C0 + 2000 C2 = 2800 C1 2 C0 + 5 C2 = 7 C1
800 C1 + 2000 C3 = 2800 C2 2 C1 + 5 C3 = 7 C2
800 C2 + 2000 C4 = 2800 C3 2 C2 + 5 C4 = 7 C3
800 C3 + 2000 x 0 = 2800 C4 2 C3 + 0 = 7 C4
Por lo tanto,
Universidad de Atacama 69
3.5.3.2. Ecuación de PAGE para cálculos DCC
3.5.4. Filtros
El lavado del sólido es posible en los filtros de tipo vacío, como lo muestra la figura
3.28. Se rocía agua sobre el sólido filtrado para desplazar a la solución que
contiene. Se alcanza fácilmente una eficiencia de lavado del orden de 70%.
Universidad de Atacama 70
Lavado
Succión de
aire y agua
Sólido seco
Pulpa
Universidad de Atacama 71
4
Purificación y concentración
de la solución
4.1. Introduccion
- Hidrólisis
- Cementación
- Precipitación de un compuesto específico
- Extracción por solventes
- Resinas de intercambio iónico
Universidad de Atacama 72
Para evaluar un proceso de separación, los criterios son la selectividad de la
separación, la recuperación (o grado de remoción) y el consumo de reactivos (o de
energía). Obviamente, esos tres parámetros están intercorrelados y se necesita
hacer la evaluación económica del proceso que se desea utilizar.
Lixiviación
Separación
sólido-líquido
Solución impura y diluida
Sólido agotado
Purificación
Concentración Impurezas
Recuperación
especie valiosa Solución
agotada
Universidad de Atacama 73
En este capítulo, se mostrarán como ejemplos las etapas de purificación de una
solución de zinc en ácido sulfúrico antes de su electroobtención. El proceso se
muestra en la figura 4.2.
Solución impura
Hidrolisis Fe
Coprecipitación
de Ge y As
Cementación Cu y Cd
Precipitación
Ni y Co
Compuestos
Solución pura
a electroobtención
Antes de Después de
purificación purificación
(mg/l) (mg/l)
Fe mucho -
Cu 1000 <0.1
Cd 1000 0.1 - 0.2
Co 30 - 50 0.1 - 0.2
Ni 30 - 50 trazas
Sb, As 0.1 < 0.01
Ge < 0.1 <0.01
Universidad de Atacama 74
4.2. Hidrolisis
Universidad de Atacama 75
4.2.2 Hidrolisis
Existen básicamente tres tipos de procesos para la eliminación del hierro acuoso :
precipitación como jarosita, goetita y hematita. Estos dos últimos procesos
producen precipitados más fácil de filtrar y decantar.
Jarositas
Goetita
Universidad de Atacama 76
La temperatura de la precipitación oscila entre 20 y 100 °C, el pH entre 2 y 4 y el
potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma férrica. La
cinética de precipitación es lenta, dependiendo de la concentración de Fe inicial y
del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores
características para la separación sólido - líquido.
Hematita
4.3. Cementacion
Por ejemplo :
Universidad de Atacama 77
2+
Cu
Cu
Zn e
-
2+
Zn
Figura 4.3, Cementación de cobre en la superficie de una
partícula de zinc.
Universidad de Atacama 78
envejecimiento consiste en la disolución de las partículas más finas y formación de
precipitados más gruesos, generalmente acompañado por un cambio en la
estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior
filtración.
Universidad de Atacama 79
4.6. Extracción por solventes
4.6.1. Introducción
En estos apuntes, para más claridad, se tomará como ejemplo la extracción por
solventes del cobre, de uso masivo en Chile.
Universidad de Atacama 80
etapa posterior del proceso a una solución de alta pureza y concentración de
cobre y ácido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector
EW (Figura 4.5).
Extracción (Extraction)
Universidad de Atacama 81
Reextracción (Stripping)
Universidad de Atacama 82
4.6.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre
Universidad de Atacama 83
La etapa de reextracción ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase
acuosa, revertiendo la reacción y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentración en cobre.
Además, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgánico
cargado, con el objeto de eliminar impurezas dañinas en la electroobtención, por
ejemplo el cloro.
SR ED EC
Lixiviación Electro-obt.
OSC RF
E2
E1 S1
OC SRF OD
OC
Extracción Reextracción
Universidad de Atacama 84
Tabla 4.3, Soluciones, concentraciones y acidez.
(SRF) Semi-refino 2
Universidad de Atacama 85
Figura 4.8, Configuración 3 E - 2 S
Universidad de Atacama 86
4.6.3. Conceptos Fundamentales
Al contactar una solución acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgánica inmiscible, el elemento se distribuirá entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentración del elemento en el equilibrio
dependerá de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
(4.1)
(4.2)
4.6.3.2. Selectividad
La existencia de más de una especie química en solución dará lugar a que dichas
especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgánica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies más solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separación como la relación de los coeficientes de distribución de dos especies
distintas (DM y DN), que realmente mide la posibilidad de separación de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.
Universidad de Atacama 87
DM
S= (4.3)
DN
(4.5)
(4.6)
D : Coeficiente de distribución
F : Producto de los coeficientes de
actividad
K
D = log + 2 pH + 2 log( HR)0 (4.7)
F
Universidad de Atacama 88
extracción de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co2+ ni el Ni2+
podrían ocasionar problemas de pureza en la solución a obtener.
Universidad de Atacama 89
4.6.4. Determinación del número de etapas de
extracción y re-extracción
Universidad de Atacama 90
concentración de ácido del electrolito descargado, etc...., entonces habrá que
generar otra isoterma de distribución.
[Me] en
orgánico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
Universidad de Atacama 91
A, X0 A, X1 A, X2 A, X3 A, X(n-1) A, X(n)
Etapa Etapa Etapa Etapa
N°1 N°2 N°3 N°n
O, Y1 O, Y2 O, Y3 O, Y4 O, Y(n) O, Y(n+1)
y para la etapa N° n :
(4.8)
(4.9)
Universidad de Atacama 92
4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.
Universidad de Atacama 93
(SR,OC
)
E1
(SRef,OSC)
A/O
E2
=1/(O/A)
(Ref,OD)
Universidad de Atacama 94
En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el
orgánico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extracción respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operación industrial.
Universidad de Atacama 95
Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextracción
en 1 étapa de cobre contenido en un orgánico cargado de 3.9 g/l
Cu .
Universidad de Atacama 96
4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre
Universidad de Atacama 97
Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.
Universidad de Atacama 98
4.6.5.2. Tipos y características de reactivos
Reactivos extractantes
Los tipos más usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).
Diluyentes
Los tipos de diluyentes más usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).
Modificadores
Universidad de Atacama 99
4.6.5.3. Tipos de extractantes
Ketoximas
Salicilaldoximas
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No
4.6.6. Arrastres
4.6.6.1. Continuidad
A O
orgßnica
Electrolito
Refino
5.1. Introducción
5.1.1. Definición
Se distingue :
0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Producción anual (tm/año)
• GALVANOPLASTIA (Electroplating) :
• ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :
• El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.
I Fuente de I
poder
+ e e -
O2
anión catión Cu
I Celda
I I
e e +
-
Cátodo Cu
Anodo Zn
Puente
I Salino (iones)
ZnSO4 CuSO4
Zn(2+) Cu(2+)
Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en dos tipos según sean o
no espontáneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVÁNICA o PILA. Los no espontáneos se realizan por medio de la aplicación
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvánicos y electrolíticos.
Se expresa así :
∆Φ = Φmetal -Φsolución
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que sólo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, ∆Φref.
• ENH H+/H2 E = 0 mV
I
i=
S
i : densidad de corriente (A/m2)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m2)
Cuando circula una corriente I a través del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relación
E = f(I), llamada curva de polarización ( Figura 5.6):
E (mV)
Reacción anódica
Reacción catódica
red. => ox. + e
ox. + e => red.
E termodinámico = Eth
Equilibrio electroquímico
Sobrepotencial
η
catodico
E
medido
i(E)
medido I (mA)
La ley de Tafel (1905) es una ecuación empírica que describe las curvas de
polarización.
ox + n e- <=> red
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
α,β : coeficientes de transferencia (α +β = 1)
En cada celda, los cátodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos
ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 días recibiendo cobre en
sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catódico por
cara. Los cátodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las láminas de cobre, encerado del borde
inferior y retorno a la celda.
La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
económicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El cátodo “grado A” contiene más de
99.96 % Cu.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo, y
el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..
5.7.1. Introducción
Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los cátodos son láminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.
Tabla 5.1 :
Rangos de composición industrial de ánodos y cátodos de cobre.
Ánodos Cátodos
Elemento
( rango de %) (rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 – 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001
Durante el electrólisis, el cobre y los metales menos nobles que él : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el ánodo a la solución; mientras que los metales más
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolución electroquímica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro anódico.
El cobre es depositado sobre el cátodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solución. Un circuito de purificación del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar así que su concentración
aumente en solución con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinación.
Ánodo :
Irectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2
6.1. Introducción
FLOTACION
Au grueso Au, Ag
Concentrado
mixto Cu Au
CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
PRECIPITACION
REFINACION O ABSORCION
electrolítica Cu
FUSION
Barra de metal
dore
Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.
País Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14
O2
O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH-
OH-
Zona catódica
e-
Zona anódica
Au(CN)2-
-
Au + 2 CN => Au(CN)2- +e -
CN-
O2
Ered
OH-
Figura 6.4 : Potencial de
Au(CN)2 - las reacciones parciales de
Eox disolución del oro.
Au
Cátodo (+) :
E° = 0.4 V
0.06 P
Ered = 0.4 + log O 2 4
4 OH −
Anodo(-) :
E° = -0.6 V
Au (CN ) −2
Eox = −0.6 + 0.06 log 2
CN −
0.06 PO 2 Au (CN ) 2−
0.4 + log 4
> − 0.6 + 0.06 log 2
4 OH − CN −
2
PO 2 CN −
log 4
> −17
OH − Au (CN ) −2
Estas dos últimas condiciones son para evitar la hidrólisis del cianuro y su
posterior volatilización, según la reacción :
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solución y evitar la
formación del ácido cianhídrico, veneno mortal y volátil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.
Los aspectos cinéticos de la disolución del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarización de los sistemas
electroquímicos involucrados, representados en la figura 7.
CIANURACION CIANURACION
POR AGITACION EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometría mineral 80 % < 150 a 45 µm 1”
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentración NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxígeno burbujas aireación natural
tiempo de cianuración horas – días meses
Etapas complementarias Lavado por decantación en Aglomeración
contracorriente
Decantación de los sólidos
Costo alto bajo
Recuperación de oro 70 –90 % 50 – 80 %
Procesos de recuperación de Merryll-Crowe Merryll-Crowe
oro asociados Carbón activado Carbón activado
Carbón en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbón en lixiviación (CIL)
Resina en lix. (RIL)
6.3.3 Cinética
Time (h)
La velocidad de adsorción puede ser descrita por una ecuación de primer orden :
log Ct = m . t + log C0
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
Factores físicos
Variable Efecto
Variable Efecto
Concentración de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
otros metales cinética y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbón El deterioro, o envenenamiento, del carbón por adsorción, precipitación o
bloqueo físico de otra especie en solución, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorción
Variable Efecto
Concentración de Favorece la desorción, porque los iones CN– compiten con el oro para los
cianuro sitios de adsorción
Fuerza iónica Debe ser la más baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
Solventes orgánicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies iónicas en
solución, como el CN–
Las etapas comunes del ciclo del carbón en la mayoría de las plantas son :
Carbón en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbón son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorción se
completó, el carbón, más grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.
Zn + 4 CN- Zn(CN)42- + 2 e-
La semi - reacción catódica que acompaña a la oxidación del zinc puede ser la
reducción y precipitación de oro y de los otros metales preciosos, pero también
una de todas las poco deseables reacciones parásitas, incluyendo la reducción
del agua, oxígeno y otras especies en solución.
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidación del zinc, indicando una fuerza termodinámica importante
para la precipitación de oro.
Cinética de la reacción
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H 2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
Semi-reacción anódica
• La reacción principal es :
H 2O O2 + 4 H+ + 4 e-
• También una pequeña parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reacción es lenta :
Mineral
MOLIENDA CHANCADO
FINA GRUESO
LIXIVIACION LIXIVIACION
POR EN
AGITACION PILAS
Solución
ADSORCION CEMENTACION
CARBON CON
ACTIVADO ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de doré
Mineralogía : Conglomerado del Witwatersrand – cuarzo. Partículas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.
7.1. Introducción
(1) Esteban M. Domic M., " Revisión de los mas Recientes Proyectos Chilenos de
Lixiviación de Cobre ", V° Encuentro Minero de Tarapaca, pp 293-307, Universidad
Arturo Prat, Iquique, 1995.
(2) " Plantas y Proyectos LIX-SX-EW en Chile ", Minería Chilena N°171, pp 13-23,
Septiembre 1995.
(1) Alonso Arenas, " Electroobtención de Cobre ", Curso, Universidad Católica del Norte,
Antofagasta, 1995.
(2) Germán Cáceres & Hugo Carcamo, " Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1988.
(3) G. Cáceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1992.
(4) Germán Cáceres, " Electroobtención ", Curso de capacitación, Universidad de
Atacama, Copiapó, 1994.
(5) Jaime Izquierdo L., " Electroobtención de Cobre (EW) ", Mining edición Español, pp
27-29, abril 1997.
(6) Terkel Rosenquist, " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ", ed. Limusa, México,
1987.
(7) Zbigniew Szczygiel Jordens, " Metalurgia No Ferrosa ", ed. Limusa, México, 1984.
(1) Germán Cáceres, " Cianuración de Minerales de Oro ", Seminario presentado en la
Universidad de Chile, Santiago, 1993.
(2) G. Cáceres, W. Silva & D. Guzman, " Fundamentos de cianuración y Precipitación de
oro y plata ", Curso de capacitación, Universidad de Atacama, Copiapó, 1989.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) D van Zyl, I. Hutchinson & J. Kiel Editors, " Introduction to Evaluation, Design and
Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects, Society of Mining Engineers,
Littleton, Colorado, 1988.
Hidrometalurgia
La disolución química es una propiedad que presentan muchos minerales frente a determinados
sistemas acuosos conteniendo ácidos.
Chancado – Clasificación
Curado – Aglomerado
Lixiviación
Cátodos de Cobre
Electro – Obtención
Del punto de vista de interacciones tenemos el siguiente diagrama
1.- FUNDAMENTOS EN LA LIXIVIACIÓN DE COBRE
1.1 Introducción
El proceso de lixiviación, es una etapa fundamental en un proceso hidrometalúrgico que involucra la
disolución del metal a recuperar desde una materia prima sólida, en una solución acuosa, mediante la
acción de agentes químicos. Esta transferencia del metal hacia la fase acuosa, permite la separación
del metal contenido en la fase sólida, de sus acompañantes no solubles. En la hidrometalurgia del
cobre, dada la variedad de sustancias sólidas que contienen cobre, factibles de beneficiar por
lixiviación, complican la extensión de los fundamentos del sistema lixiviante (sólidos-agentes
extractantes-métodos).
Las materias primas pueden clasificar en dos grupos según su origen:
Fuentes Primarias:
Menas extraídas de yacimientos.
Fuentes secundarias:
Desechos de procesos.
Chatarra metálica.
Basura doméstica.
Efluentes de plantas.
Las fuentes primarias son las menas naturales las cuales pueden ser menas nativas, oxidadas, o
menas sulfuradas, de acuerdo a la composición mineralógica y contenido de cobre.
En una clasificación más detallada desde el punto de vista químico, la fase sólida a lixiviar presenta
tres clases:
Cobre metálico:
· Metal nativo.
· Chatarras.
· Productos de cementación.
· Barros anódicos.
Cobre Oxidado:
· Menas oxidadas.
· Calcina de tostación.
· Nódulos marinos polimetálicos.
Cobre Sulfurado:
· Menas sulfuradas.
· Matas cupríferas.
· Productos sulfurados.
Lógicamente que las fuentes de mayor importancia para la extracción de cobre las constituyen las
menas oxidadas y sulfuradas. Aunque el tratamiento de menas sulfuradas es comúnmente realizada
por flotación-pirometalurgia, la vía hidrometalurgia permite recuperar cobre contenido en las menas
mixtas o sulfuradas de baja ley acumuladas en los botaderos de los tajos en explosión minera o en el
mismo yacimiento (in-situ).
1.2 Agentes lixiviantes
La selección del agente químico extractante depende de su disponibilidad, costo, estabilidad química,
selectividad, facilidad de producir y regenerar, que permite la recuperación del cobre de la solución
acuosa en forma económica. Desde el punto de vista químico los agentes utilizados en la lixiviación del
cobre se clasifican en:
Ácidos inorgánicos:
· Ácido sulfúrico
· Ácido clorhídrico
· Ácido nítrico
Bases:
· Hidróxido de amonio
· Agentes oxidantes:
· Amoniaco, · Sales de amonio, · Cianuros, · Carbonatos, · Cloruros
· Agentes acomplejantes:
· Amoniaco, · Sales de amonio, Cianuros, Carbonatos, Cloruros
El ácido sulfúrico es el agente lixiviante más ampliamente utilizado en la lixiviación del cobre, por las
razones de cualidad química, costo de fabricación y disponibilidad. Una fuente de producción de ácido
sulfúrico (H2SO4), es el SO2 producido en las fundiciones de cobre lo que permite disminuir la polución
y obtener ácido como subproducto a un costo relativamente bajo.
El consumo de ácido sulfúrico es un ítem de costo altamente significante en el proceso extractivo,
especialmente en las plantas de mediana y baja capacidad, ya que por cada Kg. de cobre producido se
consumen de 2,5-7 Kg. de ácido, (según la mena). El consumo de ácido absorbe de un 20 a 40% del
costo de producción unitario.
El oxígeno atmosférico y el ión férrico producido por acción bioquímica sobre minerales, son los
agentes oxidantes más económicos y empleados en los sistemas lixiviantes oxidantes para el cobre.
1.3 Métodos de lixiviación
En la industria se practican varios métodos para contactar la fase sólida con la solución acuosa
extractante en un espacio confinado. La selección del método de lixiviación depende de:
· Características físicas y químicas de la mena.
· Caracterización mineralógica.
· Ley de la mena.
· Solubilidad del metal útil en la fase acuosa.
· La cinética de disolución.
· Magnitud de tratamiento.
· Facilidad de operación.
· Reservas de mineral.
· Capacidad de procesamiento.
· Costo de operación y capital.
· Rentabilidad.
La hidrometalurgia del uranio del cobre, presentan las mayores variedades de métodos para lixiviarlos,
entre estos tenemos:
· Lixiviación in-situ.
· Lixiviación en botaderos.
· Lixiviación en pilas.
· Lixiviación reactores agitados.
· Lixiviación en autoclaves o reactores a presión.
El detalle de los métodos se describe en la Tabla 1.1.
Tabla 1.1 Resumen de técnicas de lixiviación
Rango de
Aplicaciones y Métodos de lixiviación
Resultados
Iones: Materia con carga eléctrica que se obtiene al disolver un compuesto químico.
+2 +3 +
Pueden ser de dos clases, con carga positiva o cationes Cu , Fe , H , Na+, etc. y con
-2 - -2
carga negativa o aniones SO4 , NO3 , CO3 , etc.
Solución acuosa (fase acuosa): Es una mezcla líquida de agua con algún compuesto
químico ácido o básico disuelto en ella que permiten contener iones metálicos.
La fuente principal de las materias primas, para la lixiviación son los minerales. Estos pueden ser
minerales oxidados y minerales sulfurados.
Minerales oxidados.
Minerales sulfurados.
Lixiviación de óxidos.
Lixiviación de sulfuros.
Ganga de minerales.
Condiciones óptimas para la lixiviación de cobre.
La escala de pH.
Los minerales oxidados y carbonatos son usualmente encontrados cerca de la superficie en las minas
de tajo abierto, estos se forman debido a la descomposición y alteración de minerales sulfurados
primarios.
Los óxidos metálicos son fácilmente solubles en medio ácido, los principales minerales oxidados de
cobre son:
Tabla Nº 1.2
En las minas de tajo abierto los minerales sulfurados se encuentran por debajo de la capa de óxidos, y
por lo tanto no han sufrido cambios por efectos del medio ambiente, su tratamiento generalmente se
realiza por operaciones tradicionales de chancado, molienda, flotación, fundición y electrorefinación,
sin embargo la técnica de lixiviación bacterial, permite la extracción del cobre de estos minerales de
baja ley.
Los minerales oxidados contienen minerales de cobre y minerales de ganga o sin valor comercial. El
cobre se encuentra en forma de silicatos de cobre o crisocola y en forma de carbonatos de cobre como
malaquita y azurita, también se encuentra pequeñas cantidades de sulfatos de cobre tales como la
calcocita y la chalcopirita.
Los óxidos se caracterizan principalmente por tener como ganga una matriz o roca madre de
carbonatos (caliza), que son consumidores de ácidos y tienen un alto contenido de arcilla que dificulta
la percolación de la solución durante la lixiviación en pilas.
La crisocola, un hidroxisilicato con una estructura cristalina abierta, se lixivia rápidamente en ácido
sulfúrico (H2SO4) de acuerdo a la siguiente reacción:
+2
CuSiO3 . 2H2O + H2SO4 + 2H20 Cu + + 5H2O + SiO2
+2
El Cu es el ión cúprico, el principal estado del cobre cuando este se disuelve en solución. Los iones
+2
en la solución pueden tener cargas positivas, tales como el ión cúprico (Cu ) o cargas negativas, tales
-2
como el ión sulfato (SO4 ).
Al igual que la crisocola, la malaquita, la azurita se lixivia bastante rápido en ácido sulfúrico las
reacciones químicas para este proceso de lixiviación son las siguientes:
Malaquita
Azurita
Los minerales sulfurados contienen minerales de cobre y se forman durante largos periodos de
tiempos geológicos mediante la lixiviación parcial de la calcopirita (Cu Fe S2), conocida como sulfuro
primario.
+3 +2 0
Cu2S + 4Fe + 2Cu + + S
Los minerales de cobre ocupan una pequeña porción del total del volumen de roca en Tintaya. La
mayor porción de la roca contiene varios complejos de alumínicos-silicatos, carbonatos que es el
desmonte o ganga del mineral.
Feldespastos, especie de la familia de los silicatos; son minerales formadores de roca primarias
ígneas y su cristalización es asociada a la cristalización del magma.
Arcilla, aluminosilicatos hidratados; formados por descomposición y alteración de feldespatos, y por
lo tanto, de carácter secundario.
Todas las reacciones de disolución de las silico-gangas en medio ácido consumen ácido sulfúrico, y
por lo tanto inciden en un aumento del consumo neto del reactivo en el sistema.
Gangas asociadas a la anortita, ortoclasa, montmorillonita, esmectita, illita, albita, incorporan agua en
su estructura y podría ello derivar en complejas operaciones, tales como:
Tabla Nº 1.4
Técnicas de
Fenomenología Problema operacional
lixiviación
Agitación Tixotropía Dificultad en la separación
sólido-líquido
Pilas Higroscopía Estabilidad de pilas
El swelling (hinchamiento de cierto tipo de arcilla por absorción de agua y solutos), genera serios
problemas de escurrimiento hidráulico en los lechos respectivos.
Dentro de las principales zonas marcadas en el diagrama mostrado en la Figura 1.1, los
diferentescestados químicos del cobre son mostrados como estables. Esto simplemente significa que la
forma dada del cobre puede existir en las condiciones de pH (es el logaritmo negativo de la
concentración de iones hidrógenos de la solución) y Eh mostrados en los ejes del diagrama. Por
ejemplo, en un pH de 8,0 el cobre puede existir ya sea como CuO ó como Cu(OH)2 , para adquirir Eh
(es el potencial de oxidación o reducción de las reacciones involucradas) entre 0,2 voltios y 0,75
voltios. En un Eh de –0,2 voltios el CuFeS2 puede existir entre valores de pH de 0,0 y
aproximadamente 8,25. El Eh es una medida (en voltios) de la fuerza de oxidación de una reacción
particular. El pH es una medida de acidez que será explicada posteriormente en su principio.
En los dos principales estados metalúrgicos del cobre esta la crisocola CuSiO3 y malaquita
CuCO3.Cu(OH)2. Para obtener el cobre en un estado en donde se disuelva en la solución de lixiviación,
+2
es necesario formar Cu .
+2
Del diagrama, el CuO y el Cu (OH)2 se convierten en Cu si el pH es disminuido por debajo de 5,4
(encima de un Eh de 0,4). En efecto, esto es exactamente lo que ocurre cuando la adición de solución
de lixiviación disminuye en pH. Cuanto menor sea el valor de pH de 5,4 el CuO y el Cu(OH)2 llegan a
+2
ser menos estables y mayor es el porcentaje de CuO y Cu(OH)2 que se convierte a Cu . El porcentaje
de conversión es el porcentaje de cobre recuperado. El CuCO3 sigue el mismo proceso general, no
mostrado en este diagrama.
En lenguaje práctico, el pH efectivo para la pila de lixiviación está en el rango de 0,5 a 3,0 y con un Eh
por encima de 0,6 voltios para conseguir una lixiviación homogénea.
La escala de pH
Tabla Nº 1.5
SOLUCIONES pH
La selección del agente químico extractante depende de su disponibilidad, costo, estabilidad química,
selectividad, facilidad de producir y regenerar, que permite la recuperación del cobre de la solución
acuosa en forma económica. Desde el punto de vista químico los agentes utilizados en la lixiviación
del cobre se clasifican en:
Ácidos inorgánicos:
Ácido sulfúrico
Ácido clorhídrico
Ácido nítrico
Bases:
Hidróxido de amonio
Agentes oxidantes:
Amoniaco
Sales de amonio
Cianuros
Carbonatos
Cloruros
Agentes acomplejantes:
Amoniaco
Sales de amonio
Cianuros
Carbonatos
Cloruros
El ácido sulfúrico es el agente lixiviante más ampliamente utilizado en la lixiviación del cobre, por las
razones de cualidad química, costo de fabricación y disponibilidad. Una fuente de producción de ácido
sulfúrico (H2SO4), es el SO2 producido en las fundiciones de cobre lo que permite disminuir la polución
y obtener ácido como subproducto a un costo relativamente bajo.
El oxígeno atmosférico y el ión férrico producido por acción bioquímica sobre minerales, son los
agentes oxidantes más económicos y empleados en los sistemas lixiviantes oxidantes para el cobre.
En la industria se practican varios métodos para contactar la fase sólida con la solución acuosa
extractante en un espacio confinado. La selección del método de lixiviación depende de:
Características físicas y químicas de la mena.
Caracterización mineralógica.
Ley de la mena.
Solubilidad del metal útil en la fase acuosa.
La cinética de disolución.
Magnitud de tratamiento.
Facilidad de operación.
Reservas de mineral.
Capacidad de procesamiento.
Costo de operación y capital.
Rentabilidad.
La hidrometalurgia del uranio del cobre, presentan las mayores variedades de métodos para lixiviarlos,
entre estos tenemos:
Lixiviación in-situ.
Lixiviación en botaderos.
Lixiviación en pilas.
Lixiviación reactores agitados.
Lixiviación en autoclaves o reactores a presión.
Soluciones Diluidas 1-2 g/L Diluidas 1-2 g/L 20-40 g/L Cu 5-15 g/L Cu
Cu Cu
La termodinámica predice las condiciones de equilibrio a que debe llegar una reacción química en
ciertas condiciones dadas, es decir, mide la tendencia de una reacción a ocurrir. Sin embargo, la
termodinámica no nos dice nada acerca de la velocidad con que el sistema procederá hacia el
equilibrio ni tampoco nada respecto, al mecanismo de las reacciones. La cinética por lo tanto nos dará
información muy valiosa, tanto para la ingeniería de un proceso, como para predecir velocidades en
una gran variedad de condiciones. Esto es importante porque el metalurgista necesita lograr un
rendimiento óptimo en el menor tiempo posible.
En general, un estudio cinético puede aportar dos tipos de información importantes para:
Conocer cuales son los factores que determinan la velocidad de un proceso y como puede ser éste
manejable en la práctica, es muy importante en todo proceso metalúrgico, pero en hidrometalurgia es
un apoyo fundamental por varias causas:
El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución involucra las siguientes etapas consecutivas:
Temperatura.
Geometría, tamaño, porosidad del sólido.
Formación producto sólido o no.
Tipo de control.
Naturaleza reacción química.
Concentraciones de los reactantes y productos solubles.
Reacciones laterales ocurrentes.
Solución
Núcleo de mineral no
reaccionado
Cu2 Película de
CuO H+
Zona Porosa
Reaccionada
Estado Inicial
2.1. Cinética de lixiviación Estado en tiempo t
+ 2+
CuO + 2H = Cu + H2O
Se observa que el cobre que se encuentra formando una red cristalina en estado sólido, por intermedio
de la reacción química de ácido que “ ataca” el mineral, éste se transfiere ( pasa) de una fase acuosa a
++
una fase líquida, ahora como electrolito Cu .
2.0 LIXIVIACIÓN ÓXIDOS DE COBRE
En general la cinética de lixiviación de los óxidos de cobre es dependiente de la actividad de los iones
hidrógeno en el sistema acuoso. El área de la superficie de reacción, geometría, tamaño, formación
producto de reacción insoluble, también afectan la cinética. La disolución de óxidos de cobre
normalmente no requiere la presencia de un agente oxidante para que se de una reacción de
oxidación-reducción. Una excepción, es la disolución de cuprita (óxido cuproso) en soluciones ácidas.
+ + +
+ + +
En el caso de la crisocola, Pohlman y Olson determinaron que la disolución obedece al modelo del
núcleo reducido con un control mixto.
La capa de sílice es una barrera para la difusión del extractante, la otra es la reacción química en el
frente móvil.
Los sulfatos básicos de cobre, los cloruros y carbonatos presentan alta velocidad de disolución
comparada con la crisocola y la cuprita, al lixiviarlas con ácido.
Considerando los óxidos incluidos en la roca matriz formando un fragmento de mena, para la cinética
es fundamental las siguientes características:
Tamaño fragmentos.
Modo ocurrencia de los minerales útiles.
Porosidad de los fragmentos.
Reactividad de la ganga.
Composición minerales útiles.
Ley de cobre.
Forma de contactar los fragmentos sólidos con la fase acuosa ácida.
Concentración de ácido en la solución.
La porosidad de los fragmentos es muy importante para la cinética de lixiviación con trozos
gruesos, la presencia de grietas, capilares, poros abiertos en la roca afectan la velocidad de
penetración de la solución acuosa. Sullivan, determinó, que la acción capilar de penetración junto
a la solubilidad del gas que llena los poros en el lixiviante, son los dos factores más importantes
para el transporte de la solución acuosa a través del volumen del fragmento.
Para Sullivan, el tamaño del fragmento es la variable primaria confiable que afecta la velocidad de
penetración de la solución. El chancado de menas no sólo reduce la distancia que debe ser
penetrada, si no que también incrementa el número de pasajes disponibles para la entrada de la
solución por creación de grietas, fisuras microcópicas, micro-capilares. Cuando los pasajes están
completamente llenos de agua, el transporte del extractante a los sitios de ataque sólo se realiza
por difusión en el medio líquido lo que es un proceso lento. Las reacciones de los óxidos de cobre
más comunes al lixiviarlos con ácido son:
Azurita:
Malaquita:
Atacamita:
Crisocola:
Brocantita:
Tenorita:
Cuprita:
Dentro de las materias minerales como recursos para extraer cobre, hay dos casos que son de alto
interés de análisis por su problemática y desafío que presentan, estos son:
Frescos 5 85
Alterados 20-40 37
Para las muestras alteradas, se estima que la refractariedad se debe al “ Koper wad” por micas y
arcillas portadoras de cobre.
Las lixiviaciones ácido-reductoras , muestran una mayor extracción del cobre, por disolución
del manganeso a través de un mecanismo redox.
En el caso de los nódulos polimetálicos, a pesar de ser porosos (60%) y con una superficie específica
de alrededor de 200 (m²/g), su lixiviación ácida directa a baja temperatura es lenta. Dado sus
contenidos en manganeso, se han propuesto métodos para disolver la matriz de manganeso
tetravalente, mediante pretratamiento de reducción térmica, lixiviación ácida-reductora, lixiviación con
HCl. Todos los avances logrados en lixiviación de nódulos estimaron disolver el Ni, Cu y Co
contenidos y no el manganeso.
La extracción hidrometalúrgica del cobre a partir de sulfuros, actualmente se realiza para menas de
baja ley, por métodos que utilizan la acción bioquímica y de largo tiempo de ataque (in-situ; botaderos).
El procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros de alta ley o concentrados de flotación no ha logrado
competir económicamente con la vía flotación fundición.
Los sistemas lixiviantes de sulfuros de cobre son numerosos, pero comercialmente escasos, para
presentar el comportamiento de los sulfuros de cobre en forma más concisa, analizaremos las
especies más comunes.
2.2.1 Covelita
La disolución con soluciones de H2SO4 - O2 es más lenta que con soluciones de sulfato férrico.
2.2.2 Calcocita
Sullivan en 1930, determinó que la disolución de calcocita en soluciones de sulfato férrico, se realiza
en dos etapas.
Sullivan, observó que el azufre elemental no fue formado hasta que la extracción alcanzara alrededor
de 50% de cobre, esto indica que la reacción de la primera etapa es muy rápida comparada con la
segunda. Varios estudios posteriores han establecido:
2.2.3 Bornita
Su disolución por debajo de 40 °C con , se realiza por dos etapas, siendo la primera mucho más
rápida, termina con la disolución del 28% del cobre, la segunda es lenta y prácticamente se detiene
cuando un 40% del Cu ha sido extraído. A temperaturas mayores, las dos etapas se presentan, la
rápida hasta 40% de extracción y la lenta hasta disolución total.
Etapa 1:
Etapa 2:
2.2.4 Calcopirita
Es el mineral de cobre más común y refractorio a la disolución relativamente comparado con otros
sulfuros. Por lo anterior, numerosos estudios de cinética y procesos de lixiviación se han realizado, sin
embargo, varios aspectos de la disolución de la calcopirita no están completamente resueltos cuando
se utiliza ión férrico.
Las conclusiones obtenidas en la disolución con ión férrico a pesar de no haber consenso, coinciden
en:
Reacción Anódica:
Reacción Catódica:
En éste proceso el mineral de cobre es tratado con soluciones ácidas diluidas, distribuidas en la
superficie de la pila a una determinada tasa de riego, expresada en litros por unidad de tiempo y por
2
m de superficie de pila, limitada por la percolabilidad del material, esto es, por la capacidad del mineral
chancado a una granulometría dada, para drenar la solución alimentada en ésta superficie por los
regadores, sin inundarse o formar capas freáticas en el interior del montón de mineral.
Durante el paso a través del mineral, el ácido se consume en el ataque de la mena y de la ganga,
incorporando a la fase acuosa las especies solubles para que sean evacuadas por la canaleta
recolectora ubicada en el frente de su base.
Las fuerzas que regulan el fenómeno y por lo tanto la velocidad de reacción en la interfase sólido-
líquido, deben ser parte de un movimiento hidráulico del tipo capilar y sólo en segunda instancia de
uno de carácter gravitatorio, debido a que la lixiviación en pilas tiene en si una cinética lenta,
comparada con procesos del mismo tipo que trabajan con lechos inundados (lixiviación por percolación
y agitación) y por el grado de conminución a que es sometido el mineral. La solución debe mojar toda
la roca para que pueda penetrar en todo los poros.
Se entenderá como ciclo de lixiviación de una pila o módulo, el tiempo medido en días o meses, en
que un mineral es depositado en una cancha de lixiviación y es sometido a las siguientes operaciones:
Lixiviación o regadío con solución lixiviante. En las pilas de tipo dinámico, se pueden
distinguir un riego rico y un riego intermedio.
Lavado con agua. Esta etapa se realiza con el fin de disminuir la impregnación de
solución químicamente activa, ya sea porque contiene un elemento valioso en solución, o,
porque contiene un lixiviante peligroso.
Drenaje. El ripio antes de retirarlo, en el caso de una pila renovable, o de abandonarlo en
el caso de una pila permanente, es dejado en reposo para que percole la cantidad de
solución contenida entre los límites de humedad de precolación y de humedad de
impregnación del material.
Carga y descarga. En el caso de pilas renovables, involucra el tiempo de construcción de
la pila y su remoción.
Una primera clasificación de las pilas es de acuerdo con el piso que pueden tener, de acuerdo a:
Su piso es reutilizable, de modo que terminado el ciclo de lixiviación se retira el ripio, para reemplazarlo
con material fresco.
Campo de aplicación:
Minerales de alta ley, alta recuperación, rápida cinética de lixiviación, apropiadas para lixiviación de
menas primarias.
Características generales:
Pilas relativamente bajas para permitir una rápida carga y descarga del material, de granulometría fina
y la altura se define por el sistema de carguío y por la concentración de las soluciones a obtener.
3.2.1.2Pila Permanente
Su piso no es reutilizable, de modo que terminado el ciclo de lixiviación no se retira el ripio, sino que se
abandona.
Campo de aplicación:
Minerales de baja ley, baja recuperación, lenta cinética, lixiviación secundaria de ripios y amplio
espacio disponible.
Características generales:
Pilas elevadas para lograr una alta densidad de carga por m² de pila, granulometría alta, diseñadas
para cargas sucesivas de mineral en capas y la altura queda limitada por las necesidades de oxígeno
en el interior de la pila.
Es una combinación de ambas anteriores, en que solo se impermeabiliza una vez el piso, el ripio se
abandona, pero sobre él se deposita material fresco formando una segunda capa en el sentido
vertical. Este tipo de pila se utiliza principalmente en la lixiviación de minerales en botaderos.
Desde el punto de vista de su operación las pilas pueden clasificarse en los siguientes tipos:
Características:
Carga de una vez la totalidad de la pila y la descarga de una vez al término del ciclo de lixiviación,
ventajosa para plantas de baja capacidad; operación más simple y flexible.
3.3.2 Pila dinámica
Se impermeabiliza un sector de la planta y en ésta única no existen materiales que están en las
distintas etapas del ciclo de lixiviación.
Características:
En cada período, que puede ser diario o múltiplos de la alimentación diaria, descarga un módulo y
descarga otro, los cuales además van directamente adosados a sus respectivos sectores de la pila,
con la condición de que no haya contacto entre la mena fresca y el ripio agotado. De esta forma la
camada queda formada por sub. -Pilas internas; tiene menor inversión unitaria, mejor aprovechamiento
del piso impermeable, ciclos de operación muy regulares; concentraciones muy estables y regulables
de las soluciones de proceso; menor capital de trabajo.
4.0 TECNOLOGIA DE LA LIXIVIACION
INTRODUCCIÓN
Esta sección describe la operación de lixiviación en la cual el mineral aglomerado se distribuye en pilas
y se lixivia para recuperar el cobre con solución de refino y solución de lixiviación intermedia (ILS). La
operación de lixiviación depende de las piscinas y de las bombas de solución, así como de la adición
de agua de reposición sin tratar y de ácido sulfúrico. Los operadores del área de lixiviación deben
conocer el funcionamiento de los sistemas de bombeo de las piscinas de solución. Estos sistemas se
analizan en este módulo.
4.1 PISCINAS Y BOMBAS DE SOLUCIÓN
La solución que se distribuye hacia la pila de lixiviación se origina en las diversas piscinas de
lixiviación. Las bombas centrífugas verticales de las piscinas envían la solución al destino deseado.
La piscina de refino recoge la solución de la operación de SX (extracción por solventes) después de
que se ha extraído la mayor parte del cobre de la PLS (solución rica de lixiviación). La solución de
refino se recicla hacia las fajas de lixiviación durante un ciclo de lixiviación de segunda etapa para
recuperar el cobre remanente en el mineral después de que ha finalizado la lixiviación de primera
etapa.
La piscina de ILS (solución de lixiviación intermedia) recoge la solución producida por la lixiviación
parcial del cobre del mineral en las fajas de lixiviación durante el ciclo de lixiviación de segunda etapa.
Luego, esta solución se bombea hacia las fajas de lixiviación y se recicla como solución de lixiviación
durante la operación de lixiviación de primera etapa.
La piscina de PLS recoge la solución producida por la lixiviación del cobre del mineral en las fajas de
lixiviación durante el ciclo de lixiviación de primera etapa. Luego, esta solución fluye por gravedad
hacia el proceso de SX (extracción por solventes) para su posterior procesamiento con el fin de
recuperar el cobre contenido.
4.2 Piscina de refino
El refino (solución agotada a aprox. 0,44 gramos por litro [g/L] de cobre en el proceso de SX) de la
operación de SX fluye por gravedad hacia la piscina de refino. La piscina de refino tiene una
capacidad normal dependiendo del las condiciones de la planta. Desde aquí, se bombea hacia las
fajas de lixiviación durante el ciclo de lixiviación de segunda etapa para recuperar el cobre que queda
en el mineral después de finalizar la lixiviación de primera etapa. La solución resultante, denominada
ILS (solución de lixiviación intermedia), fluye por gravedad hacia la piscina de ILS. El refino contiene
aproximadamente 9,7 g/L de ácido sulfúrico libre y tiene un pH de aproximadamente 1,20. El ácido en
el refino realiza la lixiviación de segunda etapa.
Se agrega agua de reposición a la piscina de refino desde el suministro de agua fresca, según sea
necesario, para reemplazar el agua perdida por evaporación de la superficie de la pila de lixiviación y
de las piscinas. También se agrega agua fresca para reponer la solución retenida con el residuo de la
lixiviación.
Se agrega ácido sulfúrico a la solución de refino para reponer el ácido consumido durante el proceso.
El ácido es bombeado, a una razón controlada, desde el estanque de almacenamiento de ácido
sulfúrico hacia la línea de alimentación de refino. La piscina de refino rebasa por gravedad hacia las
líneas de recolección que alimentan la piscina de ILS. Estas líneas de recolección serán analizadas
más adelante en esta descripción.
Bombas de refino
El refino es bombeado desde la piscina de refino por bombas de accionamiento de velocidad variable
multietapas de turbina vertical. Generalmente, tres bombas están operando y una está de reserva.
Las bombas están provistas accionamientos de velocidad variable para el control del flujo. Hay una
válvula de no retorno instalada en la descarga de cada bomba para impedir que la solución se
devuelva a través de la bomba cuando no está funcionando.
4.3 Piscina de solución de lixiviación intermedia (ILS)
La solución de lixiviación intermedia (ILS), producida por la lixiviación parcial del cobre del mineral en
la pila de lixiviación durante el ciclo de lixiviación de segunda etapa, fluye por gravedad desde la pila
de lixiviación hacia la piscina de ILS. Luego, esta solución vuelve a la pila de lixiviación en forma de
solución de lixiviación para ser usada durante la operación de lixiviación de primera etapa. La ILS
contiene aproximadamente 11,5 g/L de ácido sulfúrico libre y tiene un pH de aproximadamente 1,2. El
ácido de la ILS realiza la lixiviación de primera etapa del cobre contenido en el mineral para producir
una solución rica con aproximadamente 4,68 g/L de cobre.
Se agrega ácido sulfúrico a la piscina de ILS para reponer el ácido consumido durante el proceso. El
ácido se bombea, a una razón controlada, desde el estanque de almacenamiento de ácido sulfúrico
hacia la línea de alimentación de ILS.
Bombas de ILS
La solución ILS es bombeada desde la piscina de ILS por bombas multietapas de turbina vertical .Las
bombas están provistas de accionamientos de velocidad variable para el control del flujo. Hay una
válvula de no retorno instalada en la descarga de cada bomba para impedir que la solución se
devuelva a través de la bomba cuando no está funcionando.
4.4 Piscina de solución rica de lixiviación (PLS)
La solución rica de lixiviación (PLS) es producida por la lixiviación de cobre del mineral en la pila de
lixiviación durante el ciclo de lixiviación de primera etapa. Ésta fluye por gravedad desde la pila de
lixiviación, a través de un sistema de tuberías colectoras, hacia la piscina de PLS. Esta solución fluye
por bombeo desde la piscina de PLS hacia la planta de SX (extracción por solventes) para su posterior
procesamiento, con el fin de recuperar el cobre contenido. La solución de PLS contiene
aproximadamente 4,68 g/L de cobre y 3,8 g/L de ácido sulfúrico libre y tiene un pH de
aproximadamente 1,55.
Bombas de PLS
La solución de PLS es bombeada desde la piscina de PLS por bombas multietapas de turbina vertical
Generalmente, tres bombas están operando y una está de reserva. Hay una válvula de no retorno
instalada en la descarga de cada bomba para impedir que la solución se devuelva a través de la
bomba cuando no está funcionando.
4.5 PILA DE LIXIVIACIÓN
Características del mineral de lixiviación
El mineral de lixiviación primero se extrae, se chanca y se aglomera. Luego, se transporta a la pila de
lixiviación mediante una serie de correas transportadoras y el apilador lo deposita en la pila de
lixiviación. En la etapa de chancado, el mineral es chancado de forma tal que el 80 por ciento de las
1
partículas de mineral tengan menos de /2 pulgada de diámetro y el 100 por ciento del mineral tenga
un diámetro inferior a ¾ de pulgada. El mineral contiene 0,7 a 1,0 por ciento de cobre soluble. El
cobre soluble está presente en forma de un mineral, que se disuelve fácilmente en una solución de
ácido sulfúrico.
El principal componente de mineral de cobre del mineral es una mezcla de brochantita y antlerita [Cu(4-
3)SO4(OH)]. El cobre en este mineral se disuelve relativamente rápido en una solución de ácido
sulfúrico. Los otros componentes de mineral que contienen cobre en el mineral principal son la
.
crisocola [(CuAl)2H2Si2O5 H2O] y cobre nativo oxidado (CuO2). El cobre en estos minerales se disuelve
lentamente en una solución de ácido sulfúrico. La mayor parte de este cobre no se recuperará durante
la operación de lixiviación.
El mineral también contiene una variedad de minerales arcillosos, tales como ilita, moscovita y sericita.
Estos minerales no contienen cobre.
4.6 Construcción de la pila de lixiviación
La base de la pila es tierra natural compactada con una inclinación general ascendente de 1 a 5
grados, que va de oeste a este. Sobre el suelo, se pone cuidadosamente una capa de tierra
especialmente seleccionada. Esta capa ayuda a proteger el único revestimiento de 60 milésimas de
pulgada de HDPE (polietileno de alta densidad) que se pone a continuación. Ésta es la barrera
impermeable que recoge las soluciones de lixiviación y evita la pérdida de solución hacia el suelo. El
revestimiento impermeable se extiende para traslapar un revestimiento similar colocado en las zanjas
colectoras de solución que rodean el borde de la pila. Sobre el revestimiento, se coloca una serie de
tuberías colectoras de 4 pulgadas. Luego, se coloca otra capa de material cuidadosa-mente
seleccionada. Esta capa tiene aproximadamente 0,6 metros de espesor y es la última capa de
preparación antes de colocar el mineral. Entre el mineral y esta capa, se coloca una serie de tuberías
colectoras de 6 pulgadas. Las tuberías colectoras recogen la solución de lixiviación que drena hacia el
fondo de la pila. Esta solución es dirigida al oeste, hacia las tuberías colectoras principales analizadas
más adelante en esta descripción. La pila de lixiviación está construida sobre una superficie preparada
especialmente, como se ilustra en la Figura 4.1.
Figura 4.1 Pila de lixiviación y revestimiento
La pila de lixiviación está construida en capas. Estas capas también se denominan pisos. Una vez
que se ha puesto suficiente mineral en un piso y el piso está debidamente preparado, se colocan las
tuberías de distribución de solución sobre la superficie del piso superior. Se conectan las tuberías y
comienza el ciclo de lixiviación.
La construcción de los pisos es un elemento importante en la operación del área de lixiviación, debido
a que la programación del área de lixiviación debe tomar en cuenta el avance de la construcción de los
pisos de lixiviación.
El piso se divide en franjas largas y angostas llamadas fajas. Para el primer piso de la pila de
lixiviación, una faja comúnmente mide 160 metros de ancho por 900 metros de largo (la dimensión de
900 metros va de oeste a este). Cada faja se divide en cuatro bloques, cada uno de aproximadamente
160 metros de ancho por 225 metros de largo. Debido a la pendiente natural del mineral, a medida
que se agregan pisos adicionales a la pila, la longitud de las fajas disminuye progresivamente en la
cima de cada piso adicional.
La pila de lixiviación se construye en dos fases. En la Fase 1, los pisos se construyen, primero, en el
lado sur de la pila. Mediante la construcción de rampas en las fajas y utilizando la apiladora, el piso se
construye de a una faja a la vez hasta completar todo el piso.
Durante la Fase I, se construyen 6 fajas. Una vez que las Fajas 1 a 6 tienen una altura de cuatro pisos
(24 m), comienza la construcción de fajas en la esquina sudeste de la Faja 7, que es el inicio de la
Fase II.
El primer piso de la Fase II se deposita a medida que los equipos se mueven desde la Faja 7 a la Faja
8 y continúan a las Fajas 9, 10 y 11. Se depositan otros tres pisos sobre las Fajas 7 a 11, lo que hace
que la pila de lixiviación tenga una altura uniforme de 24 metros en toda su longitud.
La Fase III comienza cuando se deposita un piso desde la esquina sudeste de la Faja 1 a todo lo largo
de la pila este hasta el extremo de la Faja 11. Esto crea el Piso 5. Se depositan otros dos pisos
idénticos. Aunque el Piso 8 se crea de la misma forma que los tres pisos anteriores, la cantidad de
fajas del Piso 8 disminuye a diez para crear una pendiente. Es necesario crear una pendiente en la
pila para mantener las paredes estables. Los Pisos 9 al 11 son idénticos al Piso 8. En el Piso 12, la
cantidad de fajas se reduce a nueve para aumentar la estabilidad de la pila. Los Pisos 13 y 14 son
idénticos al Piso 12.
El riego es la aplicación oportuna y uniforme de agua /solución a un lecho de lixiviación con el objeto
de producir la máxima recuperación de la especie de valor (cobre).
Aspectos químicos.
Aspectos físicos (fenómenos de transporte).
El riego debe ser definido en función de las características hidrodinámicas del material que se quiere
lixiviar, para:
Las características principales que se deben tener presentes en la selección de un emisor son:
Según el diámetro de la sección mínima de paso, tuberías, emisores y sistemas integrados pueden
clasificarse en:
4.8.2 Aspersión
Puede decirse que se trata de un sistema en el que la superficie de la pila recibe la solución en
forma de lluvia. Básicamente un sistema de riego por aspersión consta de:
Grupo de bombeo.
tuberías de transporte.
Tuberías de distribución.
Aspersores.
Elementos auxiliares.
Prácticamente todos los terrenos pueden se regados por aspersión, es especialmente recomendable
en:
Las líneas matrices secundarias constan de tramos cortos de tuberías de cloruro de polivinilo (PVC)
que pueden ser transportados por una o dos personas. Las tuberías se unen con acoplamientos de
desconexión rápida. Hay una serie de tubos de 1/2 pulgada de diámetro (12 mm de diámetro)
conectados a las líneas matrices secundarias, las cuales se extienden por la superficie del bloque.
Cada tubo de gotero tiene un grupo de goteros a intervalos de aproximadamente 0,6 metros en toda su
longitud. .
Figura 4.4 Detalle de una matriz secundaria
La operación de los goteros en los tubos de goteros es vital para el éxito de la operación de lixiviación.
El gotero a presión se analiza con mayor detalle en el siguiente principio de operación.
Inicialmente los aspersores (wobblers) fueron desarrollados para la irrigación agrícola. Vea la
Figura 4.6 . Están fabricados de termoplástico de alta densidad, el aspersor tiene solo una parte
móvil y ningún resorte metálico. Las únicas partes móviles son el deflector y el trípode, los cuales
están sobre una base sujetados por un portaboquilla. La solución ingresa al aspersor por la base
hasta el propulsor y la boquilla. El tamaño de la boquilla es seleccionado para un flujo en
particular.
Puesto que la solución sale de la boquilla a alta velocidad, golpea las ranuras en el deflector y
trípode. Debido a la fuerza de la solución estas ranuras de deflector y el trípode se balancean y
rotan al mismo tiempo. Este movimiento combinado crea un círculo uniforme de solución. El área
de aspersión puede ser hasta de (5,5 m) de diámetro, dependiendo de la presión de la solución y
el flujo nominal.
Figura 4.6 Aspersor
Durante la operación normal, fluye un gran volumen de solución a través de la pila. Si el operador deja
de agregar solución nueva en la parte superior de la pila, la solución sigue fluyendo fuera de la pila y
hacia la piscina durante algún tiempo. Parte de la solución queda atrapada en la pila. La parte que
fluye fuera de la pila se denomina drenado de la pila de lixiviación (efluente). Existen piscinas de
solución de PLS y de ILS las que pueden almacenar aproximadamente 16 horas de drenado de la pila
de lixiviación.
Figura Nº 4.8 Detalle de revestimiento
La pila de lixiviación esta construida en capas. Estas capas también se denominan pisos.
4.11 Construcción del módulo de lixiviación
Se presentan a continuación algunas variables constructivas de módulos de lixiviación:
Tabla Nº 4.1
Aspectos constructivos de pilas dinámicas
El ciclo está diseñado para lograr una recuperación óptima de cobre soluble en ácido que se describe
a continuación:
La bomba dosificadora de ácido muy concentrado, es la encargada de dosificar el ácido que se
adiciona al rafinato; la mezcla de ácido muy concentrado y rafinato se realiza en el mezclador estático
de ácido, esta mezcla se dirige hacia el área de lixiviación, para un riego de alta concentración de
ácido.
La bomba dosificadora de ácido es la encargada de dosificar el ácido que se adiciona al rafinato (si
fuera necesario); la mezcla de ácido concentrado y rafinato se realiza en el mezclador estático de
ácido; esta mezcla se dirige hacia el área de lixiviación, para un riego de rafinato.
Las cantidades de ácido hacia los mezcladores estáticos son controladas por el sistema de control
DCS, los controladores indicadores de relación de flujo de ácido son los encargados directos para
realizar esta labor, la adición se calcula por medio de una relación existente entre la cantidad de
rafinato entrante al mezclador y el valor deseado de flujo de ácido sulfúrico que se quiere adicionar en
la pila.
El sistema de riego del módulo se realiza por goteo, este sistema cuenta con tuberías de riego de 20
mm de diámetro, y una longitud de 106 m. Se disponen separadas, una de otra a una distancia de 0,5
2
m; cada emisor de goteo se encuentra a una distancia de 0,5 m, la densidad de riego es de 15 L/h/m .
En la Figura 4.9 , se ilustra el detalle de la línea de riego por goteo. La lixiviación con alta
concentración de ácido dura 3 días, la lixiviación con mediana concentración 5 días, y la lixiviación con
rafinato dura 22 días.
Figura 4.9 Detalle de una conexión de riego por goteo
Para la etapa de lavado que dura 3 días, se utiliza un sistema de riego por aspersión con agua, en
el cual se utilizan aspersores, cada módulo requiere de 2 filas de 11 aspersores, la distancias entre
aspersor y aspersor es de 10,6 m. En la Figura 4.10 se muestra el detalle del riego por aspersión.
Figura 4.10 Detalle de la línea matriz de riego por aspersión
Se han instalado tuberías colectoras de sobre el revestimiento HDPE conectadas a las tuberías de ; las
tuberías colectoras recogen la solución de lixiviación que drena hacia el fondo de la pila de lixiviación,
esta solución se dirige hacia las dos tuberías principales .
El revestimiento de HDPE se prolonga por debajo de la tubería que viene de las bombas de solución y
termina en las líneas de las bombas de solución. De esta manera, todos los derrames o filtraciones de
las líneas de recolección, de las líneas de las bombas o de las pilas se junta en el punto más bajo.
Hay un extenso sistema de tuberías colectoras bajo la pila de lixiviación que alimenta a los colectores
principales garantizando que la solución sea enviada a la poza de solución.
4.13 LIXIVIACIÓN EN PILAS PERMANENTE
Las soluciones de lixiviación (tanto refino como ILS) son distribuidas en la parte superior de las pilas de
lixiviación durante la operación normal. Las soluciones escurren por los pisos y disuelven el cobre del
mineral aglomerado. Cuando las soluciones llegan al revestimiento impermeable, son recolectadas en
las tuberías colectoras y se envían a las piscinas de solución.
4.13.1Bloques y ciclo de lixiviación
Cada piso de una pila de lixiviación se divide en fajas, cada una de las cuales es alimentada por las
estaciones portátiles de control de flujo. Cada estación portátil de control de flujo tiene cuatro tuberías
que se extienden por la parte superior y a través de la pila de lixiviación de oeste a este. Cada línea
alimenta un bloque de lixiviación individual; es decir, hay cuatro bloques por estación de control de
flujo. Cada bloque tiene aproximadamente 160 metros de ancho y 225 metros de largo y cubre un
área aproximada de 36.320 metros cuadrados. Debido a que la pila de lixiviación no es cuadrada en
su esquina sudoeste, las fajas y los bloques de esa área, en cierta forma, son más pequeños que el
resto.
La Tabla 4.4 muestra las características de la solución de lixiviación utilizada para lixiviar el mineral.
Tabla 4.4 Características de la solución de lixiviación
En base al trabajo de análisis extensivo y a la experiencia operacional, se utiliza un ciclo de 105 días
en cada bloque, como se describe más adelante en la Tabla 4.5 . Este período no incluye el tiempo de
colocación del mineral en un piso. El tiempo para terminar la construcción de un piso varía de 3 a 6
meses, dependiendo del área del piso.
Tabla 4.5 Ciclo de lixiviación
Actividad Días
Curado de ácido 1
Instalación de tuberías 2
Irrigación de la pila 80
Drenaje sin riego 10
Remoción de las tuberías 2
Compactación y preparación 5
Contingencias 5
Total 105
El ciclo está diseñado para lograr una recuperación de cobre soluble global del 85 por ciento. Si es
necesario, se puede modificar en base a la experiencia y las condiciones de operación actuales.
Durante el período de 80 días de irrigación de solución de lixiviación, tanto el refino como la ILS se
esparcen sobre la superficie de los bloques. Con el diseño de la tubería de la estación portátil de
control, es posible alimentar refino e ILS a la misma faja. Esto da flexibilidad al programar la lixiviación
del mineral para maximizar la recuperación de cobre.
Normalmente, la ILS se usa para el primer período de irrigación de los bloques y el refino se usa para
el resto del tiempo de lixiviación de los bloques. Sin embargo, en la práctica, el tiempo de cambio real
de ILS a refino varía de un bloque a otro, debido a que todo el mineral de los bloques no es
exactamente igual y algunos bloques pueden lixiviar más rápido que otros. El programa para pasar de
una solución a la otra es determinado por el supervisor y por el personal metalúrgico, y puede
modificarse en base a la experiencia y las condiciones actuales.
En condiciones de operación normales, se obtienen regularmente muestras del mineral aglomerado
que se está poniendo en cada bloque en la planta de aglomeración. Las muestras se llevan al
laboratorio metalúrgico y son lixiviadas bajo condiciones estándares. Los resultados de estas pruebas
ayudan a los operadores, supervisores y personal metalúrgico a hacer todos los ajustes necesarios al
ciclo de lixiviación.
4.13. 2Programa de lixiviación
A un tonelaje de producción de diseño de 54.000 a 67.500 toneladas métricas secas por día, un flujo
3
combinado de refino e de ILS a 7.200 m por hora y una razón de goteo de 15 litros por hora por metro
cuadrado de superficie de pila de lixiviación, la pila de lixiviación requiere aproximadamente 480.000
metros cuadrados de área de lixiviación activa. Esto es equivalente a más de 13 bloques en lixiviación al
mismo tiempo.
Como lo indica el análisis anterior, cada bloque de la pila de lixiviación está en una etapa diferente del
ciclo en un determinado día. A fin de controlar la operación general de manera eficiente, los
supervisores y el personal metalúrgico preparan planes mensuales y anuales que muestran qué fajas
se van a construir y qué bloques estarán en lixiviación durante el período del plan. Esta información se
usa para preparar un programa semanal que ayude a los operadores a programar su trabajo en
terreno. Aunque el programa puede ser ajustado en el corto plazo en base a las condiciones actuales,
es importante mantener el plan general, a fin de poder cumplir las metas de producción de cobre.
4.13.3 Irrigación de solución de lixiviación
Durante la operación normal, la solución fluye por los colectores, los subcolectores y los tubos de
goteros para salir finalmente por los goteros. El operador ajusta las diferentes válvulas de mariposa
para lograr el caudal deseado hacia los bloques y equilibrar el flujo hacia los cinco subcolectores. La
solución de lixiviación se aplica al mineral en los bloques a una razón de 15 litros por minuto por metro
cuadrado. Con un área de bloque de 36.320 metros cuadrados, esta razón es equivalente a un flujo de
solución de aproximadamente 545 metros cúbicos por hora para cada bloque.
4.13.3 Estrategia de control de la distribución de la solución
La meta global de la estrategia de control de la distribución de la solución es lograr un flujo
relativamente uniforme de solución de lixiviación a través de todos los goteros de la pila de lixiviación.
La operación correcta del sistema de distribución de la solución requiere una comunicación y
cooperación estrechas entre los operadores de la sala de control y de terreno. Como regla general,
cuando se va a alimentar solución a una línea de alimentación de bloque vacía, el operador en terreno
abre completamente todas las válvulas de mariposa de 6 pulgadas de la matriz secundaria que va al
bloque que se va a lixiviar. Luego, el operador en terreno debe abrir la válvula de mariposa de 12
pulgadas correspondiente de la línea principal de refino o de ILS, dependiendo de la solución que vaya
a poner en los bloques de lixiviación. Este procedimiento ayuda a evitar una contrapresión excesiva en
los colectores y en las líneas matrices secundarias y permite que escape el aire atrapado.
Cuando la solución está fluyendo en forma continua, el operador en terreno ajusta el flujo de solución
3
que va al bloque a 545 m por hora. Esto se logra al ajustar las válvulas de mariposa de 6 pulgadas de
las líneas matrices secundarias que alimentan los bloques. Si es necesario, el operador puede ajustar
todas las válvulas de mariposa en las líneas matrices secundarias del bloque para lograr una razón de
aplicación uniforme sobre la superficie del bloque.
Durante la operación normal, los operadores frecuentemente cambian el flujo de solución de lixiviación
(tanto refino como ILS) desde un bloque de lixiviación a otro y, con menor frecuencia, de una estación
portátil de control de flujo a otra. El procedimiento de operación normal es iniciar el flujo de solución
hacia el nuevo bloque o a la nueva estación portátil de control de flujo antes de detener el flujo hacia el
bloque o a la estación portátil de control de flujo en funcionamiento. Este procedimiento ayuda a evitar
la formación de presión excesiva en los colectores y en las líneas matrices secundarias.
4.13.4 Monitoreo de la producción
Para asegurar que siempre haya una volumen adecuado de PLS con el correcto contenido de cobre
para las plantas de extracción por solventes (SX), el personal metalúrgico de la planta entrega un
inventario de solución en forma regular (generalmente, semanal o mensualmente). Las anotaciones
importantes de este inventario y el equilibrio masa relacionadas son los caudales de solución y los
análisis químicos. Los caudales, tanto instantáneos como acumulativos en períodos de tiempo, son
medidos y registrados por los flujómetros y transmitidos al DCS. Una responsabilidad importante del
operador es anotar los caudales, según lo instruya el personal metalúrgico de la planta, anotándolo en
la planilla de control.
4.13.5 Mezclador estático
El mezclador estático mezcla el rafinato o el agua de proceso con el ácido sulfúrico para que ambos
fluyan a través de una tubería hacia los módulos de lixiviación.
Principio de operación Mezclador estático
El mezclador estático (Static Mixer) es un equipo de acero inoxidable cuya función es la de realizar la
mezcla homogénea de ácido sulfúrico con el rafinato con volúmenes que previamente han sido
regulados para el riego de los módulos de lixiviación.
Consiste en un tubo a través del cual pasa rafinato a un caudal determinado por las bombas de
rafinato. En la parte central y en forma paralela a la tubería se encuentra una tubería pequeña por
donde ingresa el ácido sulfúrico que es bombeado por una bomba dosificadora a un caudal
predeterminado. Al ocurrir el contacto entre ambos fluidos (rafinato y ácido) ocurre la mezcla que es
ayudada por dos deflectores que se encuentran internamente antes y después de la descarga de
ácido. Estos deflectores provocan mayor turbulencia y por ende la mezcla es rápida.
Figura 2.1.7 Mezclador estático de ácido
5.0 LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN
Esta técnica se emplea para minerales que presentan una alta desintegración de la roca en contacto
con soluciones acidulados, en minerales que generan un alto contenido de finos en las etapas de
chancado, en el beneficio de menas en las que la especie de valor está en grano muy fino o muy
diseminado en la roca. Es también el tipo de técnicas que se emplea para lixiviar calcinas de
tostación, en la lixiviación directa de concentrados de molibdenita para disolver el cobre.
La lixiviación por agitación puede realizarse en forma Bach, continúa en serie y continúa en
contracorriente
El análisis de las variables de la lixiviación por agitación en sistemas industriales, para la definición y
optimización del proceso, debe necesariamente hacer confluir aspectos técnicos-operacionales y
económicos. Bajo un punto de vista netamente técnico, el análisis debe realizarse considerando las
extracciones del elemento de cobre, disolución de impurezas y consumo de reactivo lixiviante (ácido).
Así por ejemplo, en la definición de la granulometría deberá considerarse un tamaño tal que no
contenga un exceso de “ gruesos” que produzcan problemas en la agitación (embancamientos,
aumento de la potencia del agitador y otros) y que por otra parte, no contenga un exceso de finos, que
dificulten la separación sólido-líquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo anterior y además,
para disminuir los consumos de energía por concepto de molienda, la agitación se deberá tratar de
realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita. Por otra parte, tamaños más finos no sólo
favorecerán la extracción del elemento, sino que pueden contribuir a un aumento significativo de la
disolución de impurezas y consumos de reactivo, lo que favorecerá la conclusión técnico-económica de
emplear tamaños mayores en el proceso.
La norma es emplear tamaños a 100%-20 mallas, con los cuales se obtienen extracciones de cobre
satisfactoriamente altas y con una cinética favorable. La fracción fina se considera 200 mallas, la cual
no debe exceder de 40% como valor práctico, para una eficiente separación sólido-líquido posterior y
con dosificaciones razonables de floculantes.
Generalmente una operación en serie, con 3 a 5 reactores, permite una lixiviación adecuada y
económica. El uso de 3 reactores por ejemplo, permite mantener una acidez elevada en el primario,
moderada en el segundo y baja en el último. Además en éste se puede determinar la acidez libre y
según ella, controlar la adición de ácido en el primer reactor. Indudablemente cada unidad dispone de
alimentadores controlados de ácido sulfúrico concentrado para eventuales cambios en la operación.
La granulometría del mineral no debe contener exceso de grueso (ejemplo ¼” o 4#) ya que producirían
problemas en la agitación, embancamientos, aumento de la potencia del agitador) y tampoco exceso
de finos que dificulten la separación sólido-líquido de la pulpa lixiviada en la etapa posterior.
El tamaño muy pequeño del mineral favorece a la extracción del cobre, contribuye a un aumento
significativo de la disolución de impurezas y a un consumo excesivo de reactivo lixiviante. El mayor
inconveniente yace en un alto costo operativo y dificultad en la separación sólido/líquido.
Generalmente una operación en serie con 3 a 5 reactores permite una lixiviación adecuada y
económica. La necesidad del manejo de reactores es definido por la cinética de extracción de mineral
en particular En nuestra operación por ejemplo, permite adicionar ácido por etapas y además controlar
el pH de la pulpa conforme a las exigencias que tenga la etapa subsiguiente.
Se puede determinar el pH de la pulpa, y según ello controlar la adición de ácido en el primer reactor.
Individualmente cada unidad dispone de alimentadores controladores de ácido sulfúrico concentrado
para eventuales cambios de operación.
Crisocola CuSiO3
Malaquita CuCO3 . Cu (OH)2
Azurita 2CuCO3 . Cu(OH)2
Cuprita Cu2O
Tenorita CuO
El mineral contiene 1,46% de cobre soluble en ácido, este cobre está presente principalmente en
forma de Crisocola y Malaquita que se disuelve fácilmente con una solución de ácido sulfúrico en
donde el cobre se encuentra en forma de silicatos de cobre o crisocola y en forma de carbonatos de
cobre como malaquita y otro tipo de óxidos en menor cantidad, también se encuentra en pequeñas
cantidades de sulfuros de cobre tales como la bornita, calcosita y la chalcocopirita cuya disolución es
muy mínima, prácticamente despreciable.
Estos óxidos se caracterizan principalmente por tener como ganga una matriz o roca madre de
carbonatos (caliza) de alto contenido de arcillas que dificultan la percolación de la solución.
Las reacciones que se producen dentro de las etapas de lixiviación por agitación es (ejemplo):
La crisocola, hidroxisilicato con una estructura cristalina abierta y de lixiviación rápida en ácido
sulfúrico (H2SO4).
+2 -2
CuSiO3 . 2H2O + H2SO4 + 2H2O Cu + SO4 + 5H2O + SiO2
Al igual que la crisocola, la malaquita y la azurita se lixivian bastante rápido en ácido sulfúrico de
acuerdo a la siguiente reacción:
Los problemas que ocasionan la ganga (silicatos o carbonatos) en la lixiviación por agitación son:
Mayor consumo de ácido.
Contaminación del PLS por disolución de impurezas.
Dificultad en la separación sólido-líquido.
La decantación en contracorriente continua y lavado CCD, tiene por objetivo alcanzar la separación de
la solución de los sólidos lixiviados. Esta operación se lleva a cabo lavando la pulpa con rafinato en
contracorriente y en varias etapas. El producto es la solución denominada PLS con alto contenido de
cobre, los reactores en donde se produce este lavado son denominados decantadores (espesadores).
Se dice que opera en contracorriente porque la pulpa con un 40% a lavar se alimenta al primer
espesador mientras que la solución de lavado (rafinato) es alimentado en el último espesador en un
arreglo cascada; mientras la pulpa avanza hacia el último espesador, la solución de lavado avanza en
sentido contrario hacia el primer espesador, de esta manera se produce el lavado de los sólidos.
Una caja de alimentación para cada CCD de forma cilíndrica recubiertos interiormente con
neopreno.
Cuatro espesadores tipo E-CAT.
Un distribuidor del underflow de los CCD.
Bombas ubicadas en el underflow para realizar la transferencia de pulpa a cada etapa
El proceso trabaja con arreglo sencillo de cuatro espesadores en cascada CCD N° 1, CCD N° 2, CCD
N° 3, CCD N° 4.
La pulpa sedimentada en este caso los ripios, con un rango de 40 a 50% de sólidos son retirados por
la parte inferior mediante dos bombas, esta línea de bombeo descarga en el distribuidor del underflow
de los CCD en el cajón correspondiente al espesador CCD N° 4 y luego enviado al tanque de ripios
para su bombeo por medio de 3 bombas en serie para que estas envíen los ripios hacia el cajón de
relaves de la concentradora.
La densidad de la pulpa sedimentada en los cuatro espesadores también son controlados utilizando
controladores indicadores de densidad uno para cada bomba de descarga del espesador
5.0 LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Para el ambiente, la introducción de una tecnología basada en biolixiviación representa un importante
adelanto, ya que produce un impacto ambiental varias veces inferior a la tecnología clásica de
pirometalurgia. En esta última, los sulfuros tratados en fundiciones, producen humos de chimeneas con
altos contenidos de SO2 y arsénico.
La Universidad de Chile ha sido pionera en éste campo. Los primeros trabajos de caracterización de
las bacterias lixiviantes se realizaron a partir de 1973 en el Laboratorio de Microbiología de la Facultad
de Ciencias Químicas y Farmacéuticas (Prof. Claudio González y colaboradores). En la década del 80,
numerosos investigadores de la universidad, junto con investigadores de otras universidades y centros
de investigación, realizaron un ambicioso proyecto multidisciplinario, que incluyo el estudio de los
aspectos moleculares, microbiológicos e ingenieriles de la biolixiviación, realizando contribuciones
científicas y tecnológicas reconocidas a nivel mundial.
Los siguientes son los diferentes factores biológicos más importantes que afectan al proceso de
lixiviación bacteriana.
Entre todos estos factores, la viabilidad de la población bacteriana y su actibidad metabólica parece ser
un factor determinante en el éxito de un proceso de extracción por biolixiviación. Por esta razón, en la
presentación se discutirá especialmente el rol del estado fisiológico y el efecto agentes tóxicos en la
viabilidad de las bacterias lixiviantes. En particular, se dará ejemplos de adaptación de cultivos a
metales tóxicos (Cu, Zn, Hg) y los mecanismos moleculares de su resistencia a metales (Hg). Por otra
parte se revisará los distintos métodos analíticos disponibles para la determinación de la viabilidad de
la población bacteriana y su actividad metabólica.
Sin embargo, estas bacterias también tienen su lado oscuro, que se manifiesta en la generación de
ácido y la posterior lixiviación de metales tóxicos desde desechos y desmontes de procesos mineros.
Esto produce el llamado Drenaje Ácido de Mina. Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas
abandonadas de carbón o de diferentes sulfuros metálicos y en el interior de los relaves. Se trata de
una contaminación múltiple, ya que se producen drenajes fuertemente ácidos, con altas
concentraciones de sulfato y de iones metálicos en solución y con precipitados de diferentes hidróxidos
férricos. En la Tabla 1 se presenta un resumen de los distintos componentes de esta contaminación. El
Drenaje Ácido de Mina es una contaminación inorgánica de múltiples factores que se produce a partir
de cierto tipo de minerales que se encuentran expuestos al aire y al agua.
pH 1,5 - 3,0
La formación de ácido ocurre cuando las bacterias oxidantes de sulfuros y de hierro transforman la
pirita y otros sulfuros en ácido sulfúrico. A esto lo podemos llamar la “enfermedad bacteriana” de las
minas y de los relaves abandonados.
La “enfermedad” se inicia cuando se encuentran los tres principales agentes causantes: el aire, el agua
y las bacterias ferrooxidantes. En esta condición las bacterias atacan a la pirita contenida en un relave
o en desechos de la minería y la oxidan, generando ácido y sulfato ferroso. El ion ferroso puede seguir
siendo oxidado por la bacterias, para producir el ion férrico. Este último ion posee capacidades
oxidantes muy fuertes, por lo que colabora con la acción de la bacteria, disolviendo diferentes metales
que se encuentran en el mineral. La turbidez se genera al precipitar los hidróxidos férricos. La acción
concertada del aire, agua y bacteria no se detiene espontáneamente, más bien se potencia a si misma,
debido a que va generando las condiciones de acidez y otras que son favorables a la proliferación
bacteriana. En esto se parece mucho a lo que ocurre con la acción del fuego, cuando se encuentran
comburente, combustible y calor.
5.3 Control del Drenaje ácido de Mina
Como en toda enfermedad, hay tres alternativas posibles de acción: prevenir, curar sus síntomas o
atacar al agente causante. La prevención es muy difícil, ya que en la practica un proceso minero
requiere dejar al descubierto los minerales que se encontraban protegidos de la acción del aire, el
agua y las bacterias. Sin embargo, es posible investigar en el laboratorio el potencial de los desechos
para generar ácido.
Para controlar los síntomas del problema, se ha empleado por décadas la adición de cal o calizas u
otras formas de neutralización. Para lograr este objetivo, se requiere aplicar grandes cantidades de cal,
por lo tanto es caro, se producen grandes cantidades de desechos y no siempre los resultados son
totalmente satisfactorios.
En todo caso, parece ser que la estrategia más apropiada para el control de esta contaminación es
actuar directamente contra el agente causante. Desde hace bastante tiempo se conoce que bacterias
de la especie Thiobacillus ferrooxidans son muy sensibles a la presencia de ácidos orgánicos. Esto dio
la base para buscar agentes químicos que pudieran inhibir selectivamente a las bacterias generadoras
de ácido, sin afectar al resto de la flora bacteriana o al ambiente. Se descubrió que lauril sulfato de
sodio y otros tensoactivos aniónicos cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo
excelentes bactericidas para el Thiobacillus ferrooxidans. Esto llevó al desarrollo de un sistema de
tratamiento consistente en una pulverización de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero
esto debe ir acompañado con la adición de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado
de liberación lenta. Esto último permite mantener una concentración activa del biocida en el tiempo a
pesar de la biodegradación y el lavado que se produce por acción del agua.
El tratamiento se inicia con la adición del biocida. Esto provoca una rápida disminución de la actividad
de las bacterias ferrooxidantes sobre la pirita y, por lo tanto, una disminución de la generación de ácido
in situ. Al no generarse productos altamente oxidantes, disminuye la disolución o lixiviación de los
metales. Todo esto trae consigo el aumento de la actividad de las bacterias heterotróficas propias del
suelo, regenerándose la capacidad de fijación de nitrógeno. Estos cambios llevan a un aumento de la
capacidad del suelo para retener humedad. Este punto es muy importante, ya que en condiciones
avanzadas de recuperación del terreno, se detiene la generación de drenajes. A esto se le agrega un
mejoramiento de la salud de la vegetación que coloniza y crece en estos suelos. Una vez que se llega
a este punto el suelo recupera su capacidad de generar humus y ácidos orgánicos, debido a la acción
de hongos y otros microorganismos. Esto cierra el ciclo de recuperación del suelo, ya que tanto el
humus como los ácidos orgánicos tienen una acción inhibidora adicional sobre las bacterias
ferrooxidantes. Con esto, ya podemos decir que nuestro paciente puede ser dado de alta.
Existen interesantes resultados de la aplicación de bactericidas en el control del drenaje ácido de mina
en diferentes localidades de Estados Unidos, Australia e India. En todos los casos se ha demostrado
que:
Estos resultados indican que la inhibición directa del agente causante puede ser el método más eficaz
para controlar el drenaje ácido de mina. Por lo que parece prudente que en nuestro país se considere
este sistema de control y se evalúe su acción mediante pruebas de terreno, científicamente
controladas, que permitan comparar sus ventajas (o posibles desventajas) con respecto a las prácticas
tradicionales de manejos de relaves y su posterior reforestación.
En términos generales, la biosorción de los metales a distintas partes de la célula microbiana puede
ocurrir por uno o más de los siguientes procesos:
• Complejación
• Coordinación
• Intercambio iónico
• Adsorción
• Microprecipitación de sales inorgánicas o metales.
En una etapa posterior, se llegó al desarrollo de una nueva tecnología biológica de remoción de iones
metálicos, a nivel de laboratorio. La principal ventaja del proceso es su simplicidad, lo que significa un
avance tecnológico significativo, permitiendo la descontaminación de efluentes mineros o industriales
mediante el empleo de materias primas disponibles a nivel local.
2+ 2+
Se trata de un proceso biológico para la remoción y/o recuperación de iones metálicos (Cu , Cd ,
2+ 2+ 2+ 2+
Co , Zn , Ni , UO2 , etc.). Esta tecnología se complementa con una cepa microbiana que efectúa
eficientemente el proceso de remoción de iones metálicos y un biorreactor apropiado para ser
empleado en el proceso.
Al igual que en el caso de la biolixiviación de minerales sulfurados, será fundamental establecer una
asociación con la empresa minera nacional innovadora, para lograr su escalamiento y evaluación del
proceso de biosorción en las condiciones de planta.
Articulo
BIOTECNOLOGIA EN LA DISOLUCION Y RECUPERACION DE METALES*
Biól. José J. Guerrero Rojas
Telf.:(51-1) 989 4678 / 484 2284 ; e-mail : esojgue@hotmail.com
*: Presentado en el Primer Congreso Peruano de Biotecnología y Bioingeniería, Trujillo, Perú,
Noviembre 1998.
RESUMEN
En los últimos tiempos, la Biotecnología se ha convertido en una alternativa viable para la extracción
de los valores presentes en las menas, así como para la recuperación de metales presentes en
soluciones acuosas contaminantes. En el sector minero metalúrgico, los procesos biotecnológicos han
logrado ser aplicados con éxito en la lixiviación de cobre y uranio, y en el pretratamiento de sulfuros
auríferos refractarios. En el Perú, la Lixiviación Bacteriana ha sido aplicada con éxito en la
recuperación de oro contenido en arsenopirita en Tamboraque, y en la disolución del cobre presente
en los botaderos de Toquepala.
INTRODUCCION
El empleo de sistemas biológicos en los procesos industriales, conocida como Biotecnología, ha sido
usada desde tiempos inmemoriales en la producción de vino, cerveza, pan, en la fabricación de
antibióticos, en la industria alimentaria, entre otras aplicaciones. En el sector minero metalúrgico, la
biotecnología ha sido utilizada como una herramienta en la disolución y recuperación de los valores
metálicos contenidos en menas. Mayormente, los procesos microbianos han sido empleados en la
lixiviación de cobre y uranio, en el mejoramiento de la extracción de metales preciosos contenidos en
sulfuros refractarios, y en el tratamiento de aguas residuales.
El enorme potencial que representa el empleo de bacterias en los procesos mineros se grafíca con la
afirmación que en 1979 brindara el Dr. Richard Manchee al respecto: ..."una planta de extracción de
minerales del futuro podría tener el aspecto de una actual de tratamiento de agua: libre de la suciedad
y de los montones de escorias asociadas con las operaciones mineras, mientras que bajo el suelo
millones de microbios realizarían las tareas que en nuestros días se caracterizan por el rugido de las
máquinas, el ruido de los picos y el traslado de mineral".
La Lixiviación Bacteriana, también conocida como Biolixiviación, Biohidro-metalurgia o
Biooxidación de Sulfuros, puede ser definida como un proceso natural de disolución que resulta de
la acción de un grupo de bacterias - principalmente del género Thiobacillus - con habilidad de oxidar
minerales sulfurados, permitiendo la liberación de los valores metálicos contenidos en ellos. Por mucho
tiempo, se pensó que la disolución o lixiviación de metales era un proceso netamente químico,
mediado por agua y oxigeno atmosférico. El descubrimiento de bacterias acidófilas ferro- y sulfo-
oxidantes ha sido primordial en la definición de la lixiviación como un proceso catalizado
biológicamente.
En términos más globales, se puede señalar que la biolixiviación es una tecnología que emplea
bacterias especificas para lixiviar, o extraer, un metal de valor como uranio, cobre, zinc, níquel y
cobalto presente en las menas o en un concentrado mineral. El producto final de la biolixiviación es
una solución ácida que contiene el metal valor en su forma soluble. De otro lado, el término
biooxidación es un utilizado para describir un proceso que emplea bacterias para degradar un sulfuro,
usualmente pirita o arsenopirita, en la que el oro o la plata, o ambos, se encuentran encapsulados.
La tecnología microbiana presenta ventajas sobre los métodos no biológicos, entre los que podemos
encontrar:
1. Requiere poca inversión de capital (las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas ácidas
de minas).
2. Bajos costos de operación necesarios para las operaciones hidrometalúrgicas en comparación
con los procesos convencionales.
3. Relativa ausencia de polución o contaminación ambiental durante el proceso.
4. El tratamiento del creciente acumulo de minerales de baja ley en las minas los que no pueden
ser económicamente procesados por los métodos tradicionales.
ASPECTOS MICROBIOLOGICOS
Thiobacillus ferrooxidans:
Los microorganismos que son responsables de la disolución de los metales a partir de minerales son,
principalmente, organismos quimiosintéticos y autotróficos pertenecientes al género Thiobacillus,
aunque como señalamos en un párrafo y tabla anterior, no es la única. De las especies de
Thiobacillus que se conocen la que más atención ha recibido es Thiobacillus ferrooxidans, cuya
presencia fue demostrada por Colmer y Hinkle, a comienzos de los años 50, en el drenaje unas minas
de carbón, que reportaban altos contenidos de ácido y fierro.
T. ferrooxidans presenta forma bacilar, gram negativas, de 0.5 a 1.7 µ, algunas cepas tienen flagelos,
es quimioautotrófico, capaz de oxidar compuestos inorgánicos como iones ferroso (Fe(II)) y azufre, los
que le sirven de fuente primaria de energía. El carbono necesario para su arquitectura celular lo
obtiene por fijación de CO2, de manera similar a las plantas verdes (Ciclo de Calvin-Benson). Es
aerobio (requiere de O2 como aceptor final de electrones), acidófilo (desarrolla en rangos de pH que
varían entre 1.5 y 3.0), y a temperaturas que oscilan entre 25-35ºC. Es considerada como el mayor
contribuyente en la producción de aguas ácidas que drenan de depósitos de metales sulfurados,
gracias a la capacidad que tienen de oxidar minerales de disulfuro de fierro, generando soluciones
ácidas de sulfato férrico.
Mecanismos de Lixiviación
Los principales mecanismos involucrados en el proceso de lixiviación bacteriana son: directa e
indirecta.
a.- Lixiviación Indirecta :
Dos reacciones importantes mediadas por T. ferrooxidans son:
Pirita FeS2 + 3.5 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4 .................1
2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O ................. 2
El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados.
La lixiviación con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviación indirecta porque se realiza en ausencia de
oxígeno o de bacterias y, es responsable de la disolución o lixiviación de varios minerales sulfurados
de cobre de importancia económica:
Chalcopirita CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 Sº ................. 3
Chalcocita Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 Sº .................4
El mecanismo de lixiviación indirecta depende de la regeneración biológica del sulfato férrico (reacción
2). El azufre (Sº) generado en las reacciones 3 y 4 puede ser convertido en ácido sulfúrico (H2SO4) por
T. ferrooxidans según:
2 Sº + 3 O2 + 2 H2O 2 H2SO4 ................. 5
Este ácido sulfúrico, así generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el desarrollo
de la bacteria.
b.- Lixiviación Directa:
Las bacterias ferrooxidantes también pueden lixiviar sulfuros metálicos directamente sin la
participación del sulfato férrico producido biológicamente. El proceso se describe en la siguiente
reacción :
MS + 2 O2 MSO4 .................. 6
donde M representa un metal bivalente.
bacteria
Desarrollo Bacteriano
El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias juega un rol
importante dentro del proceso de lixiviación bacteriana, es por ello de mucha importancia el control de
factores, como el pH, la presencia de oxigeno, la temperatura, la influencia de la luz, los requerimientos
nutricionales, tamaño de partícula, y el efecto de inhibidores, entre otros.
• pH: En general los T. ferrooxidans, desarrollan bien en medios ácidos, siendo incapaces de
+2
desarrollar sobre Fe a un pH mayor de 3.0. Normalmente los valores sobre el que los
tiobacilos se desarrollan se ubican dentro del rango de 1.5 a 2.5.
• Oxígeno y CO2: La disponibilidad de oxígeno es un factor que controla la extracción de
metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser utilizado por los
microorganismos en ambientes de lixiviación. El dioxido de carbono es utilizado como fuente
de carbono para la fabricación de su arquitectura celular.
• Nutrientes: Como todos los seres vivientes, T. ferrooxidans requiere de fuentes nutricionales
para su óptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2 (amonio), de fosfato, de S, iones
+
metálicos (como Mg ), etc. Magnesio, es necesario para la fijación de CO2 y el fósforo es
requerido para el metabolismo energético. Los medios de cultivo empleados presentan estos
requerimientos, siendo los más importantes el 9K y el TK.
• Fuente de Energía: Los T. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energía los iones
ferroso y azufre inorgánico. El fierro ferroso debe ser suplementado al medio cuando se trata
+2
de medios sintéticos. En caso de utilizar mineral, no es necesario añadir Fe .
• Luz: La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de
Thiobacillus, pero el fierro férrico ofrece alguna protección a los rayos visibles.
• Temperatura: El rango sobre el cual se desarrrollan se encuentran entre 25ºC y 35ºC.
• Presencia de Inhibidores: En los procesos de molienda o por acción propia del agente
lixiviante se liberan algunos iones que en ciertas concentraciones resultan tóxicas para las
bacterias ferrooxidantes afectando el desarrollo bacterial. La literatura señala que los niveles
+2 +2 +2
de tolerancia de las bacterias para ciertos metales es Zn = 15 -72 g/l; Ni = 12 - 50 g/l; Cu =
+ +2
15 g/l; Ag = 1ppb; UO2 = 200 - 500 mg/l, entre otros.
Otros microorganismos de importancia:
Dentro de este grupo y estrechamente asociados a T. ferrooxidans encontramos a:
• Thiobacillus thiooxidans: Se lo puede encontrar en depósitos de azufre y sulfurosos, desde
donde es fácil aislarlos. Se caracteriza porque sólo es capaz de oxidar azufre. Desarrollan a
temperatura entre 5ºC y 40ºC, a un pH en el rango de 0.6 a 6.0, siendo el óptimo 2.5. Son
aerobios estrictos.
• T. acidophilus: Fue aislado por primera vez por Markosyan en 1973 a partir de minerales,
describiéndolo con el nombre de T. organoparus. Presentan forma bacilar, son aerobios
estrictos, oxida azufre y utiliza compuestos orgánicos como parte de sus requerimientos
nutricionales.
• Tiobacilos semejantes a termófilos: Aunque no están bien estudiadas, es reconocida su
importancia en los procesos hidrometalurgicos. Muestran un activo crecimiento sobre medios
+2
conteniendo Fe y sulfuros en presencia de extracto de levadura.
• Leptospirillum ferrooxidans: Son vibriones en forma de espira, como pseudococos. Móviles
por la presencia de un flagelo polar simple. Las colonias sobre silica gel son pequeñas y de
color marrón rojizo debido a la formación de fierro férrico. Son aerobios estrictos y
+2
quimioautotróficos obligados. Utiliza Fe y FeS2 como fuente energética.
• Sulfolobus: Son bacterias gram negativas, que se presentan como células esféricas, con
lóbulos, inmóviles, y la ausencia de flagelos y endosporas. Su pared celular carece de
mureina.
Hongos, Levaduras y Bacterias Biosorción de elementos radioactivos y otros: Al, Ag, Zn, Cr, Ni, Cu, etc.
PERSPECTIVAS FUTURAS
Son numerosas las posibilidades que se presentan para la aplicación de los procesos biotecnológicos
en el beneficio de los minerales, algunos de los cuales reseñaremos brevemente en las siguientes
líneas.
Los microorganismos pueden ser utilizados como agentes floculantes o como colectores en los
procesos de flotación de minerales. La capacidad de muchos microorganismos de poder adherirse a
superficies sólidas gracias a la interacción existente entre la carga de la pared celular y las condiciones
hidrofobicas, modificando la superficie del mineral permitiendo su flotación y floculación (empleado en
la separación de las fases sólida y líquida de una pulpa). Por ejemplo, se ha reporta que una bacteria
hidrofobica es un excelente floculante para un número de sistemas minerales. Los minerales que han
podido se floculados con esta organismo incluye a la hematita, ciertos lodos de fosfatos, floculación
selectiva de carbón en menas piritosas, entre otras. Igualmente, este microorganismo es buen colector
de hematita, y puede ser empleado en reemplazo del colector químico.
Otra área de enorme interés es el empleo de microorganismos heterótrofos, generalmente parte de la
flora acompañante de Thiobacillus, como herramienta para la lixiviación de sistemas no sulfurados.
Tal es el caso del empleo de un esquema de lixiviación bacterial heterotrófico para menas lateriticas de
baja ley y que permitiría incrementar enormemente las reservas economicamente explotables de
niquel. También el empleo de heterotrofos en la lixiviación de menas de manganeso, plata y fosfato
podría incrementar el número de reservas para estos commodities importantes. Su empleo radica en la
enorme ventaja que significa su rápida velocidad de crecimiento, en comparación con los autótrofos.
La biodegradación de compuestos tóxicos orgánicos representa otro rubro importante de aplicación de
los procesos biológicos. Debemos recordar que una amplia variedad de sustancias, tóxicas y no
tóxicas, pueden ser descargadas al medio ambiente como consecuencia de las operaciones mineras.
Muchos de estos compuestos son productos químicos complejos empleados en flotación y en
procesos hidrometalurgicos. Otros incluyen a productos derivados del petróleo empleados de manera
diversa en las operaciones mineras. Se reporta la capacidad de especies de Klebsiella y
Pseudomonas en la degradación de reactivos de flotación.
Asimismo, se reconoce la habilidad de ciertos microorganismos o de sus enzimas de degradar, bajo
ciertas condiciones, cianuro empleado en la recuperación de oro y plata. Ejemplo a nivel industrial de
esta aplicación, lo representa la planta de Homestake, en Estados Unidos, que viene funcionando
desde 1984, y emplea una cepa nativa de Pseudomonas. En el Perú, se han realizado numerosas
investigaciones al respecto por J. Guerrero (1992), J. Hurtado en la Universidad Cayetano Heredia y
por investigadores del Centro de Investigaciones Metalúrgicas de la Universidad Nacional de Trujillo.
También es de potencial importancia el empleo de ciertas especies vegetales en la prospección
geológica de yacimientos minerales como en la limpieza y recuperación de suelos contaminados con
iones metálicos pesados. Aunque el empleo de plantas u organismos completos escapa a la definición
de biotecnología, el uso de estas permitirá centrar su aplicación en áreas donde se tiene depósitos de
relaves antiguos o en zonas urbanas caracterizadas por su alto grado de contaminación.
6.0 DISEÑO SISTEMA DE CONTROL
En esta sección se muestra los parámetros de control de proceso para lograr un control estricto de las
variables y aumentar así la capacidad de producción de la planta.
Tabla Nº 6.1
Tabla de parámetros de control del proceso para la lixiviación en pilas
Tabla Nº 6.1
Relación de variables del proceso para la lixiviación en pilas
Tabla Nº 6.3
Variables del proceso para la lixiviación en pilas
Tabla Nº 6.4
Propósito
El ácido sulfúrico muy concentrado es utilizado en la primera etapa del ciclo de lixiviación (tres días), el
propósito del control es mantener el flujo de ácido para un determinado flujo de rafinato y de esta forma
estas dos soluciones en combinación, lixiviarán las pilas mediante los sistemas de riego.
Controla-
Equipo Sensor Transmisor Indicadores Actuadores
dores
Bomba
dosificadora de FI-25586
FE-25586 FIT-25586
ácido (MP-250-
001).
Mezclador
estático (MX- FIT-25591 FFIC-25591 FY-25591
250-081).
Control automático
Modo Relación
El sensor de flujo (FE-25586) determina el flujo de rafinato que está pasando por la tubería en donde
se encuentra el mezclador estático (MX-250-081). Un transmisor indicador de flujo en campo (FIT-
25586) se encarga de acondicionar la señal del sensor y hacerla llegar al DCS, por lo que esta
información es presentada en la pantalla de supervisión del DCS.
Un controlador indicador de relación de flujo (DCS)(FFIC-25591) compara ésta señal con otra señal
enviada por un transmisor indicador de flujo (FIT-25591) instalado en la bomba dosificadora de ácido
sulfúrico (MP-250-001). Esta relación es cotejada con el punto de calibración de relación (valor
deseado) ingresado por el operador de cuarto de control, luego el (FFIC-25591) emite una señal
eléctrica al transductor electroneumático (FY-25591) que actúa sobre la bomba dosificadora antes
mencionada para regular el flujo de ácido según el flujo de rafinato.
Modo automático
El operador de cuarto de control puede cambiar el modo de operación del controlador indicador de
relación de flujo (FFIC-25591) de modo relación a modo automático, en control Automático el operador
de cuarto de control puede deshabilitar la señal enviada por el transmisor indicador de flujo (FIT-
25591) instalado en la bomba MP-250-001; en este caso, la señal enviada por el sensor (FE-25586)
será comparada con el punto de calibración y el (FFIC-25591) enviará una señal de control hacia el
transductor de flujo (FY-25591) para que éste actúe directamente sobre la bomba (MP-250-001).
Control manual
El operador de cuarto de control puede cambiar el modo de operación del controlador indicador remoto
de relación de flujo (DCS)(FFIC 25591) de modo relación o modo automático a control manual. En
control Manual, el operador de cuarto puede ajustar el flujo de ácido manualmente. A menos que exista
una falla en el modo relación o modo automático, no existe ventaja alguna para operar en control
manual. Bajo circunstancias normales, no se recomienda operar el control manual.
Propósito
El rafinato en una cantidad determinada es utilizado en la tercera etapa del ciclo de riego de lixiviación
(veintidós días), el propósito de este control es mantener un flujo de ácido para un flujo establecido de
rafinato y de esta forma estas soluciones lixiviaran las pilas mediante los sistemas de riego.
Los elementos que intervienen en el control se muestran a continuación:
Controla-
Equipo Sensores Transmisor Indicadores Actuadores
dores
Bomba
dosificadora de FI-25587
FE-25587 FIT-25587
ácido
(MP-250-003).
Mezclador
estático FIT-25590 FFIC-25590 FY-25590
(MX-250-083).
Control automático
Modo Relación
El sensor de flujo (FE-25587) determina el flujo de rafinato que está pasando por la tubería en donde
se encuentra el mezclador estático (MX-250-083). Un transmisor indicador de flujo en campo (FIT-
25587) se encarga de acondicionar la señal del sensor y hacerla llegar al DCS, por lo que esta
información es presentada en la pantalla del supervisor del DCS.
Un controlador indicador de relación de flujo (DCS)(FFIC-25590) compara esta señal con otra señal
enviada por un transmisor indicador de flujo (FIT-25590) instalado en la bomba dosificadora de ácido
sulfúrico (MP-250-003). Esta relación es cotejada con el punto de calibración de Relación (valor
deseado) establecida por el operador de cuarto de control, luego el (FFIC-25590) emite una señal
eléctrica a un transductor electroneumático (FY-25590) que actúa sobre la bomba dosificadora antes
mencionada para regular el flujo de ácido según el flujo de rafinato.
Modo automático
El operador de cuarto de control puede cambiar el modo de operación del controlador indicador de
relación de flujo (FFIC-25590) de modo relación a modo automático, en control Automático el operador
de cuarto de control puede deshabilitar la señal enviada por el transmisor indicador de flujo (FIT-
25590) instalado en la bomba (MP-250-003); en este caso, la señal enviada por el sensor (FE-25587)
será comparada con el punto de calibración y el (FFIC-25590) enviara una señal de control sobre el
transductor de flujo electroneumático (FY-25590) para que este actúe directamente sobre la bomba
(MP-250-003).
Control manual
El operador de cuarto de control puede cambiar el modo de operación del controlador indicador de
relación de flujo (DCS)(FFIC 25590) de modo relación o modo automático a control manual. En control
Manual, el operador de cuarto puede ajustar el flujo de ácido manualmente. A menos que exista una
falla en el modo relación o modo automático, no existe ventaja alguna para operar en control manual.
Bajo circunstancias normales, no se recomienda operar el control manual.
6.5 Relación de las tablas de enclavamientos para la lixiviación en pilas
Mineralogía
Sulfuros
(Flotación)
Bornita (Cu5FeS4)
Calcopirita (CuFeS2)
Covelina (CuS)
Calcosina (Cu2S)
Óxidos
(Lixiviación)
Cuprita (Cu2O)
Tenorita (CuO)
Composición
Mineral Fórmula Composición, %
%Cu
Mineral Fórmula
Oxidos Cuprita Cu2O 88.8 Cu Fe S As Sb
Sulfuros Calcosina Cu2S 79.9 - 20.1 - -
Tenorita CuO 79.9
Covelina CuS 66.5 - 33.5 - -
Malaquita CuCO3·Cu(OH)2 57.5
Calcopirita CuFeS2 34.6 30.5 34.9 - -
Azurita 2CuCO3·Cu(OH)2 55.3
Bornita Cu3FeS3 55.6 16.3 28.1 - -
Crisocola CuSiO3·2H2O 36.2
Enargita Cu3AsS4 48.4 - 32.6 19 -
Chalcantita CuSO4·5H2O 25.5
Famatinita Cu3SbS4 43.3 - 29.1 - 27.6
Brochantita CuSO4·3Cu(OH)2 56.2
Tetraedrita Cu3SbS3 46.7 - 23.5 - 29.8
Atacamita CuCl2·3Cu(OH)2 59.5
Tenantita Cu3AsS3 52.7 - 26.6 20.7 -
Kroehnkita CuSO4·Na2SO4.3Cu(OH)2 42.8
3 4
1
06-11-2013
2
06-11-2013
TAMBORES AGLOMERADORES
12
3
06-11-2013
Pilas
Piscina
Recolectora
Stacker
Rotopala
16
4
06-11-2013
5
06-11-2013
HIDROMETALURGIA
CLASIFICACIÓN DE MÉTODOS DE LIXIVIACIÓN
LIXIVIACIÓN “in situ”
Este es el método más barato de lixiviación y se realiza sin remover el mineral de la mina
• Lixiviación de lechos fijos: o yacimiento. En general aprovecha el mineral remanente de explotaciones anteriores en
- in situ las cuales el mineral de alta ley ya ha sido removido. Un ejemplo de este tipo de
Lixiviación es la lixiviación subterránea.
- en botaderos
LIXIVIACIÓN SUBTERRÁNEA (IN-PLACE LEACHING)
- en pilas
Consiste en inyectar una solución de ácido sulfúrico al cuerpo mineralizado dejándolo en
- en bateas reposo por períodos prolongados de tiempo. Las soluciones de lixiviación se acumulan en
túneles de drenaje, bajo el cuerpo mineralizado y en las áreas más bajas de la mina y de
allí son bombeadas a la superficie para el tratamiento posterior. Luego de la extracción
• Lixiviación de pulpas: por solventes, las soluciones pobres son retornadas a la mina. Para la aplicación de este
- por agitación, a presión ambiente proceso se deben dar una serie de condiciones tales como:
La roca circundante al cuerpo mineralizado debe ser masiva, no porosa, para asegurar
- en autoclaves que la solución inyectada no filtre a otras zonas y se pierda.
El mineral debe ser lo suficientemente poroso para que la solución penetre en él y
tome contacto con la especie mineralizada.
El tamaño del mineral debe tener en lo posible un tamaño máximo de 4” para mejorar
la eficiencia de la lixiviación. Para cumplir con esta condición el mineral es tronado
previamente.
23
HIDROMETALURGIA HIDROMETALURGIA
LIXIVIACIÓN SUBTERRÁNEA (IN-PLACE LEACHING) LIXIVIACIÓN EN BATEAS (VAT LEACHING)
Este proceso se realiza en las llamadas Bateas de Lixiviación que consisten en grandes
containers de concreto armado, revestido interiormente con ladrillos antiácidos u otros
materiales. Las bateas tienen las dimensiones siguientes o similares 46 x 33 x 6 metros y
tienen una capacidad de 7.500 a 10.000 toneladas.
En este proceso el mineral chancado a ½” o similar es cargado a las bateas de lixiviación
mediante correas transportadoras. El mineral conteniendo 1.4 a 2.1% de cobre. La
lixiviación puede ser batch o continua. En ambos casos la recuperación es del orden del
90%.
Cualquiera sea la modalidad de operación, ambas trabajan con el principio de lixiviar el
material fresco con ácido débil y lixiviar el material parcialmente disuelto con ácido fuerte.
Los residuos son lavados dos tres veces con agua antes de descartarlos a botadero. La
solución es agregada por la base de la batea y el tiempo total de lixiviación es de 5 a 6
ANTIGUA
FAENA
días. Se necesitan varias bateas adicionales a las usadas realmente para dar tiempo a
MINERA las operaciones de lavado y descarga ripios, y carga de las bateas con mineral fresco.
Cada una de estas operaciones toma alrededor de 1 día.
En la Figura siguiente se muestra un esquema de las bateas.
24 25
6
06-11-2013
HIDROMETALURGIA HIDROMETALURGIA
LIXIVIACIÓN EN BATEAS (VAT LEACHING) LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN (AGITATION LEACHING)
26 27
HIDROMETALURGIA
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN (AGITATION LEACHING)
SOLUCIÓN
MINERAL
DE SOLUCIÓN
COBRE RICA
RIPIOS A
BOTADERO
28
7
06-11-2013
8
06-11-2013
9
06-11-2013
10
06-11-2013
11
06-11-2013
FIN
12
Lixiviación-Clasificación
C A P A C I T A C I Ó N
Especialista Técnico
Reginaldo Rocco Rojas
Edición N°24
Lugar de Edición
INACAP Capacitación
Revisión N°02
Fecha de Revisión
Noviembre 2010
Número de Serie
MAT-0337-10-123
Página 1 de 33
Í N D I C E
CONTENIDOS Página
PGINA PGINA
Capítulo I/ INTRODUCCIÓN 3
Conocimientos básicos 3
Proceso unitario 4
C A P A C I T A C I Ó N
Mineral 5
Solución líxiviante 6
Tipos de pilas 16
Fundamentos 16
Métodos y operación de lixiviación en pilas 17
Capítulo V/ AGLOMERADO 18
Página 2 de 33
Capítulo VI / ETAPAS DE LIXIVIACIÓN EN PILAS 25
Formación de la pila 25
Etapas de riego 27
SOLUCIONES 28
Goteo 29
Aspersión 29
Recolección y clasificación 29
Aspectos químicos 31
Aspectos de disposición 32
Aspectos económicos 32
CAPÍTULO I / INTRODUCCIÓN
CONOCIMIENTOS BÁSICOS
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La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviación y
precipitación por medio de electrólisis, donde los procesos electroquímicos son
precedidos por los procesos hidrometalúrgicos.
PROCESO UNITARIO
Los procesos hidrometalúrgicos están jugando un rol importante cada vez más
importante en la metalurgia extractiva de minerales de baja ley y metales raros
hay muchas razones para este creciente interés:
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MINERAL
(mineral, ore) compuesto químico inorgánico, de origen natural, que posee una
estructura interna y composición química característica, formado como resultado
de procesos geológicos. Un mineral puede estar constituido por un solo
elemento (nativos, como por ejemplo: oro, plata, cobre) o, más comúnmente, por
C A P A C I T A C I Ó N
Mineral oxidado: se refiere a los óxidos de cobre, que es una de las formas en la
que se encuentra el cobre en la naturaleza.
SOLUCIÓN LÍXIVIANTE
Agua: que se utiliza en la industria se aprovecha como materia prima,
refrigerante, depósito de vertidos y agente de transporte. En la minería, el agua
se usa para separar los minerales de las rocas.
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Ácido sulfúrico: (H2SO4) como sustancia pura es un líquido aceitoso,
transparente e incoloro. Cuando se calienta a más de 30 °C desprende vapores.
Este ácido reacciona con todos los metales, por eso se utiliza en el proceso de
lixiviación. En contacto con la piel puede ocasionar quemaduras graves.
EQUIPOS
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran interés por los
bajos costos de inversión y operación que se requieren, y que posibilitan
recuperar valores metálicos que de otra manera no podrían ser extraídos. Los
bajos costos son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de
extracción minera, el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales
del proceso, y la construcción de una planta de lixiviación. Generalmente, la
recuperación es baja (< 50%).
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Tipo III: Se aplica a depósitos profundos, situados a más de 500 m bajo el nivel
de aguas subterráneas.
C A P A C I T A C I Ó N
LIXIVIACIÓN EN BATEAS
Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución acuosa
que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo empleado en
lixiviación en batea se presenta en la siguiente figura:
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C A P A C I T A C I Ó N
Los minerales a tratar por este método deben presentar contenidos metálicos
altos o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un período
razonable (3 a 14 días) y en trozos de tamaño medio con tonelajes suficientes de
mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversión
inicial que requiere este tipo de proceso.
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Primera entrante, cobertura o ataque
Tiempo de contacto
Una vez que la solución entrante (1a, 2a, etcétera) haya ingresado totalmente al
estanque, es decir, que dicha solución esté en un cierto nivel sobre el mineral,
se empieza a recircular la solución en el estanque por un cierto periodo de
tiempo, que va a depender de la concentración de ácido libre y/o sulfato de
cobre que se encuentre en la solución.
Avance o saliente
Descarga de bateas
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Mantención o reparación
La lixiviación por agitación se utiliza en los minerales de leyes más altas, cuando
los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o
cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es necesario molerlo
para liberar sus valores y exponerlos a la solución líxiviante. Es también el tipo
de técnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostación y concentrados.
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Utiliza el proceso de cianuración de oro y plata por agitación en ocho tanques en
serie. Procesa 16000 t/día de mineral para producir 8214 kg/año de oro y 3315
t/año de plata (1993).
LIXIVIACIÓN EN PILAS
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C A P A C I T A C I Ó N
EQUIPOS PRINCIPALES
Página 12 de 33
fijo de la entrega de materiales hasta la posición cambiante de un apilador móvil
que forma las pilas.
C A P A C I T A C I Ó N
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C A P A C I T A C I Ó N
EQUIPOS SECUNDARIOS
Página 14 de 33
C A P A C I T A C I Ó N
•Pilas dinámicas, en una misma pila coexisten materiales que están en diversas
etapas del ciclo de tratamiento.
FUNDAMENTOS
Es una lixiviación por percolación del mineral acopiado sobre una superficie
impermeable, preparada para colectar las soluciones, su gran flexibilidad
operativa le permite abarcar tratamientos cortos (semanas) con mineral
chancado fino o bastante prolongado (meses y hasta años) con material grueso.
El mineral es tratado con soluciones ácidas diluidas, distribuidas en la superficie
de la pila a una determinada tasa de riego, expresada en litros por unidad de
tiempo y por m2 de superficie de pila (flujo específico de riego), limitada por la
percolabilidad del material, es decir, por la capacidad del mineral chancado a
una granulometría dada, para drenar la solución alimentada en esta superficie
por los regadores, sin inundarse o formar capas freáticas en el interior de la pila
del mineral.
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medido en días o meses, en que un mineral es depositado en una cancha de
lixiviación o pad, y es sometido a las siguientes operaciones:
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Dado que las soluciones ricas se procesan en unidad de extracción por solvente
y se retorna a lixiviación el ácido correspondiente al consumo de cobre. Por la
misma razón, es importante controlar el ácido libre en la lixiviación, para que su
concentración en la solución rica se mantenga en los niveles más bajos posibles.
La pila perderá agua a través de: evaporación a la atmósfera, retiro de los ripios
lavados como humedad residual, pérdidas de proceso por derrames, filtraciones
y descartes ocasionales. Ellas se reponen directamente al sistema como agua
de lavado de los ripios tratados, al final del ciclo de riego en la forma ya descrita.
C A P A C I T A C I Ó N
CAPÍTULO V / AGLOMERADO
Página 18 de 33
Después de la aglomeración en el tambor rotatorio, se deja reposar el mineral
durante 24 h en la pila, para que se completen las reacciones químicas y que se
adhieren entre sí las partículas en la misma pila.
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• Flujo másico de agregado de H2SO4 , entre 20 – 50 Kg/ton.
CONSUMO DE AGUA
FORMULA
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FLUJO MÁSICO EN T/H x DOSIS Kq/T
DENSIDAD EN Kg/Lt x 1000 Lt/m3 x PUREZA
asuma:
CONSIDERACIONES
Se pueden usar las siguientes fórmulas para convertir el valor del flujometro de
ácido en m3/hora a otras unidades (hay 1000 litros en 1 m3 y considerando la
gravedad específica del ácido es 1.84, es decir, un litro de ácido tiene una masa de
aproximadamente 1,84 Kg):
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C A P A C I T A C I Ó N
Mineral procesado 625 ton/hr, con 1,0 a 1,5 % ley de Cu (al 2,3%H), se trabaja
con tres tambores aglomeradores, que adicionan agua hasta 10% de humedad y
ácido final de 20 Kg/ton, la humectación se realiza con solución de refino
(densidad 1,2 gr/cm3, ph 0,9 , H2SO4 13,1 gpl), el ácido sulfúrico agregado es de
96% de pureza y densidad de 1,84 gr/cm 3. Realice el balance de materiales que
se analizará en el desarrollo del curso.
CONCENTRACIONES DE ÁCIDOS O BASES
ÁCIDO
Descompone las sales de todos los demás ácidos, excepto las del ácido silícico.
El ácido sulfúrico se encuentra, en estado natural, en las proximidades de
algunos volcanes y, sobre todo, en los gases volcánicos.
Página 22 de 33
En contacto con la piel, el ácido sulfúrico produce una intensa deshidratación,
con liberación de calor suficiente para producir quemaduras similares a las
térmicas, que pueden ser de primero, segundo o tercer grado. La profundidad de
estas lesiones depende de la concentración del ácido y de la duración del
contacto. La inhalación de vapores de esta sustancia produce los siguientes
síntomas: secreción nasal, estornudos, sensación de quemazón en la garganta y
la región retroesternal. Estos síntomas van seguidos por tos, dificultad
respiratoria, a veces acompañada de espasmos de las cuerdas vocales, y
sensación de quemazón en los ojos, con lagrimeo y congestión de la conjuntiva.
C A P A C I T A C I Ó N
La acción general tóxica del ácido sulfúrico determina una depleción alcalina del
organismo, es decir, una acidosis que afecta al sistema nervioso central y
produce agitación, marcha vacilante y debilidad generalizada.
Página 23 de 33
manipulación y aplicación, a la ventilación e iluminación de los puestos de
trabajo, al mantenimiento y a la limpieza, y al uso de equipos de protección
personal. Además de las precauciones generales antes indicadas, el ácido
sulfúrico no debe almacenarse en la proximidad de cromatos, cloratos o
sustancias similares, por el peligro de incendio o explosión.
durante la reacción con metales puede formar una mezcla explosiva con el aire.
Sinónimos Cal, Cal aérea, Cal de construcción, Cal química, Cal de albañilería,
Cal terrón, Cal fundente.
Frases de Riesgo:
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CAPÍTULO VI / ETAPAS DE LIXIVIACIÓN EN PILAS
FORMACIÓN DE LA PILA
C A P A C I T A C I Ó N
El mineral aglomerado con cierta cantidad de ácido y de agua (en kg/t) según su
mineralogía y su ganga, se acomoda en las pilas, que formarán los módulos de
riego, con superficie y altura determinadas, ángulo de reposo del mineral ya
establecido, y con pendiente en dos sentidos:
Página 25 de 33
metalúrgico), se riegan con agua los sectores agotados para reposición de las
pérdidas por evaporación e impregnación del ripio a retirar. Los sectores
inmediatamente anteriores se riegan con solución de refino de la planta de
extracción por solventes, generando una solución intermedia que se utilizará en
el riego de los minerales más fresco.
Dado que las soluciones ricas se procesan en unidad de extracción por solvente
y se retorna a lixiviación el ácido correspondiente al consumo de cobre. Por la
C A P A C I T A C I Ó N
La pila perderá agua a través de: evaporación a la atmósfera, retiro de los ripios
lavados como humedad residual, pérdidas de proceso por derrames, filtraciones
y descartes ocasionales. Ellas se reponen directamente al sistema como agua
de lavado de los ripios tratados, al final del ciclo de riego en la forma ya descrita.
ETAPAS DE RIEGO
El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por dos procedimientos:
por aspersión o por distribución de goteo, este último siendo recomendable en
caso de escasez de líquidos y bajas temperaturas. En la industria, se utiliza
generalmente una tasa de riego del orden de 10 - 20 litros/h.m2. El riego tiene que
ser homogéneo.
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C A P A C I T A C I Ó N
Página 27 de 33
2) Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los
criterios ya señalados.
proveedores.
GOTEO
a) Si el agua es escasa.
ASPERSIÓN
RECOLECCIÓN Y CLASIFICACIÓN
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Al costado de cada pila se encuentran las canaletas de recolección de las
soluciones. Estas canaletas están divididas en dos secciones para poder conducir
por gravedad, separada e independientemente las soluciones ricas pobres y en
mineral lixiviado.
Las soluciones recogidas son llevadas primero a piscinas clarificadoras, para ser
clarificadas y desde allí fluyen a diferentes piscinas según la calidad de la solución:
C A P A C I T A C I Ó N
Piscina de solución rica (PLS), que tiene una dimensión tal que permite conocer el
tiempo de retención de la solución.
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C A P A C I T A C I Ó N
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ASPECTOS QUÍMICOS
ASPECTOS DE DISPOSICIÓN
• Sistemas de seguridad.
• Fácilmente manipulable.
• Conveniencia económica.
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ASPECTOS ECONÓMICOS
•
C A P A C I T A C I Ó N
• Conveniencia económica.
Página 32 de 33
Efecto de las Impurezas en el Proceso LIX-SX-EW:
PLS:
Al, Fe, SiO2, SO4: Impurezas que afecta la calidad catódica cuanto
ésta se deposita en la placa de acero inoxidable. A pH mayores a
2.5 se produce la precipitación de diversas especies, entre ellas las
mencionadas. En el caso de la SIO2 y SO4 estas normalmente
quedan en suspensión y se depositan en cátodo, afectando su
calidad física.
KI → K+ + I-
KIO3 → K+ + IO3-
CAPITULO IV
RECUPERACION DEL ORO DE SOLUCIONES DE CIANURO
4.0 . INTRODUCCION
Para recuperar el Oro y la Plata disueltos en las soluciones de cianuro, se han propuesto
diferentes métodos, basados en los usos de sales, sustancias orgánicas, metales y corriente eléctrica
como agentes precipitantes.
El oro y la plata pueden ser recuperados por uno (o alguna combinación) de los cuatro procesos
siguientes:
Solución clara
Esponja de Oro/Plata
Lixiviación/Fusión
Barras de Oro
El zinc está siempre presente debido a que se recircula la solución pobre de cementación, la cual se
purga para controlar los cianicidas y limitar la concentración a 10 ppm de Zn.
1
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El cianuro de sodio que se utiliza como agente lixiviante introduce de 20 a 200 ppm de sodio a la
solución. Del mismo modo, para mantener el pH en el rango de 10 a 12, introduce calcio a una
concentración tan alta como de 300 a 600 ppm. En las soluciones de lixiviación queda siempre una
cantidad variable de ppm de oxígeno. El cianuro libre generalmente está en el rango de 20 a 200
-
ppm; del mismo modo los iones OH están en la concentración de varios cientos de ppm.
Mineral de mina
Trituración en tres
etapas
Molienda en dos
etapas
Espesamiento
Pre-aireación
Cianuración en
tanques
Clarificación y
Espesamiento
desaireación
Solución recuperada
tanques Merrill-Crowe
Lixiviación ácida
Filtración
Calcinación
Deposición de relaves
Fusión
2
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Durante las tres primeras décadas del siglo XX, se realizaron tres grandes mejoras para aumentar la
eficiencia del proceso. Estas son:
El proceso mejorado se debe a T.B.Crowe (1916), quien aplicó vacío a las soluciones para
desairearlas antes de la cementación, el cual desde entonces se le conoce como el Proceso Merrill-
Crowe que consiste de las siguientes etapas:
Entonces, los requisitos fundamentales para una cementación eficiente del oro a partir de soluciones
cianuradas con zinc en polvo son los siguientes:
2. Adecuada adición de zinc en polvo de alta pureza, traducida entre 5 a 12 partes de zinc por parte
de oro.
3
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Pila de Lixiviación
Solución turbia
de Pila
pH = 11
Lechada de Cal
Cianuro (CN)
Filtro
clarificador
Tanque de Nitrato
Tanque de solución rica
de Plomo
Compresor de aire
Escoria
Bomba
Bomba
Horno de
de
fusión
vacío
Polvo de Doré
Torre de Zn
agua
vacío
Retorta
Condensador
Separador
aire
Solución barren
Filtro prensa
Solución deaireada o
desoxigenada
Bomba
CLARIFICACIÓN.
El criterio de diseño de estos filtros varía según la turbidez de las soluciones, donde, por regla básica
debiera conseguirse:
3 2 3 2 2
2,2 x 10 m /m /s (1.5 pie /GPM), o; 0,50 – 1,00 GPM/pie .
4
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
DESAIREACIÓN O DESOXIGENACIÓN.
Las soluciones clarificadas son desaireadas, para obtener una precipitación eficiente. El método
Crowe emplea el vacío, por ser el más eficiente para remover el oxígeno disuelto en la solución
cargada. La torre de vacío debe ser llenada con solución atomizada para incrementar la superficie del
líquido, de modo que, con un vacío práctico de 21 pulgadas de mercurio, según la altura en m.s.n.m,
se reduce el oxígeno desde 6,5 a 0,5 ppm. A mayor altura de la planta con respecto al nivel del mar,
se puede requerir menos vacío. Esta solución desaireada debe contener por lo menos 0,1 g/l de
cianuro libre.
El de diseño de:
-2 3 2 2
1,4 x 10 m /s/m (20 GPM/pie )
produciría un mejor producto desaireado a vacíos equivalentes. El costo adicional por área es
pequeño, por consiguiente, el volumen de la torre empacada no debe constituir un parámetro a
considerar para la minimización de costos.
3
b) La capacidad de la bomba (pies /min) debe se igual al flujo de solución a través de la torre x 2 a
3 3
2,5 pies /min, o para un flujo de solución de 70 GPM (9,4 pies /min) la capacidad de la bomba de
3
vacío será de 19 – 24 pies /min. Para diseños más grandes este factor puede ser reducido a 1,5
veces el flujo de la solución.
El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5 partes de zinc por parte de oro o plata
(1/1 para la plata es una razón muy recomendable). El zinc es alimentado al cono de mezcla en forma
controlada mediante alimentadores tipo tornillo, faja o disco. Normalmente las dimensiones del cono
son de 2 a 3 pies de diámetro y de 3 a 4 pies de profundidad o altura. Las sales de plomo también
pueden ser agregadas en este punto. Las cantidades adicionadas son de 35 a 15 g de polvo de zinc y
10 a 15 g de nitrato de plomo por tonelada métrica de solución o expresando de otra manera, en una
proporción que varía de una 10% a un 30% del peso de zinc utilizado. La mezcla es impulsada por
una bomba con sello de agua al sistema de filtración. El precipitado se puede filtrar en cualquiera de
los siguientes equipos:
Filtros bolsas.
Filtros de placa a presión o filtros prensa.
Filtros estrella.
En este proceso es importante que la clarificación, desoxigenación y precipitación del oro tienen que
ser continuas sin (o mínimas) interrupciones, es decir, sin almacenamiento, debido a que los hidratos
coloidales de alúmina, magnesio y/o hierro pueden precipitar.
Es un separador de líquidos y sólidos a través de filtración por presión. Utiliza un método simple y
confiable para lograr una alta compactación. Es capaz de comprimir y deshidratar sólidos hasta
obtener del 25% al 60% por peso de los lodos compactados. Tiene una capacidad que va desde 0.5 a
300 pies cúbicos. Se fabrica en acero al carbón con recubrimiento de pintura epóxica de alta
resistencia química o acero inoxidable.
Las placas filtrantes desmontables están hechas de polipropileno, y las mallas pueden ser de tipo
sellada, no sellada o membranas de alta resistencia. Cuenta con un sistema hidráulico-neumático que
puede ser automático, semiautomático. Ver figura 4.5.
5
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El Filtro Prensa ACS compactará lodo hasta volverlo una pasta seca, teniendo una densidad que no
solo depende de la presión de compactación, sino también de las características específicas de cada
lodo.
1.-Primero determine la cantidad de lodo en galones (base líquida) que se procesará en cada
ciclo (se recomienda 8 hrs. como mínimo por ciclo).
2.-Luego determine el contenido de sólidos en peso por galón (base líquida) expresado en
libras (ppm o mg/l deben dividirse sobre 1 000 000. Porcentajes deben dividirse sobre 100).
3
3.-Ahora determine el peso por pié cúbico (ft ) base seca en libras según tabla siguiente:
HIDROXIDOS
25-40 % 25 lbs.
METALICOS
Esta tabla exhibe el peso promedio de los tres tipos de lodo más comunes dentro de los cuales
también está el cemento de oro.
CICLO: Tiempo de llenado y compactación de lodo dentro de un Filtro Prensa. Este ciclo depende de
las características de deshidratación de cada lodo, así como del contenido de sólidos. Un alto
contenido de sólidos reduce este ciclo.
6
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
AA: Estándar: C=30 H=50 W=27; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=27; Portátil: C=12 H=36 W=27
PLACA: 470 mm
A: Estándar: C=30 H=50 W=34; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=34 PLACA: 630 mm
B: Estándar: C=30 H=63 W=41; Descarga a Tambo: C=42 H=79 W=41 PLACA: 800 mm
C: H=57 W=52 PLACA: 1000 mm
D: H=67 W=62 PLACA: 1200 mm
E: H=68 W=66 PLACA: 1300 mm
F: H=76 W=74 PLACA: 1500 mm
COMO FUNCIONA
SALIDA DEL
FILTRADO
INGRESO DE
LA PULPA
SALIDA DEL
FILTRADO
7
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El magnesio o el aluminio precipitarán al oro y a la plata más rápido que el zinc, sin embargo, el zinc
es el que presenta mayores ventajas económicas y técnicas, constituyéndose de esta manera el
método más ampliamente utilizado en todo el mundo para la cementación del oro y la plata. En
consecuencia, es fundamental que la solución tenga un potencial de oxidación bajo, para estabilizar
el Au y Ag metálicos.
En consecuencia debemos tener presente, que al interpretar una escala de potenciales de electrodo,
un Eº más grande (más positivo) es un metal más noble, o sea, es más difícil de pasar los iones a la
solución (corrosión difícil). Especie oxidante. Un Eº más pequeño (más negativo) metal menos noble,
más fácil de pasar los iones a la solución (corrosión fácil). Especie reductora.
Diagrama de equilibrio E(V) – pH para el sistema Zn-H2O- CN- a 25° C incluyendo parte del equilibrio
entre el oro, cianuro agua. [CN-]Total = 10-3 M. [AuCN]-2 = 10-4 M. P(H2) = 1 atm. a) [Zn+2] = 10-5M y 10-8
M; b)[Zn+2]Total = 10-4 ; c) [Zn+2]Total = 10-3 M.
9
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
POTENCIAL
DE
REDUCCIÓN,
Eh [V]
Las reacciones espontáneas que pueden realizarse para la precipitación del oro o la plata son:
-
Dado que la reducción del Au(CN)2 a Au, debido a la reacción con H2 es espontánea en un amplio
rango de condiciones - aún las encontradas en la práctica - es posible que se precipite el oro o la
plata por:
Ocurren también reacciones laterales debido al ataque del Zn con otras sustancias del sistema,
provocando mayor consumo de Zn:
10
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Zn Zn 2 2e
Zn 4CN Zn(CN ) 4 2
Sin embargo, a parte de las reacciones antes mencionadas, hay otros compuestos de Zinc que
pueden estar presentes bajo ciertas condiciones, tales como hidróxido de zinc y iones zincato. Estas
reacciones son:
Zn 2 H 2 O Zn(OH ) 2 2 H
1
Zn O2 H 2 O Zn(OH ) 2
2
2Zn O2 2ZnO Precipitado blanco, que detecta la presencia de oxígeno en la solución.
Como podemos ver, el proceso se lleva a cabo generalmente bajo condiciones fuertemente
reductoras y a un pH alrededor de 10, de modo que los iones cianuro de zinc sean las especies más
estables en la solución. En consecuencia, el proceso es altamente eficiente para la precipitación del
oro, a partir de soluciones de concentración tan bajas como de alrededor de 0,01 ppm, con
recuperaciones de más del 99%. Ocurre un similar fenómeno y eficiencia de recuperación cuando se
trata de la plata.
11
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
1
Zn Au(CN ) 2 H2 O 2CN Au Zn(CN ) 4 2 OH H
2 2
Finkelstein y Barin también sugieren que para concentraciones de ion cianuro libre por debajo de 3,5
-3
x 10 M, la cementación del oro tiene lugar con formación de Zn(OH) 2 como producto intermedio.
Zn 2H 2 O Zn(OH ) 2 H 2
Zn(OH ) 2 4 NaCN Na2 Zn(CN ) 4 2 NaOH
Au(CN ) 2 Zn H2 O Zn(CN ) 2 Au H OH
Lo que significa que la precipitación se debe a un desplazamiento electroquímico del oro por el zinc,
seguido por el desplazamiento del hidrógeno del agua por el metal alcalino del complejo de oro.
dC
Vr KAC
dt
(4.8)
Ct
log KAt
Co
Donde:
Co = Es la concentración inicial de Au o Ag en la solución cargada.
Ct = Es la concentración de Au o Ag al tiempo t.
A = Es la superficie del precipitante.
K = Es la constante de velocidad para determinada temperatura
La cinética es de primer orden con respecto a la concentración del metal a precipitar y directamente
dependiente de la superficie del precipitante. En la práctica, está controlada por la difusión y su
energía de activación es de alrededor de 12,552 J/mol, de tal manera que la temperatura afecta
levemente la velocidad.
-
Como es la difusión del complejo Au(CN)2 la que controla la velocidad, es la reacción en los sitios
catódicos quien gobierna el desarrollo de la cementación. La reacción anódica, tiene fuerte influencia
solamente cuando los sitios anódicos están bloqueados (productos insolubles, películas, etc.)
deteniendo la velocidad del proceso.
En consecuencia, la superficie del precipitante es una de las variables más importantes en la cinética
2
del proceso de cementación. La superficie específica (cm /g) del zinc en polvo, es mayor en 500 a
más veces que la superficie específica del zinc en lámina. La introducción del zinc en polvo (-m400;
2
2,3m /g) permite aumentar la velocidad de precipitación en cientos de veces, comparado con el zinc
en láminas. De tal modo, que al existir una alta superficie, decrece el efecto de los inhibidores que
forman barreras sobre la superficie del precipitante. Las reacciones laterales también aumentan su
velocidad, luego resulta necesario desairear las soluciones y minimizar el tiempo de contacto, para
bajar el consumo de zinc.
12
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
La cementación con zinc también es sensible a la cal libre y al cianuro libre en la solución. Este último
es esencial para la disolución anódica del zinc y para disolver hidratos de zinc formados sobre la
superficie, los cuales inhiben la precipitación.
El aluminio puede ser usado sólo con soluciones de NaOH, ya que este último es esencial para la
reacción de precipitación. Esto es :
Al Al 3 3e
Al 3 3OH Al (OH ) 3
Al (OH ) 3 Na OH AlO2 Na 2 H2 O
3 Au 3e 3 Au
Los intentos de utilizar aluminio en polvo como una alternativa al zinc han fracasado, debido a que los
filtros se taponaban con aluminatos de calcio y dificultan la fusión del precipitado. En un ambiente de
++
sodio - en ausencia de iones Ca - la precipitación con aluminio trabaja bien; puesto que se forma un
aluminato soluble en lugar de un hidróxido de aluminio insoluble, la reacción procede sin la molestia
de la formación de películas en la superficie.
Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y FeSO4 se han usado a escala
industrial para precipitar oro de las soluciones cloruradas. El ácido sulfhídrico precipita oro como
sulfuro áurico, pero los otros reactivos reducen éste a metal. El defecto de estos agentes reductores
es que no precipitan cuantitativamente al oro de las soluciones cianuradas.
El carbón activado que es un material orgánico altamente poroso con una superficie interna muy
grande por unidad de masa, fue introducido como un adsorbedor para la recuperación de oro y plata
a partir de soluciones cianuradas, aproximadamente en 1880, pero su utilización tiene un gran
despliegue en la industria minera aurífera a partir de 1950 cuando se descubre la reutilización del
carbón activado, previa desorción de los metales preciosos por Zadra.
La mayoría de los tipos de carbón adsorben oro en la misma magnitud, sin embargo, el carbón más
efectivo es aquel que se produce mediante el quemado de la cáscara de coco o de pepa de durazno
entre 700 a 800C y en presencia de vapor. La combustión controlada quema los constituyentes más
reactivos de la estructura del carbón, creando poros (10 - 20Å) e incrementando significativamente el
área superficial del producto activado. Por lo tanto, el área específica superficial es la propiedad más
importante del carbón activado para la adsorción y para diseñar un sistema de adsorción se requiere
el conocimiento de la densidad aparente del carbón activado y la capacidad específica adsortiva
selectiva y la resistencia mecánica. Las técnicas empleadas para la activación del Carbón pueden
clasificarse en dos:
En el primer caso, se mezcla la materia prima (cáscara de coco) con reactivos inorgánicos que
deshidratan las moléculas orgánicas durante la carbonización empleando temperatura. Los
13
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
hidróxidos, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y sulfatos alcalinos son los reactivos. La mezcla se calienta
a 500 - 900C, luego se enfría, filtra y lava para de este modo tener el carbón activado.
En el segundo caso, se carboniza la materia prima y luego se hacen pasar gases calientes activantes
(vapor de agua, CO2, gas de combustión, aire, etc.) a una temperatura adecuada. Según la
temperatura empleada en la retorta, los carbones se clasifican en:
Carbón tipo H (altos) los cuales se forman sobre los 700C y son sumergidos en ácido o
en agua.
Carbón tipo L (bajos) los cuales se forman por debajo de los 700C y sufren inmersión en
agua.
El carbón disponible comercialmente el cual se utiliza para la extracción del oro de las soluciones de
lixiviación, usualmente vienen en dos tamaños: -m6 - +m16 y -m12 - +m30. La siguiente es una lista
de especificación típica para el carbón activado.
2
Área superficial, m /g 1050 - 1150
Densidad aparente, g/cc 0,48
Densidad aparente, g/cc 0,85
Espacio de la columna empacada, % 40
El mecanismo de la adsorción del oro de la soluciones cianuradas en carbón activado aún no ha sido
explicado completamente.
Se postula que la adsorción del cianuro de oro en los poros de las partículas de carbón involucra los
fenómenos simultáneos de difusión en los poros y adsorción en los sitios activos o áreas del carbón
que tiene una afinidad por el oro y la plata.
Las principales teorías modernas manifiestan que las especies adsorbidas pueden ser:
Cambio iónico donde el Au (CN ) 2 se adsorbe como tal y mantenido por fuerzas
electrostáticas.
Precipitación del AuCN insoluble, es decir el ion complejo cambia en el momento de la
adsorción.
Reducción en los poros a Au, es decir se precipita el oro metálico durante la adsorción.
Formación de grupos
Generalmente se ha encontrado que la relación CN/Au de la especie adsorbida está situada entre 2/1
y 1/1 y los investigadores se han inclinado a suscribir la idea que la adsorción implica la formación de
grupos. Este mecanismo propuesto junto con los sitios funcionales y transporte por difusión por los
poros proporciona mayor flexibilidad en la explicación para el comportamiento del sistema de
velocidades lentas de cargado, alguna especificación química y condiciones severas para la re-
extracción.
Las investigaciones sobre el proceso de adsorción generalmente emplean el modelo de difusión por
los poros, cuyas isotermas se evalúan por las isotermas de Freundlich, la cual está definida por:
14
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
q s ACs n (4.10)
Donde:
qs = Carga del carbón (superficie de la partícula) g Au/Kg de carbón.
A, n = Parámetros del modelo.
3
Cs = Concentración en la fase líquida (superficie de la partícula) g Au/m .
Otra forma de evaluar el cargado de oro sobre el carbón activado es utilizando las siguientes
ecuaciones:
W
q j (Coj C j )
M j
(4.11)
r
Coj Co o
rj
Donde:
Cj = Oz Au/ton de solución.
qj = Oz Au/ton de carbón en la solución de concentración Cj
Co = Razón en peso de la solución a peso de mineral.
W/M = Razón de peso de solución a peso de carbón.
Fig. 4.7. Representación esquemática de los poros del carbón activado. Vista de SEM
Las soluciones cianuradas provenientes de la lixiviación de menas de Oro y Plata, contienen diversos
+ ++ - +
iones característicos, acompañando a los complejos de Au y Ag, tales como Na , Ca , CN , H , etc.
Estos iones pueden tener una capacidad de adsorción sobre el carbón y de alguna forma afectar la
cinética y capacidad de carga del carbón activado con los metales preciosos. Cho y Pitt estudiaron la
influencia de dichos iones y concluyeron en lo siguiente:
Así mismo estos mismos investigadores, estudiaron la cinética de adsorción del complejo cianuro
de oro en función de la temperatura, cianuro libre, cantidad de carbón. Concluyen en lo siguiente:
15
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
a) El mecanismo que controla la velocidad de adsorción, es la difusión de los iones complejos de oro
a través de los poros del carbón.
b) Debido al control por difusión, el aumento de temperatura afecta levemente la cinética (energía de
activación de 13,807 J/mol).
c) La agitación del sistema, tamaño de partícula de carbón, viscosidad de la solución, afectan la
velocidad de adsorción.
El proceso de adsorción en carbón para la recuperación del oro y la plata, consisten de tres
operaciones, las cuales se describen a continuación:
En la operación de cargado, el oro y la plata se adsorben desde el licor de lixiviación en las partículas
de carbón. En la operación de elución el oro y la plata son desorbidos del carbón a solución
concentrada y el carbón descargado es regenerado y retornado a la etapa de cargado.
MINERAL
LIXIVIACIÓN
CHANCADO
LIXIVIACIÓN EN BATEA MOLIENDA
RELAVE
O PILA BENEFICIO
CALCINACIÓN
CARBÓN EN
CARBÓN EN COLUMNA CARBÓN EN PULPA
RELAVE LIXIVIACIÓN
(CIC) (CIP)
(CIL Y CILO)
CARBÓN CARGADO
DESORCIÓN
EXTRACCIÓN
EXTRACCIÓN A PRESIÓN EXTRACCIÓN ORGÁNICA
ATMOSFÉRICA
SOLUCIÓN
CONCENTRADA
RECUPERACIÓN
CEMENTACIÓN CON
ELECTRODEPOSICIÓN
POLVO DE ZINC
LIXIVIACIÓN/FUSIÓN
BULLIÓN DORÉ
Fig. 4.8. Diagrama de flujo para la recuperación del oro y la plata utilizando carbón activado.
16
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
La cantidad de oro y plata que puede cargar un determinado carbón activado, va a depender entre
otros de los siguientes factores:
También influye la granulometría del carbón activado, en relación a la superficie específica que
disponen para adsorber rápidamente grandes cantidades de oro y plata (ver figura 4.10).
Industrialmente se desea que el cargado alcance hasta unos 12 Kg. de oro por tonelada de carbón,
pero si la concentración de la solución es muy baja (0,5 a 1,5 mg/l), difícilmente se llegará a más de 6
Kg/t de carbón.
Fig. 4.9. Efecto del pH en la velocidad de Fig. 4.10. Efecto de la granulometría en la velocidad de
adsorción del oro. Adsorción
17
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Los métodos o técnicas de recuperar el oro desde las soluciones de lixiviación utilizando el carbón
activado son las siguientes:
El método de carbón en pulpa (CIP), fue originalmente desarrollado por el profesor T.G.Chapman
de la Universidad de Arizona a fines de 1930, consiste en recuperar el oro y la plata disueltos en la
pulpa por medio de la adsorción de estos metales preciosos en el carbón activado después de
realizado el proceso de lixiviación. La suspensión de la pulpa durante esta etapa se realiza
generalmente en tanques agitados neumáticamente, en número de 4 a 6 los cuales se les denomina
―Air Lift‖. Este tipo de agitación evita la degradación mecánica del carbón activado y cuando se utiliza
los tanques agitados por paleta son de velocidad suave. La adsorción del oro se realiza en
contracorriente, el carbón activado se agrega al último agitador del circuito y avanza en dirección
opuesta a la pulpa, mientras que el oro y la plata se adsorben al carbón enriqueciéndolo, la pulpa se
empobrece conforme se descarga de un agitador a otro, hasta ser descartado como relave final. Al
aplicar este método, se logra reducir considerablemente los costos de equipamiento e instalación y
operación, debido a que elimina totalmente los espesadores del método convencional de decantación
y lavado continuo (CCD). Este método se aprecia en la figura 4.11.
Hidrociclón
Hidrociclón
NaCN
Cal
Agua
NaCN
Mineral
Molino Molino
de bolas de bolas Criba DSM
Agua
reciclada Carbón
nuevo o
fresco Circuito de molienda - clasificación
Carbón reactivado
ión
gitac
ión por a
urac
de cian
uito
Circ
Carbón fino
Carbón cargado
a elución
Electrodeposición
Columna de elución
IÓN
P DE ADSORC
CIRCUITO CI
Carbón
Horno de
Horno de regeneración fusión
Fig. 4.11. Diagrama de flujo de una Planta de cianuración y extracción del Oro por el método CIP.
18
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Los principales parámetros que se requieren considerar y manejar en este método CIP son los
siguientes:
Resulta importante resaltar los límites de densidad de pulpa para la intermezcla de carbón con la
suspensión de mena, porque si el porcentaje de sólidos es menos del 40%, el carbón tiende a
sedimentar y si es mayor del 45%, el carbón flota. El análisis de oro durante el curso del proceso es
de vital importancia para mantener una operación y control estable de la planta CIP. MINTEK y otros
han desarrollado analizadores de oro incorporados al circuito los cuales usan espectrometría de
absorción atómica (AAS) y fluorescencia de rayos X, permitiendo determinaciones de oro en solución
de 0,001g/t o menos.
1. Vía mejoramiento de la adsorción del oro a causa de la reducción del cortocircuito del
carbón y la pulpa en el tanque.
2. Por cortas etapas de avance del carbón de la descarga de la zaranda.
Los factores importantes en el diseño del Circuito CIP son:
El método de carbón en lixiviación (CIL) se diferencia del anterior en que el carbón activado se
añade en la etapa de lixiviación, es decir, el proceso de disolución del oro y la adsorción del oro en el
carbón ocurren simultáneamente. Un esquema de este proceso se muestra en la figura 4.14.
Hidrociclón
Espesador
Alimento
fresco
Molino de
bolas
Bomba
Criba
Criba
Carbón fresco
Criba o reactivado
Tanque acondicionador
con los reactivos de
Criba
cianuración
Estéril al
depósito
de relaves
Circ
uito
de C
Carbón cargado
a rbón
en L
ixivia
ción
CIL
Silo de carbón
desorbido
Horno de reactivación
del carbón
Criba
Columna de desorción
20
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
En este caso, como la adsorción del oro en el carbón es mucho más rápida que la lixiviación del oro,
la cantidad y tamaño de los tanques CIL está determinado por las propiedades de lixiviación del oro
de la mena. Por esta característica resulta que es preferible lixiviar antes de añadir el carbón; esto es,
si se están utilizando 6 tanques de lixiviación, se empezará a añadir carbón en los 4 últimos. Cuando
en la mena aurífera hay presencia de carbón orgánico u otro material carbonoso, este método CIL
resulta ser el seleccionado porque evita las pérdidas de oro en las colas debido a que se adsorbe en
este material. Las condiciones de operación son las siguientes:
Una variante del Método CIL es el Método de Lixiviación con Oxígeno (CILO), el cual fue
desarrollado por Hazen Research Inc. y Kamir Inc.(1 984), quienes creen que tiene el potencial a
mejorar grandemente el costo eficiente del proceso de cianuración sobre una base mundial. De
acuerdo a los autores C.L.Elmore de Kamyr y Hazen’s, R.J.Brison y C.W. Kennedy está pendiente la
patente de CILO, proceso que actualmente está siendo probado a nivel de planta piloto y escala
industrial en las plantas de oro de Sud Africa y otros países.
Las pruebas de laboratorio de CILO para nueve muestras de menas de oro y relaves de Norte
América y Sud Africa indican que en cada caso la velocidad de lixiviación está aumentada por un
factor de aproximadamente 4.8 por encima del procesamiento CIL tradicional. `Para comprobar la
aplicabilidad general del CILO contra el sistema de carbón en lixiviación convencional, se llevaron a
cabo pruebas comparativas sobre un rango amplio de menas de oro y oro-plata de Estados Unidos,
Canadá y Sud Africa. Las condiciones estándar de estas pruebas fueron las siguientes:
Encontrándose por ejemplo para una prueba un tiempo de lixiviación de 24 h para el CIL y 5 h para el
CILO; una extracción del Au del 90,2% para CIL y de 89,5% para CILO y un consumo de cianuro de
65g/t para el CIL y 15g/t para el CILO, lo que significa que cuando se burbujea oxígeno en la pulpa de
cianuración, la disolución y recuperación del oro es mucho más rápida y el consumo de cianuro es
mucho más bajo.
El método Carbón en Columna (CIC) es recomendable utilizarlo cuando el oro contenido en las
soluciones claras proviene de los procesos de Lixiviación en Pila o del sistema CCD. Este sistema se
muestra en la figura 4.16. La columna se carga con el carbón activado (-m16 +m30) hasta cubrir un
40% de su volumen y luego se hace pasar la solución de abajo hacia arriba fluidizando el lecho de
carbón con lo cual se logra un excelente contacto sólido-líquido. El caudal adecuado de bombeo es
2
de 15 a 25 GPM/pie . El nivel de cargado del carbón, frecuentemente de 200 Oz/t, se logra cuando el
carbón se hace avanzar en contracorriente a la solución a través de las etapas del circuito. Pueden
utilizarse una serie de columnas o tanques. La solución cargada se alimenta a la primera columna
que contiene el carbón más cargado de oro, pasa a la siguiente, hasta salir de la última columna que
generalmente contiene el carbón fresco o el menos cargado. El método de Carbón en Columna es de
muy fácil operación y de baja necesidad de personal. Las partes móviles son mínimas y el proceso es
continuo por lo cual se tiene costos de operación y mantenimiento muy bajos. Para que las columnas
de carbón operen en forma correcta es pues necesario hacer un buen diseño de ellas; en
consecuencia, los principales factores a considerar son:
21
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Las recuperaciones del oro de las soluciones cargadas por el uso del carbón activado, suelen
alcanzar hasta un 99.6%, con una concentración promedio de 0,0077 ppm de oro en la solución
pobre o barren, partiendo de una solución alimentada de una concentración de 1,89 ppm de Au.
Cuando existe un cargado excesivo de Carbonato de Calcio (CaCO 3), éste puede ser evitado
ajustando el pH de la solución cargada de alimentación a un valor de 7,5 aproximadamente.
Solución rica
Criba
Solución
Columnas de Adsorción pobre
Depósito de
transferencia de
Carbón cargado
Columna de desorción
Soln.
cáustica
para lavado
Tanque
de
lavado
ácido
Soln. rica Soln. fresca
Carbón
Intercambiador desorbido
de calor
Electrodeposición
Ácido
diluido Soln.
cáutica
Oro doré
Horno de reactivación diluida
del cargón
Fig. 4.16. Sistema de adsorción del oro por el método de Carbón en Columna (CIC)
22
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
EQUIPO DE CALENTAMIENTO.
COLUMNAS DE DESORCIÓN.
A semejanza de la adsorción, la desorción de oro del carbón activado también obedece a un modelo
similar el cual puede ser representado como sigue:
Donde el carbón es considerado como una fase homogénea a través de la cual el aurocianuro es
transportado por difusión desde los poros con un coeficiente de transporte de masa a una interfase
donde el equilibrio con el aurocianuro en solución se asume que es rápido. La difusión del oro desde
la interfase hacia la solución ocurre con un coeficiente de transporte de masa k s. Una segunda
23
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
asunción es que el equilibrio entre el oro en el carbón y en la solución pueden ser descritos mediante
i i
una simple isoterma lineal donde k = C /S . La justificación experimental para esto bajo condiciones de
desorción típica está dada por los resultados en la figura 4.17
Fig. 4.17. Isoterma de equilibrio para la distribución de aurocianuro entre el carbón activado y la solución
conteniendo NaOH 0,2 M y NaCN 0,2 M a 95C.
Mediante el uso de este método, se puede demostrar que la siguiente ecuación describe la velocidad
o cinética de desorción:
-dC/dt = k (C - K S) (4.13)
Donde
k = ks kc A/(kcK + ks)
A = Es el área superficial por unidad de volumen de carbón.
Generalmente se requiere antes y después de la desorción del carbón, un tratamiento químico con el
objeto de quitar las lamas y depósitos de los poros del carbón, tales como carbonatos y sulfatos de
calcio, los cuales depositan durante el cargado. Algunas plantas de Sud Africa, hacen una lixiviación
con solución ácida diluida (3% HCl) en caliente (90C) antes de la desorción. Este proceso mejora la
cinética de desorción del carbón y ayuda a la remoción de metales de base, tales como Cu, Zn y Ni
del carbón. En este caso se debe tomar precauciones para lavar muy bien el carbón con agua antes
de la lixiviación ácida y colectar cualquier gas HCN formado durante el lavado ácido. En algunas
platas de Norte América, el lavado ácido del carbón se realiza después de la desorción y antes de la
reactivación.
24
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
El proceso atmosférico Zadra fue desarrollado por Zadra a comienzos de 1950, proceso que fue el
mayor avance tecnológico para la utilización del carbón activado en el procesamiento de las menas
auríferas. En la figura 4.18 se muestra el diagrama de flujo simplificado para el sistema Zadra.
Silo de Carbón
almacenaje Cargado
del carbón
Celdas de
electrodeposición
Preparación de
agua desorbente
Tanque de
solución
desorbente
Columna de desorción
0,1 % NaCN
1,0 % NaOH
Intercambiador
de calor
cruzado
Bomba
Calentador
de la Carbón desorbido
solución
Las etapas operativas involucradas en este proceso pueden resumirse como sigue:
VENTAJAS
25
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Este proceso fue desarrollado por H.J. Heinen y otros en 1976. Es una versión mejorada del
proceso Zadra. Las condiciones de operación son las siguientes:
La concentración de la solución obtenida puede alcanzar hasta los 1 500 ppm y la solución
descargada puede contener solamente unos 4 ppm.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
Este proceso fue desarrollado por Ross en 1973 y otros a comienzos de 1970. Este proceso
emplea alta presión y temperatura para disminuir el tiempo de desorción a 2 ó 6 horas. Esto implica la
desorción del carbón cargado con una solución que contiene 0,1% NaCN y 1% NaOH a 160 y 350
kPa (50 psi). El uso de alta presión reduce el consumo de reactivos, el inventario de carbón y el
tamaño de la sección de desorción. La alta temperatura y presión empleada en este proceso y el
tiempo extenso para enfriar las soluciones antes de la reducción de presión, demandan un alto costo
de capital en su instalación.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
Este proceso fue desarrollado por R.J.Davidson en la Anglo American Research Laboratories
(AARL), el cual se ha hecho popular en Sud Africa y Australia. El uso de temperaturas y presiones
elevadas implican un alto costo de capital en la instalación y el requerimiento de flujos múltiples
aumenta la complejidad del circuito. Un diagrama de flujo simplificado se muestra en la figura 4.19.
Agua a
desorción
Bomba
Intercambiador
de calor
cruzado
Columna de desorción
Solución Rica a
electrodeposición
Solución rica
almacenada
Bomba
Una vez que el carbón ha sido cargado en la columna, las etapas involucradas en el proceso de
desorción pueden resumirse como sigue:
El tiempo total del ciclo, incluyendo un prelavado ácido, es de nueve horas, siendo mucho más corto
que el proceso Zadra a presión atmosférica.
27
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
DESVENTAJAS
Este proceso utiliza el principio de acondicionamiento del carbón en una solución alcalina de
cianuro concentrada, seguida por desorción en una columna fraccionaria, usando el carbón como
relleno de la columna y metanol como el agente desorbente, tal como se muestra en la figura 4.20.
Enfriamiento
de agua
agua limpia
Salida de
Vapor
Condensador
Tubo de
alivio
Condensado
enfriamiento compensación
Tanque de
Salida de vapor de agua
Calentador del
condensado
Condensado
Flujómetro para
después del
condensado
Reactor de desorción
Válvula P/R
Entrada de Metanol
Indicador
de nivel
Reducción de presión
Recuperación de metanol
Descarga solución
de desorción
Fig. 4.20. Diagrama de flujo del Proceso Micrón de desorción del carbón activado.
28
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
VENTAJAS.
En las plantas de procesamiento de menas de oro, donde la solución rica está altamente
contaminada con mercurio, el carbón cargado es previamente remojado por espacio de 3 a 6 horas
en la solución de desorción, para remover el mercurio antes de la desorción.
6. DESORCIÓN CONTINUA.
Este proceso de desorción continua fue patentado por A.M.Stone en 1985. La desorción se lleva a
cabo en un flujo en contracorriente con el carbón cargado, en un reactor calentado y presurizado.
El carbón desorbido es descargado cada 5 minutos por la base de la columna, a través de una
válvula de mariposa de descarga. La solución concentrada de desorción en oro es alimentada a una
celda electrolítica en donde la recuperación es del 99% como consecuencia de la alta temperatura de
la solución (95C).
Cuando el carbón ha sido cargado y desorbido varias veces, es necesario someterlo a una
reactivación térmica, para repararle o devolverle la capacidad de sitios activos, para nuevamente
reutilizarlo.
El proceso consiste en calentar el carbón húmedo a 650 - 750C, en ausencia de aire, alrededor
de 30 minutos.
Fleming (1982) y Nicol (1979) han mostrado que el calentamiento del carbón húmedo resulta en
una combustión parcial:
C + H2O CO + H2 (4.14)
C + 2H2O CO2 + 2H2 (4.15)
En las primeras pruebas usaron enfriamiento del carbón por inmersión en agua después de la
reactivación, pero luego se estableció que el enfriamiento del carbón con aire, da una carbón con
mayor actividad. El carbón reactivado tiene que ser tamizado (m200) para separar los finos y
acondicionado con agua antes de recircular al circuito de adsorción. La reactivación del carbón se
lleva a cabo, por lo general, en hornos rotatorio que están calentados externamente por energía
eléctrica. El vapor generado por el agua del carbón húmedo saca el aire del horno. La cantidad de
agua cargada al debe ser minimizada a fin de reducir el costo para alcanzar temperaturas de 650 -
700, las cuales son necesarias para una regeneración eficiente del carbón.
29
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
En este equipo, el carbón fluye suavemente a lo largo de su cámara con una combustión y
atricción mínimas. La atmósfera dentro del horno se regula con un respiradero y un controlador de tiro
de la chimenea, para mantener aproximadamente u 1% de oxígeno. En la parte baja del horno, el
carbón es refrigerado antes de descargarlo. El costo de capital de este horno es mucho más bajo que
los regeneradores horizontales rotatorios.
MINTEK (Consejo Sud Africano de Tecnología Minera) ha desarrollado también un proceso para la
regeneración del carbón por calentamiento eléctrico directo del carbón. El procedimiento es que
después de secado, el carbón es cargado en un horno vertical Rintoul con un boyante o neutro
común. Luego se aplica voltaje - con dos electrodos - a través del carbón activado granular seco,
generándose un calentamiento resistivo, tal como se muestra en la figura 4.22 a y 4.22 b. Se ha
podido ver que este horno puede ser utilizado para reactivar carbón industrial altamente industrial, tal
como indica Cole y otros (1986).
30
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Fig. 4.22 a. Diagrama de flujo de regeneración del carbón por calentamiento directo del carbón.
Es sin duda una alternativa frente al uso del carbón activado, que se empieza a estudiar desde fines
de 1940, siendo las resinas de intercambio iónico las empleadas para la recuperación del oro y otros
metales preciosos de soluciones de cianuro. El diagrama de flujo de una Planta de Resina en
Columna (RIC) es similar a aquel de una planta CIC, tal como se muestra en la figura 4.23. La
sección de cargado es virtualmente idéntica al CIC, sin embargo, la sección de elución o desorción
(re-extracción) es diferente en tanto que no requiere de temperatura y presión elevadas como en la
desorción del carbón.
31
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Reactivos de
cianuración
Criba
Trampa
Silo de
transferencia Solución pobre
de la resina
Columna de desorción
Sol. ácida
Soln. Soln.
rica fresca
Tanque
Electrodeposición de lavado Solución
Ácido
ácido diluido cáustica
diluida
Oro Doré
Si bien las cinéticas de intercambio son más rápidas que la cinética de adsorción en carbón, no
necesariamente significa que pueda utilizarse menos resina y columnas de cargado más pequeñas; al
contrario, como las gotas de resina son más pequeñas y generalmente menos densas que los granos
2
de carbón, se requiere caudales o flujos más pequeños (típicamente 6 GPM/pie comparado a 16
2
GPM/pie para el carbón) para prevenir que la capa de resina sea inadvertidamente transportada a la
etapa siguiente. En otras palabras, las limitaciones de flujo más que la cinética de intercambio
determina el tamaño del reactor. La investigación para este fin está en progreso y los resultados a la
fecha son muy promisorios.
Las resinas que se utilicen deben tener las siguientes ventajas, en comparación con el carbón
activado:
Algunas de las desventajas citadas para las resinas disponibles en el mercado, comparadas con el
carbón activado, son las siguientes:
Menor selectividad.
Tamaño pequeño de partículas.
Fuerza física pobre.
Densidad baja de los esferoides.
Alto costo.
32
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Las resinas que se utilizan casi exclusivamente para la recuperación de metales preciosos de las
soluciones son las aniónicas. Estas resinas se clasifican en:
Las resinas fuertemente básicas son generalmente menos selectivas y más difíciles de desorber,
pero ellas se cargan muy rápido y a niveles más altos que las resinas débilmente básicas.
Las reacciones de cargado en ambos tipos de resinas pueden ser escritas como sigue:
Base fuerte
Base débil
Las resinas de base débil son, por definición, aquellas que tienen grupos amínicos primarios,
secundarios o terciarios ligados a la matriz hidrocarbonada. Los grupos amínicos se desactivan y
dejan de funcionar como intercambiadores iónicos por encima de un cierto pH, conocido como pKa.
Según Riveros y Cooper (1987) todas las resinas comerciales de base débil tienen un pKa más bajo
que el pH de 10 a 11 de los licores de cianuración. En consecuencia, las resinas de base débil
requieren protonización a fin de extraer aniones y esto ocurre a valores de pH menores de 10, por lo
que dependiendo de la resina, se requiere de ciertos ajustes del pH de la solución cargada de
lixiviación para obtener cargados aceptables de oro sobre la resina de base débil. Esto implica que el
pH de las soluciones de la planta debe ajustarse a un valor menor al pKa a fin de mantener la
integridad de esta resina.
Una vez cargada la resina, el oro puede ser desorbido de la resina de base débil más rápidamente,
más eficientemente y con reactivos más baratos en comparación con las resinas de base fuerte. Por
lo tanto, está claro que el procedimiento de adsorción para el proceso RIC dependerá del tipo de
resina, sea ésta de base débil o base fuerte. La resina de base débil puede ser fácilmente desorbida
mediante una solución cáustica diluida a temperatura ambiente.
Las resinas de base fuerte adsorben los aniones del complejo aurocianuro en un amplio rango de pH,
incluyendo el rango de operación (10 a 11) de las soluciones cianuradas. Éstas tienen una mayor
capacidad de cargado de oro y plata como complejos que las resinas de base débil, por lo se
requerirá un inventario más pequeño de resina de base fuerte para una planta de oro determinada y
el equipo de desorción y recuperación del oro será más chico. Estas resinas son más baratas que las
de base débil, pero el principal problema radica en la dificultad de la desorción y es por ello que se ha
propuesto la destrucción de dicha resina para recuperar el oro adsorbido.
-
Los investigadores de MINTEK, Sud Africa, han sido capaces de desorber el Au(CN) 2 de las resinas
-
de base fuerte, empleando solucionas concentradas de Zn(CN) 4 . Las reacciones que ocurren son:
33
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Este procedimiento ha demostrado ser efectivo pero tiene la desventaja que la resina necesita ser
regenerada utilizando ácido el cual destruye el complejo cianuro de zinc produciendo el gas HCN el
cual debe ser entonces re-adsorbido en NaOH para ser devuelto al proceso.
DÉBIL
pH de Equilibrio
Fig. 4.24. El efecto del pH sobre la extracción de aurocianuro de las resinas de base fuerte y débil.
En 1986, G.R. Palmer, metalurgista de la Bureau’s Salt Lake City Research Center, observó que las
resinas de base fuerte tal como la Amberlita IRA-430 no son selectivas y de difícil desorción pero que
sin embargo es factible la desorción secuencial del mercurio (Hg), plata (Ag) y oro (Au) de este tipo
de resinas. Así por ejemplo, la desorción de la IRA-430 es 100% del mercurio con H2SO4 2N, 100%
de la plata con 200 g/l de NaCl en HCl 1N y todo el oro remanente con 0,75% NaClO en 150 g/l más
5 g/l de NaOH. En la figura 4.25 se muestra un diagrama de flujo simplificado del procedimiento de la
desorción secuencial de una resina de base fuerte. También han sido probadas otras resinas de base
fuerte tales como la amberlita IRA-900 y el Dowex 21-K, SBR y la SMA-1.
Solución
cargada de Resina
lixiviación
H 2 SO4 (Au, Ag, Hg) Hg
Circuito de
adsorción Resina
en resina de NaCl HCl (Au, Ag)
Ag
base fuerte
Solución pobre
NaClO en Resina
Au
NaCl NaOH (Au)
Fig. 4.25. Diagrama de flujo para la recuperación de Hg, Ag y Au de una resina SBR de base fuerte
cargada mediante desorción secuencial.
34
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
En 1985, Fleming propuso la desorción con anión tiocionato y remoción continua del cianuro de oro
por electrólisis de la solución desorbida recirculante, tal como se muestra en la figura 4.26. La
efectividad de este método se debe a la afinidad de la resina de intercambio iónico por el anión
tiocionato altamente polarizado. Sin embargo, esta afinidad crea el problema de cómo desplazar al
anión tiocionato de la resina después de la desorción.
Recirculación de
agua a lixiviación Desorción
AuCN 2
Electrólisis Desorción
AuCN 2
Ca (OH ) 2
Bullión
Fe(SCN ) 3
Regeneración Precipitación
Fig. 4.26. Sistema de desorción del aurocianuro de una resina de base fuerte, seguida de
regeneración de la resina con iones férrico.
Hasta hace un tiempo, las resinas de intercambio iónico no han dado resultado como para alcanzar
aceptación en la industria de la extracción de oro, porque incluso las resinas en columnas encuentran
problemas cuando tratan soluciones cargadas de oro de lixiviación en pilas conteniendo cantidades
mayores a trazas de cobre y otros metales ferrosos. La falta de selectividad para oro de una resina
con una densidad apropiada para RIP, la ausencia de un proceso eficiente de desorción y el tamaño
de las esferas de resina, evitan el uso en gran escala de las resinas de intercambio iónico en la
industria de la extracción del oro.
Sin embargo, en estos últimos años se están fabricando resinas de intercambio iónico, en forma de
esferitas sólidas de 0,3 mm a 1,0 mm de diámetro, las cuales pueden ser utilizadas para extraer el
oro directamente de las pulpas, tan igual como en los procesos CIP y CIL. La Resina en Pulpa (RIP) o
Resina en Lixiviación (RIL) presentan muchas de las mismas ventajas físicas que los procesos CIP y
CIL, sobre todo cuando se lo compara con la separación sólido/líquido convencional y la cementación
con polvo de zinc.
La primera Planta RIP puesta en operación fue construida en la Mina Muruntau en la antigua Unión
Soviética en 1970. En 1987 se puso en marcha una pequeña planta RIP en Golden Jubilee - Sud
Africa, que fue el resultado de intensas investigaciones realizadas al respecto. Estas investigaciones
se han concentrado en el desarrollo de nuevas resinas con propiedades físicas y químicas
superiores, en cuanto a selectividad para el oro; desarrollo de desorción prácticas y económicos para
resinas de base débil y base fuerte; y búsqueda de soluciones prácticas de Ingeniería para los
35
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
CIP RIP
(1987 – 1988) (1988---)
Capacidad de Planta (t/d) 250 450
Número de etapas de adsorción 4 5
3
Tamaño de los tanques de adsorción, m 60 10
Inventario de carbón o resina, toneladas 2,4 1,0
Cargado de oro, g/t 800-1500 4000-6000
Tasa de transferencia en carbón o resina, Kg/d 200 120
Oro en la mena alimentada, g/t 1,0-1,5 1,0-1,5
Oro en el mena relave, g/t 0,2-0,3 0,1-0,15
Oro en la solución relave, ppm 0,1-0,3 0,02-0,03
Porcentaje global de la extracción de oro, % 60-70 85-90
Como es sabido, se emplean tres tipos básicos de extracción por solventes en aplicaciones de la
metalurgia extractiva. Estos son:
Los sistemas de asociación de iones y solvatación son comunes en la práctica de los procesos de
extracción por solventes en uso industrial, mientras que, los procesos de quelación están limitados a
la aplicación analítica. El intercambio iónico es terminológicamente sinónimo del sistema de
extracción por solventes, los cuales frecuentemente se les denomina procesos de intercambio iónico
líquido-líquido.
El extractante, que puede ser una amina orgánica, usualmente disuelto en un diluyente orgánico, es
primeramente transformado en un catión orgánico al reaccionar con un ácido presente en la solución
acuosa conteniendo el metal, según la reacción:
Dónde:
Esta sal de amonio par iónica disuelta en un orgánico es capaz de intercambiar el anión simple con
n-
un anión metal precioso complejo (MYz ). Esto es:
La constante de equilibrio del complejo metálico amina orgánico k está determinado por:
{[RxNH+]nMYzn-(org) } {Y-}n
k = -------------------------------------- (4.21)
[RxNH+.Y-]n [MYzn-]
La extracción del oro dependerá de las variaciones de las concentraciones del anión ácido y la
concentración de la amina orgánica.
Por consiguiente, la extractabilidad del Complejo de oro dependerá de los siguientes factores:
Cuando la fase orgánica consiste de una amina de base débil cuya basicidad, con respecto a la
extracción del oro, ha sido aumentada mediante la adición de un modificador de óxido fosforoso
orgánico, tal como el tri-n-butil fosfato (TBP), todo en un diluyente apropiado. La etapa de cargado de
oro puede ser ejecutada a alrededor de 9,5 de pH dependiendo del tipo de amina y la concentración,
el tipo de modificador y la concentración y posiblemente el tipo de diluyente.
En algunos casos pueden ser necesarias pequeñas adiciones de ácido a la solución de lixiviación
para disminuir el pH a un valor en el rango de 9 a 10 para maximizar el cargado. La reacción de
cargado para una amina secundaria puede ser escrita como sigue:
Donde
R = C10 - C12 grupo alquil.
Una buena extracción se alcanza a pH = 9,5 para soluciones alimentadas conteniendo 10 ppm tal
como se muestra en la siguiente tabla.
Extracción del oro de soluciones de cianuro con una amina secundaria modificada
37
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
100
90
% de extracción del Oro 80
70
60
50
40
30
20
10
0
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
En la figura 4.23 se muestra un diagrama de flujo conceptual de esta tecnología, cuya descripción es
como sigue: La solución cargada de la pila tiene que ser filtrada si el contenido de sólidos en
suspensión es bastante alto para evitar la excesiva pérdida del solvente (debido a la adsorción sobre
las partículas sólidas). Además, los sólidos suspendidos promueven la desunión de fase y la
formación de productos interfaciales. La solución clarificada es contactada con la fase orgánica
fluyendo en contracorriente a la fase acuosa.
El mezclador-sedimentador tiene que ser diseñado adecuadamente para permitir reciclar el orgánico
para alcanzar una razón de fase orgánico/acuoso de al menos 1:1. El rafinato o acuoso pobre en oro
tendrá que pasar a través de una unidad de coalescencia para limitar la cantidad de orgánico
suspendido. Puede utilizarse una unidad de recuperación (scavening) tal como una capa de carbón
activado.
El carbón será periódicamente descargado con vapor, de este modo retornar el orgánico al circuito.
En el circuito de extracción por solventes, el orgánico cargado es re-extraído con una solución
cáustica de 1 a 10% a una razón de flujo de orgánico a acuoso de al menos 10:1 para alcanzar la
concentración deseada de valor de oro. La solución cargada de la re-extracción es entonces pasada
a una celda electrolítica convencional para la electrodeposición del oro.
Como podemos ver, esta tecnología tiene algunas posibilidades interesantes y de momento se
continúa con el proceso de las actividades de investigación y desarrollo.
La obtención por electrólisis proporciona un medio barato y eficiente para recuperar el oro desde las
soluciones producidas en la elución del carbón cargado.
38
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Solución rica de
lixiviación
Filtro Prensa
Unidad de
EXTRACCIÓN EXTRACCIÓN Coalescecia
primera etapa segunda etapa
A estanque de
ELECTRÓLISIS
solución pobre
RE-EXTRACCIÓN
Cátodos
de Oro ALMACEN DE ORGÁNICO
Solución para
Re-extracción
Orgánico
1
2OH H2 O O2 2e Reacción anódica
2
Au(CN ) 2 e Au 2CN
Reacción catódica
1
H2 O e H2 OH
2
Luego, la reacción global es:
1 1
Au(CN ) 2 OH Au 2CN H2 O2
2 2
Una celda electroquímica trabajando en punto óptimo debe exhibir un potencial de electrodo tal
que se verifique una máxima deposición de oro (controlada por la transferencia de masa) y un
máximo de eficiencia de corriente (mínima evolución de hidrógeno). Sin embargo, este último
parámetro es económicamente irrelevante en el costo total y por consiguiente, la celda debe
diseñarse de modo que la deposición de oro sea controlada por la transferencia de masa a través del
lecho relleno de lana de acero que conforma el cátodo.
Actualmente existen diversos tipos de celdas para electroobtener oro, ellas son:
La celda ZADRA, desarrollada por el U.S. Bereau of Mines.
39
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
VARIABLES DE OPERACIÓN.
Tipo de celda.
Potencial del cátodo.
Flujo de solución.
Razón oro/virutilla o lana .
Conductividad de la solución y temperatura.
Comportamiento de los elementos.
El Concejo Sudafricano de Tecnología Minera (MINTEK) desarrolló una celda tipo sándwich, con
un cátodo permanente de grafito, separado del comportamiento anódico por una membrana de
intercambio iónico (Paul y otros, 1982). El oro fue primero depositado en el grafito y luego disuelto
como aurocianuro de sodio o potasio por inversión de la polaridad y finalmente fue redepositado
sobre placas de titanio en una pequeña celda externa, de donde el oro podía ser desorbido y fundido.
Sin embargo, en ocasiones el grafito llegó a pasivarse durante la disolución anódica siendo necesario
separar el grafito de la celda y fundir éste para recuperar el oro.
MINTEK diseñó y probó una celda rectangular con cátodos permeables rellenados con lana de
acero y ánodos de acero inoxidable perforados, -- o, preferentemente, ánodos de malla e acero
inoxidable—para garantizar un flujo uniforme de solución a través de la celda (Paul y colaboradores,
1982; Briggs, 1983). Los electrodos están diseñados para acomodarse perfectamente en sus lados y
hacia el fondo del tanque rectangular, de modo que el electrolito tiene que fluir a través de los
electrodos durante su continua circulación. Ver figura 4.26.
Intercambiador de calor
Corrección de reactivos
Vapor
La Celda AARL, inspirada por su forma en la celda de Zadra, se diferencia de ésta en que la solución
es alimentada por un tubo en el fondo del cátodo y sale por la parte superior del mismo sin
contactarse con el ánodo; el contacto eléctrico se efectúa por medio de una membrana de
intercambio iónico hacia una zona de recirculación de anolito donde está sumergido el ánodo.
La celda NIM, cuyo funcionamiento es similar a la AARL, utiliza un cátodo de virutilla de grafito y la
alimentación se lleva a cabo directamente por la parte inferior de la celda.
Entre las más importantes variables operacionales indicadas anteriormente, serán descritas
brevemente a continuación.
41
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Tipo de celda.
1. Un primer grupo de celdas que operan con la dirección del flujo perpendicular a la corriente.
2. Un segundo grupo de celdas que operan en paralelo a la corriente.
El depósito del oro desde una solución de cianuro no ocurre hasta que se obtenga u potencial de
aproximadamente –1.0 voltio (con respecto al electrodo de calomelano saturado). El rango de
potencial de –1,0 a aproximadamente –1,3 voltios la velocidad de depositación está controlada por el
potencial de electrodo. A potenciales más negativos que –1,3 voltios el control es por el transporte de
iones Au (CN ) 2 a la superficie del electrodo.
Flujo de solución.
Razón Oro/Virutilla.
A medida que el oro se deposita en la virutilla, la eficiencia de la celda tipo MINTEK disminuye
notoriamente. Este efecto es más pronunciado para oro que para plata.
Las velocidades de reducción del oxígeno, Ag (CN ) 2 y Au (CN ) 2 están limitados por las
condiciones de transferencia de masa dentro del cátodo para potenciales catódicos aproximados de -
0,1 voltios, -0,9 voltios y –1,3 voltios respectivamente.
Composición de la solución.
Para concentraciones de 10 15 ppm la eficiencia es del orden del 75% en el proceso simple. A
concentraciones mayores la eficiencia disminuye a causa de la competencia de otras reacciones
como la reducción del oxígeno y la plata.
42
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
ELECTRODEPOSICIÓN DIRECTA
Una solución cargada típica de lixiviación con NaCN en pilas contiene 0,5 a 10,00 ppm de oro.
Elges y colaboradores (1984) y Mooiman (1983) han sugerido que los procedimientos de lixiviación
en pila pueden ser simplificados mediante la Electrodeposición directa del oro desde su licor diluido.
Este elimina las etapas de adsorción en carbón activado, desorción y regeneración del carbón. Sin
embargo, el removimiento electrolítico y la recuperación del ion metálico a partir de soluciones
diluidas requiere del uso de grandes áreas superficiales.
Eisele y colaboradores (1986) han propuesto el proceso de lixiviación en pilas por etapas para
alcanzar un licor con 10 ppm de oro para enviar a la Electrodeposición directa. El esquema de esta
alternativa se muestra en la figura 4.27.
Lavado final
Pila Pila
agotada Pila casi Pila nueva
agotada parcialmente
lixiviada
Solución de
lixiviación
NaCN
Cemento
Celda para
electrodeposición Oro
directa Plata
Aglomerador
Próxima pila
43
PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA ING. NATANIEL LINARES G.
Solución cargada
44
c
÷
Y
Y
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ORIGEN
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ºROºIEDADES FÍSICAS
DESCRIºCIÓN
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MODULO DE MERRILL CROWE
INDICE
INTRODUCCIÓN
1.1. Electroquímica 3
1.2. Diagramas de estabilidad para el proceso Merrill Crowe 5
1.3. Cianuro libre 7
1.4. Variables en la precipitación con Zn 7
ANEXOS
MODULO DE MERRILL-CROWE
INTRODUCCIÓN
A causa de su simplicidad y eficiente operación, el proceso Merrill-Crowe ha sido usado
en todo el mundo para la recuperación del oro y la plata de las soluciones cianuradas. La
cementación o precipitación del oro mediante zinc metálico, se aplicó en las plantas
desde 1890.
El método se caracterizaba por:
Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.)
Contacto en bateas o cajones.
Alto consumo de zinc, 10 kg de zinc /1 kg de Au.
Dificultad para cosechar y remover el oro adherido al zinc.
Rendimientos medianos.
Pasivación del zinc ( Zn (OH)2, sales, etc.)
Durante las tres primeras décadas, tres mejoras importantes fueron efectuadas para
mejorar el proceso:
La segunda mejora fue el uso de polvo de zinc en lugar de virutas de zinc, el cual
proveyó un área de superficie mucho más grande, y de ese modo una cinética de
precipitación muy rápida.
1897 C.W. Merrill, aplica el uso de filtros en la precipitación con polvo de zinc.
1916 T.B. Crowe, aplica vacío para desoxigenar las soluciones ricas y reducir el
consumo de zinc.
El aporte de Merrill y Crowe, dió origen al proceso actual de precipitación con polvo de
Zn conocido como Proceso Merrill-Crowe.
CAPITULO 1.0
Au = Au+ + e- 1.68
Ag = Ag+ + e- 0.799
Un E° mas grande (más positivo) es un metal más noble, o sea es más difícil de pasar
los iones a la solución (corrosión difícil). Especie oxidante.
Un E° más pequeño (más negativo) metal menos noble, más fácil de pasar los iones
a la solución (corrosión fácil). Especie reductora
Básicamente es un proceso electroquímico donde el zinc se disuelve (reacción anódica) y
los electrones cedidos sirven para reducir el complejo aurocianurado a oro metálico
(reacción catódica).
Zn = Zn++ + 2 e-
Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2
++
Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y que el zinc
cuando se disuelve cede sus electrones al complejo aurocianurado para que se reduzca
a oro metálico, la ecuación general es la siguiente:
Las reacciones principales que intervienen directamente en el proceso Merrill Crowe son:
o
Potenciales normales E en medio
alcalino (pH=14)
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De estas podemos deducir en forma fácil que la mayor tendencia a formar pares
galvánicos con el Zn, como se les denomina comúnmente serán los pares: Au(CN)2- /Zn;
Ag(CN)2- /Zn; Hg(CN)4-2 /Zn. Como es lógico, éstas dependerán de los complejos y de
sus respectivas concentraciones en solución.
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Del gráfico anterior donde se muestra el mecanismo de la precipitación del zinc, se
puede extraer lo siguiente:
(
1.3. Cianuro Libre
El término cianuro libre involucra a dos especies, el ión cianuro (CN-) y el ácido
cianhídrico (HCN). La proporción relativa de estas dos formas dependen del pH del
sistema.
La reacción entre el ión cianuro y el agua se expresa:
CN- + H2O = HCN + OH-
)
1.4. Variables en la precipitación con Zn
Las variables que tienen una influencia importante sobre la eficiencia del proceso de
precipitación con Zn, son los siguientes:
Oxígeno disuelto
Concentración mínima de cianuro
Sólidos en suspensión
Rango de pH de operación
Iones metálicos interferentes
*
del zinc, provoca una menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa
totalmente la precipitación. La pasivación se presenta debido al aislamiento de la
superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:
Ejemplo 1
Una placa de Zinc se sumerge en una solución ácida con iones cobre (solución ácida con
sulfato de cobre: CuSO4). Determinar si el zinc se corroe. Las reacciones que tienen lugar
son:
Zn = Zn2+ + 2e- ....................................... E, = -0.763 V.
+
De estas dos reacciones, la que tiene un potencial más positivo es la del cobre (Cu), por lo
tanto, el cobre se reducirá y el zinc se oxidará (se corroe).
Ejemplo 2
-.
CAPITULO 2.0
Para conseguir esto, se circula la solución filtrada a través de una torre de vacío (o
Crowe) que contiene empaques de plástico (packing), estos interrumpen el flujo de la
solución formando capas muy finas.
La solución desoxigenada debe ser drenada desde la torre de vacío con una bomba
sellada para fluidos, de modo de asegurar que no se produzcan filtraciones de aire a la
solución. Generalmente los problemas de precipitación pueden ser reducidos
considerablemente con una bomba de vacío perfectamente sellada.
El polvo de zinc es agregado a un cono, este es diseñado de tal forma que no haya
agitación o remolinos en la superficie que induzca oxígeno dentro de la solución. La
cantidad de zinc requerido depende de la solución rica.
--
La materia fina que contiene oro y plata es filtrada de la solución por medio de los filtros
prensa que tiene una capa de tierra diatomea. Este medio de filtración no permite que
las partículas finas de oro y plata tapen la tela que se usa para filtrar, resultando en la
prolongación de la vida del filtro prensa y el precipitado se puede lavar con más facilidad
de la tela de filtración.
Los filtros prensa continúan recibiendo flujo hasta que las unidades llegan a la capacidad
de almacenaje de precipitado o las telas llegan a taparse.
Cuando la presión comienza a reducir el flujo, los filtros se sacan de servicio para poder
lavar cada unidad. Aplicar una capa de tierra diatomea y regresar a ponerse en servicio.
Filtrado
Filtro 1
Filtro 2 Torre de
Tk Clarificado vacío
Zinc
Tk No Clarificado
Filtro 3 Nitrato de
plomo
Cono de
zinc
Filtro 4
Tk de lodos
Tk Body Feed
Tk Precoat
Tk Sln
Barren
Tanque de solución rica sin clarificar.- La solución rica es bombeada por una de Las
dos bombas de turbina vertical al tanque de solución rica sin clarificar en el inicio del
circuito Merrill-Crowe. Este consiste de un tanque circular de 8200 mm de diámetro por
8200 mm de alto. La capacidad de tanque es de 406 m3 y un tiempo de retención de 15
min de acuerdo al flujo total de diseño. Este tanque alimenta a las bombas 0310 465
001A y B. tiene un sistema de control de nivel, si hay mucha solución una válvula
automática estrangula es flujo a fin de mantener los niveles estables de la planta. Este
tanque tiende a llenarse rápidamente, sin embargo el controlador del tanque hace que la
válvula de control en la descarga de las bombas que va a los filtros de placa se abra. La
solución rica sin clarificar es bombeada continuamente a dos de los tres filtros de hojas
(un filtro siempre en stand by). La función de los mismos es la de efectuar la remoción de
los sólidos que todavía estén en suspensión en la solución.
-
partículas finas existentes en la solución. El eje y las placas están colocadas en un
cilindro con accesorios apropiados de tuberías para alimentar, descargar la solución,
drenado y la solución lavada a chorros. Durante la operación la solución es introducida a
baja presión (ingreso de la tubería al clarificador. La solución pasa a través de las placas
dejando las partículas en los lados de las placas y descargando fuera del clarificador por
el eje central.
El clarificador de placa opera con una secuencia de lavado o serie de etapa de proceso.
El primer paso consiste en revestir Las mallas con material de tierra diatomea (llamado
pre-revestido) que coloca una capa de este material fino en las superficies de Las placas
para ayudar en la filtración. La solución es entonces introducida; los sólidos finos son
retenidos en las placas pre-revestidas y la solución limpia pasa por las placas y sale del
clarificador.
El final del ciclo consiste en un lavado de las placas (backwash). La solución pobre es
introducida a alta presión por una manifold que distribuye la misma por varios inyectores
que limpian las partículas de las placas. Durante una porción de este tiempo, el eje es
rotado por un motor conductor por cadenas para ayudar a cortar Los finos y la tierra
diatomea de las placas. El acceso al interior del clarificador es a través de la puerta
posterior con seguro automático.
Ambos tanques son de 96” de diámetro por 120” de alto y tienen también cada uno un
agitador de 1 Kw. Cada tanque contiene dos bombas de alimentación de pre-revestido
(uno en operación y el otro en standby).
Adicionalmente disponen de una Tolva de descarga de sacos (0310 484 009A y 010A)
que operan accionados por un motor de 0.75 Kw
-
unas dimensiones de 5500 mm de diámetro por 5500 mm de altura. Este es un tanque
de almacenamiento de solución rica previo al ingreso a la etapa de desoxigenación. Los
niveles de solución son regulados por sensores, teniendo una retención de 6 minutos.
Tanque de lodos.- Es el tanque de recepción (0310 482 005) de los lodos provenientes
de los filtros clarificadores principalmente, además del sumidero del área de los filtros
clarificadores. El diseño de este tanque de 3000 mm de diámetro y 3000 mm de alto está
compuesto de un agitador y de dos bombas de lodo (0310 463 005A y 005B) que
impulsan los lodos a las pilas de lixiviación con un flujo aproximado de 45 m3/h y 20% de
sólidos.
Bomba de vacío (de anillo líquido). - Este tipo de bomba es ideal para la torre de
deaereación, porque puede manejar grandes cantidades de líquido que está con aire en
la torre. Esta tiene un rotor eléctrico cilíndrico, esto para que la solución pueda pasar por
fuera de los álabes; el rotor gira libremente en un encasetamiento cilíndrico. El axial del
encasetamiento es un ramal del axial del rotor.
El agua llena parcialmente el encasetamiento y actúa como un pistón. Como el rotor gira
rápidamente dentro del encasetamiento, los álabes del rotor hacen que el agua gire
alrededor del cilindro en forma de remolino. La fuerza centrífuga hace que el agua forme
una capa de espesor uniforme en el interior del alojamiento; esto se mueve o pulsa fuera
del centro del rotor y regresa una y otra vez durante cada revolución. Como el agua se
mueve lejos del centro del rotor (A) Las cámaras del rotor están llenas de líquido. Este
líquido gira junto con el rotor, pero sigue el contorno del encasetamiento debido a la
fuerza centrifuga. El agua que llena completamente la cámara del rotor (el volumen entre
los álabes), vuelve desde el centro del rotor cuando el motor avanza, e impulsa el aire
-
en el punto de entrada a ocupar el espacio vacío. La cámara del rotor está vacía de
líquido y llena de aire. Como el rotor continúa en movimiento en el sentido de las agujas
del reloj, el agua es forzada a la cámara del rotor hasta que la cámara esté llena otra
vez. El aire que está en la cámara es comprimido por el líquido según avanza la cámara
y el aire es forzado a ser evacuado por el punto de descarga. Este ciclo ocurre una vez
en cada revolución.
Se dispone dos bombas de vacío (0360 461 008 y 009), una en operación y una en
stand by.
Bomba vertical de alimentación al filtro prensa.- Esta bomba (0310 463 006A de 330
Kw), inmerso en un tanque de agua; la razón por la cual están sumergidas es para evitar
que el aire filtre en la solución; así si los sellos de las bombas fallan no podría ingresar
aire a las bombas.
FiItros prensa.- Este tipo de filtros, es del tipo colado usado para separar los sólidos de
los líquidos. Las placas de filtros individuales son suspendidas en barras laterales del
marco del filtro, el filtrado toma lugar entre estas placas.
Un cilindro en forma de brazo en uno de los extremos del filtro es donde se encuentra
alojado un cilindro hidráulico de doble acción. Un marco estacionario (marco de cabeza)
es el otro lado opuesto del filtro la cual contiene las dos tuberías de alimentación y
descarga. La otra cabeza está colocada en las barras laterales, y conectada al brazo
hidráulico; logrando así mover esta cabeza a lo largo de las barras laterales y
comprimiendo Las placas intermedias formando el paquete (stack) para el paso de
-
filtración. Una bomba hidráulica manual da la potencia hidráulica necesaria para
accionar el cilindro de doble acción.
Después que el filtro de presión es cerrado por el cilindro hidráulico una lechada de
revestido es bombeada al filtro. Este revestido continúa por un tiempo necesario
suficiente para que la tierra diatomea se deposite en los paños para lograr un filtrado
más limpio, sin liberar la presión para evitar que el revestido se salga, la lechada es
bombeada al interior del filtro, entonces la bomba de revestido es parada, inicialmente la
alimentación llena la cámara entre las placas que están cubiertas con un paño de
filtración. Una vez que la cámara está llena, comienza la filtración. Como la lechada es
bombeada a baja presión a la cámara, el líquido pasa a través de los paños dejando a
los sólidos en los mismos.
Las cuatro esquinas de las placas tienen pasajes circulares que cuando se cierra el filtro
deja circular la solución clara, dejando el precipitado a través de las placas de filtración.
Cuando todas Las placas están llenas de precipitado, la válvula de ingreso se cierra y al
filtro prensa se le inyecta aire para un secado adicional. La presión en la unidad
hidráulica es liberada y las placas quedan sueltas. El mecanismo levantador entonces,
automáticamente levanta cada uno de las placas una por una retirando la cabeza móvil.
Este mecanismo retira las placas por el lado de la cabeza móvil; este proceso continúa
hasta que todas las placas hayan sido retiradas.
Cada uno de los paños de las placas conteniendo el precipitado es limpiada, empleando
unas espátulas y se depositan en unas bandejas que están debajo de los filtros prensa;
una vez que todas las placas se hayan limpiado el filtro está nuevamente apto para
recibir un nuevo ciclo de filtrado.
-(
CAPITULO 3.0
La capa formada tiene una forma irregular de 80 a 90% de vacío el cual es capaz de
atrapar partículas sub-micrónicas. Algunos proponen debe ser aplicado a partir de una
pulpa de 1 a 2% de ayuda filtrante y otros proponen que puede ser >0.3%, definido en
función a un espesor de 1.6 a 2 mm de precapa.
Ayuda filtrante.
Tela del filtro.
Bombas de alimentación a los filtros.
Filtros clarificadores.
El tanque de precoat.
El tanque de body feed.
Sistema de dosificación de body feed.
Procedimiento
El prerevestido se realiza recirculando una pulpa de ayuda filtrante hasta que se aclare
el líquido entre el filtro y el tanque del precoat. Dado de que la mayoría de las partículas
de ayuda filtrante son más pequeñas que las aberturas de la tela deben formar puentes
entre estas aberturas.
-)
Problemas en la formación de la precapa
Cantidad de precoat
Una regla general puede ser el de formar la precapa a una velocidad tal que produzca
una caída de presión en el filtro entre 1 y 2 psi. (Diferencia entre el manómetro de
entrada y el de salida.)
-*
La falta de claridad en la solución filtrada puede deberse a:
Velocidad de filtración
Por ejemplo, si la velocidad de flujo es de 0.244 m3/h.m2 el filtro operando durante 480
minutos a una presión de 30 Psi. Dos veces esa velocidad el tiempo del ciclo decaerá
aproximadamente en 150 minutos.
-+
Filtrado
Cuando el filtro se pone en servicio, la claridad de filtrado debe ser inmediata. Si ocurre
lo contrario es posible que ocurra lo siguiente:
Los ciclos cortos pueden ser causados por la obstrucción temporal o permanente de
adición de body feed, tela obstruídas/tapadas, cambios en las características del líquido
a filtrar, atrapamiento de aire en el filtro que disminuye el área filtrante, y demasiado
velocidad de filtración.
Al final del ciclo de la filtración el pastel del filtro se retira por el siguiente procedimiento:
Es importante que la limpieza sea completa ya que las telas pueden quedar taponeadas
para iniciar un siguiente ciclo y el resultado podría ser un servicio inadecuado del filtro.
.
Datos técnicos de la tierra diatomea
3.2. Desoxigenación
Medición de vacío.-
Las soluciones clarificadas son desaereadas, para obtener una precipitación eficiente. El
método Crowe emplea el vacío, el cual es el más eficiente para remover el O2 disuelto a
menos de 1 ppm.
-
La tabla siguiente muestra el factor de corrección que puede ser usado para compensar
los efectos de la variación de la presión atmosférica con la altitud
DEAERATION TOWER
Esto debiera asegurar suficiente zinc para una precipitación inicial, pudiendo ser
optimizado desde un ratio de 1. En algunas plantas es común el uso de una solución de
sal de plomo soluble (es preferible nitrato de plomo) como un goteo constante en el cono
del zinc.
La sal de plomo es usualmente agregada en una proporción que varía de un 10% a 30%
del peso del zinc utilizado. El plomo crea un acople galvánico en el zinc (se comentó en
el primer capítulo), produciendo una precipitación más rápida y completa, generalmente
con menos consumo de zinc. Para algunas soluciones de plata, la sal de plomo debiera
ser agregada antes de la clarificación, debido a que en la mayoría de las soluciones
parte del plomo es precipitado inmediatamente como una sal básica insoluble, la que
obstruye rápidamente los filtros de precipitación.
Para efectos de una apropiada adición de zinc, es necesario que haya una suficiente
cantidad de cianuro en la solución para:
Razón Zn/(Au+Ag)
P.a. Au 196.97
P.a. Ag 107.87
P.a. Zn 65.39
Lime(CaO) 0 ND
-Flujómetros
-Turbidímetros
-pH metros
-Analizadores por AA
-Manómetros (presión, vacío)
-Electrodo selectivo para ion cianuro.
-Oxímetros
Flujo de solución
El flujo de la solución rica proveniente del Pad de lixiviación y que ingresa a la planta de
procesamiento se debe de mantener(constante)en todo el proceso de recuperación por
Merrill-Crowe, tanto así que el flujo de solución barren que sale de la planta debe de ser
igual al flujo de la solución rica que ingresa a esta planta.
DISEÑO NOMINAL
Razón del flujo de alimentación 1287 m3/h(1er año)
de solución rica
Razón de flujo de solución 1200 m3/h
en los equipos
Muestreo de soluciones.-
Sólidos en suspensión
Adición de anticrustante.-
Tierra diatomea
Se utiliza como pre-filtro en los filtros clarificadores y los filtros prensa en forma de
lechada, preparadas en los tanques body feed y en el relleno.
ADICIÓN DE REACTIVOS
Zinc para un ratio PbNO3 (Kg/hr) Floculante (ppm) Anticrustante (ppm)
1 4
Presiones
Se mide las presiones de trabajo e hidráulica en los filtros clarificadores y en los filtros
prensa. La medición se realiza en PSI.
PRESIONES
Filtros Clarificadores Filtros Prensa
P. de desague (55 - 60 psi) P. de trabajo ( 90 psi max)
P. de trabajo (80 – 100 psi) P. hidráulica (4000 - 4500 psi)
(
Cianuro
Una vez que el cianuro de sodio se ha disuelto en solución barren, se requieren medidas
de seguridad. Adecuados sistemas de contención y el mínimo de tuberías de conexión
reducirán el riesgo de derrames.
−
%R= x 100
(.
Ratio de Zn =
0 + /
CN disponible =
- + -. 0+ − /
Por lo tanto:
* − . .-
% R Au = x 100 = 99.60 %
*
*−. .
% R Ag = x 100 = 99.54 %
*
-( 1 0(. 1 /
Ratio de Zn = = 1.18
- . 1
0 *+ */
)
4.3. Procedimiento de operación ante presencia de sólidos altos
En primer lugar, una vez que los sólidos pasan los Filtros Clarificadores,
el destino final de estos son los Filtros Prensa (que llegan a convertirse
en un Clarificador de mayor eficiencia), produciéndose una saturación
prematura de estos, elevándose la presión y presentándose fugas a
través de las placas. Esto significa generar una operación sub-estándar
de los Filtros.
En segundo lugar, los Filtros Prensa una vez cosechados exigen una
mayor cantidad de reactivos fundentes por la excesiva cantidad de
sólidos en el precipitado. Además los operadores refieren que las coladas
de estas cosechas son más problemáticas, y las barras salen de menor
calidad y se ve afectada la recuperación.
Titulador de AgNO3
*
CN- (ppm) = NaCN (ppm)
1.884
Ejemplo 2: Preparar 3.45 litros de una solución de NaCN, con una concentración de 500
ppm de CN-
+
BALANCE DE UN FILTRO PRENSA
.
MINERALES AURÍFEROS QUE SE ENCUENTRAN EN LA NATURALEZA
• Telururos.
– Calaverita AuTe2
– Krennerita (Au,Ag)Te2
– Petzita Ag3AuTe2
– Kostovita AuCuTe4
– Nagyagita Pb5Au(Te,Sb)4S5-8
– Sylvanita (Au,Ag)Te4
• Seleniuros.
– Fischesserita Ag3AuSe2
• Antimoniuros.
– Aurostibita AuSb2
PLATA, Ag
En Latinoamérica se
mantiene como
primer productor de
oro y primer
productor de plata en
el mundo
DEMANDA DE ORO
• EQUIVALENCIA
1 KG = 32,1507 oz
1 OZ = 31.1035 gr
• TÉRMINOS REFERENCIALES
Oro Doré : Oro fundido, con ley variable, menor a 99.5% ó 995/1000
Oro Refinado : Oro con ley igual o superior a 99.5% ó 995/1000
Sello “Good Delivey” : Sello de calidad que colocan en los lingotes de oro
refinado los fundidores - ensayadores autorizados. Tanto el peso como el ensaye
son inobjetables
• Los fixings
• EQUIVALENCIAS:
• UNIDADES DE MEDIDA:
Los artesanos
Los joyeros
Los odontólogos
Los técnicos dentales
Los industriales.
FIXINGS
LONDRES PERÚ DENOMINACION
A.M.FIXING. London Inicial,
10h 30 min 4h 30min
Fixed A.M
P.M.FIXING. London Final,
15h 00 min 9h 00 min
Fixed P.M
EL PROCEDIMIENTO DE FIJACIÓN DE PRECIOS
• Uso tradicional:
Monedas y Barras 1. Moneda desde 2500 a.C
Fotografía
Joyería de plata
Platería (adornos de hogar) 2. El mejor conductor eléctrico entre
Espejos los metales
• La amalgamación es un método español, consiste en triturar la mena, que debe ser plata nativa o
cloruro, se agita con agua y mercurio para obtener cloruro mercurioso, entonces las plata se
amalgama con el mercurio en exceso. La amalgama se separa del mineral agotado y se destila en
retortas de hierro, el mercurio volátil se usa otra vez, y la plata queda en la retorta. Este método
casi no se utiliza en la actualidad.
• La cianuración se usa normalmente para menas ricas, consiste en triturar el mineral, y si contiene
sulfuro de plata se tuesta con cloruro sódico, para conseguir cloruro de plata, este se disuelve en
cianuro sódico formándose cianuro complejo de plata y sodio Ag(CN)2Na. El metal se precipita de
esta disolución por el cinc metálico.
• Obtención de la plata como subproducto. Este método es el más utilizado, consigue el 80% de la
plata obtenida en el mundo. En la producción de los metales que la acompañan, la plata queda
mezclada con ellos, y se separa con una técnica diferente en cada caso. Si aparece mezclada con oro
se extrae mediante electrólisis en una solución de nitrato de plata. El caso más frecuente es que
acompañe al plomo, del que se separa por el método Parkes : después de eliminar las impurezas, el
metal fundido se mezcla con un 2 % de cinc, inmiscible con el plomo, pero no con la plata, a la que
arrastra en su flotación y solidificación cuando el plomo está todavía fundido. Se extrae la aleación
cinc-plata y se calienta en retortas de arcilla, para separar el cinc por destilación. El residuo de las
retortas se somete al proceso de copelación, para oxidar y fundir los posibles restos de plomo. Si la
plata aparece mezclada con cobre, se procede por galvanización y copelación, o bien por refinado
electrolítico. Para obtener plata químicamente pura, se precipita de sus soluciones nítricas en
estado de cloruro, que se reduce por calentamiento en presencia de yeso y carbón.
¿Qué es?
La biolixiviación o lixiviación bacteriana es un proceso natural de disolución, ejecutado por un grupo
de bacterias que tienen la habilidad de oxidar minerales sulfurados, permitiendo la liberación de los
valores metálicos contenidos en ellos.
Por mucho tiempo, se pensó que la disolución o lixiviación de metales era un proceso netamente
químico, mediado por el agua y oxígeno atmosférico. El descubrimiento de bacterias acidófilas, ferro
y sulfooxidantes, ha sido primordial en la definición de la lixiviación como un proceso catalizado
biológicamente.
En términos generales, se puede decir que la biolixiviación es una tecnología que emplea bacterias
específicas para extraer un metal de valor como uranio, cobre, zinc, níquel o cobalto, presente en la
mina o en un concentrado mineral. El producto final de la biolixiviación es una solución ácida que
contiene metal en su forma soluble.
|
Biolixiviación
Antecedentes
En el sector minero-metalúrgico, la biotecnología ha sido utilizada como una
herramienta en la disolución y recuperación de los valores metálicos contenidos en
los minerales. La mayoría de los procesos microbianos han sido empleados en la
lixiviación de cobre y uranio, en el mejoramiento de la extracción de los metales
preciosos contenidos en sulfuros refractarios y en el tratamiento de aguas residuales.
Ventajas de la tecnología microbiana sobre los métodos no biológicos:
Requiere poca inversión de capital, ya que las bacterias pueden ser aisladas a partir
de aguas ácidas de minas.
Presenta bajos costos en las operaciones hidrometalúrgicas, en comparación con los
procesos convencionales.
Ausencia de polución o contaminación ambiental durante el proceso.
Permite el tratamiento de creciente stock de minerales de baja ley que no pueden
ser económicamente procesados por los métodos tradicionales.
Fundamentos físico químicos de la biolixiviación
La posibilidad de aprovechar millones de
toneladas de mineral cuprífero de descarte
acumulado por decenas de años de operación
minera, fue lo que impulsó a los investigadores a
buscar nuevos procesos más baratos y eficientes.
Las bacterias lixiviantes permitieron separar el Botaderos en Mina Radomiro Tomic
cobre de los minerales sólidos, con los que se
encontraba mezclado, haciendo rentable su procesamiento.
La técnica de oxidación bacteriana empleada para el tratamiento de minerales
sulfurados auríferos, se fundamenta en la acción efectiva de la bacteria Thiobacillus
ferrooxidans (T.ferroxidans) para oxidar especies reducidas de azufre a sulfato y
para oxidar el ion ferroso a ion férrico.
El Thiobacillus ferrooxidans es eficaz en ambiente
ácido, aeróbico, móvil y quimioautotrófico,
presentándose en forma de bastoncitos de 1-2
micrones de largo por 0.5-1.0 micrones de ancho.
Presentan un punto izo eléctrico en torno de 4.0 –
5.0 y se desenvuelven en el intervalo de
temperatura de 28 ºC a 35 ºC. La fuente de energía
fundamental para el Thiobacillus ferrooxidans es
el ion Fe+2, pudiendo ser utilizados también el
azufre en sus formas reducidas. Usa nutrientes Thiobacillus ferrooxidans
Biooxidación de Sulfuros
Muchos sulfuros metálicos pueden ser atacados por acción bacterial, dando lugar a
la producción de los correspondientes sulfatos solubles. Para sulfuros refractarios de
oro y metales del grupo del platino, el ataque bacterial resulta ser un pretratamiento.
Oxidación de la Pirita
la pirita (FeS2) es un sulfuro ampliamente distribuido y se puede hallar en
asociación con muchos metales; cobre, plomo, zinc, arsénico, plata, oro, entre otros.
Su oxidación da lugar a la formación de sulfato férrico y ácido sulfúrico (Reacciones
1y 2).
Sulfuros de Cobre
la oxidación biológica de sulfuros de cobre ha sido el proceso más estudiado. El
cobre se disuelve transformándose en sulfato de cobre (CuSO4). La calcopirita
(CuFeS2) es el sulfuro de cobre más difícil de oxidar. Bajo la influencia de los T.
ferrooxidans, la velocidad de oxidación de este sulfuro se incrementa hasta en 12
veces más que el proceso netamente químico. Los sulfuros secundarios de cobre-
calcocita (Cu2S), novelita, bornita-, son oxidados más fácilmente bajo el impacto de
las bacterias (Reacciones 3 y 4).
Sulfuros de Metales Preciosos
la lixiviación bacteriana se emplea para romper la matriz del sulfuro (principalmente
pirita y/o arsenopirita) en la que se encuentra “atrapada” la partícula aurífera,
permitiendo la posterior recuperación de la misma por cianuración convencional. En
realidad, el proceso resulta un pretratamiento antes que una disolución directa del
metal.
Biorrecuperación de Metales
A través de la hidrometalurgia, se puede realizar la recuperación de los metales
presentes en las soluciones, así como el tratamiento de las aguas residuales de las
diferentes industrias, en cumplimiento de rigurosas normas ambientales. Existen
muchos microorganismos con capacidad para realizar adsorción o precipitación de
metales. Las siguientes son algunas de las formas como los microbios recuperan los
metales:
Precipitación
la precipitación de metales bajo la forma de sulfuros involucra el empleo de
bacterias sulfato-reductoras para producir H2S, que tiene la capacidad de precipitar
prácticamente la totalidad del metal contenido en una solución. Debemos hacer
notar que el proceso se realiza en ausencia de oxígeno (anaerobiosis) en
contraposición a la biooxidación de sulfuros, que requiere de oxígeno (proceso
aeróbico).
Biosorción
las investigaciones sobre la biosorción de metales a partir de soluciones, señalan que
la habilidad de los microorganismos permitiría recuperar hasta el 100% de plomo,
mercurio, zinc, cobre, níquel, cobalto, etc., a partir de soluciones diluidas. El empleo
de hongos hace posible recuperar entre 96% y 98% de oro y plata. También se ha
demostrado que cepas de Thiobacillus son capaces de acumular plata, lo que
permitiría recuperar este metal a partir de aguas residuales de la industria
fotográfica. La biosorción de metales conduce a la acumulación de éstos en la
biomasa. El mecanismo involucra a la pared celular. En los hongos, la adsorción de
metales se encuentra localizada en las moléculas de chitita y chitosan. Por otro lado,
el cobre puede ser recuperado a partir de óxidos, por hongos que producen ácidos
orgánicos que forman complejos con el cobre.
Reducción
la reducción microbial de metales implica una disminución en la valencia del metal.
En algunos casos, la reducción es parcial (el metal reducido aún exhibe una carga
neta), mientras que en otros, el ion metálico es reducido a su estado libre o metálico.
Seguridad en biolixiviación
A pesar de las condiciones extremas en que viven las bacterias lixiviantes (T. ferrooxidans) y otras,
pueden darse variadas circunstancias, naturales o producto de la actividad humana, que
proporcionen el hábitat para estos microorganismos. La magnitud de su actividad en ambientes
naturales ha sido tan significativa que algunos geólogos les atribuyen una participación muy
importante en el estado de oxidación de algunos yacimientos minerales.
Desde el punto de vista del impacto en el medio ambiente, el empleo de estos microorganismos tiene
varias ventajas, pero también representa algunos problemas.
En la explotación minera es una ventaja que la biolixiviación no libere gases tóxicos o corrosivos y
requiera poca energía. En consecuencia el impacto ambiental de la fuente energética es poco
significativo y hay menos riesgos de accidentes contaminantes. Los riesgos contaminantes de los
microorganismos lixiviantes tienen que ver con la producción de ácido que genera su actividad.
Por lo tanto, este proceso, al tener como principal agente el ácido sulfúrico, presenta riesgos que se
indican a continuación:
Riesgos para la salud
Debido a sus propiedades corrosivas, oxidantes y de sulfonación, las soluciones de ácido sulfúrico,
particularmente las más concentradas, destruyen rápidamente los tejidos del cuerpo produciendo
severas quemaduras. La constante exposición a bajas concentraciones puede producir dermatitis. En
contacto con los ojos es particularmente peligroso; causa daños serios y, en algunos casos, la
pérdida de la vista.
La inhalación del vapor concentrado del ácido sulfúrico caliente o de óleum puede ser muy peligrosa.
La inhalación de pequeñas concentraciones de vapor por un periodo prolongado puede ocasionar
inflamación crónica del tracto respiratorio superior. La sensibilidad al vapor es variable: de 0.125 a
0.50 ppm. puede ser medianamente molesto; de 1.5 a 2.5 ppm., definitivamente desagradable y de
10 a 20ppm. intolerable. La máxima concentración permitida en el ambiente para trabajar 8 horas
diarias sin perjuicio para la salud es de 1 mg/m3 de aire.
Cuando se llega a ingerir ácido sulfúrico es muy peligroso y puede causar la muerte.
Primeros auxilios
En caso de que el ácido haya caído sobre la piel o los ojos se deberá lavar las partes afectadas
haciendo uso de las regaderas de seguridad, fuentes lavaojos o garrafones que contienen solución
de bicarbonato de sodio y retirar al paciente del área contaminada. Se deberá llamar inmediatamente
al médico, explicándole con exactitud lo sucedido.
Ingestión
Si accidentalmente una persona llegara a ingerir ácido sulfúrico deberá darse a tomar
inmediatamente grandes cantidades de agua, con el objeto de reducir la concentración, y una vez
hecho esto, puede darse a tomar leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el ácido. No debe
provocarse el vómito ni hacer lavado de estomago. Deberá recibir atención médica inmediata.
Inhalación
Las personas que inhalen niebla de ácido deberán ser trasladadas a zonas no contaminadas; debe
llamarse inmediatamente al médico, quién los mantendrá en observación durante un tiempo
suficiente, por si llegara a presentarse una reacción pulmonar. Si se dispone de los medios
necesarios, una persona capacitada o un médico pueden suministrar oxigeno al paciente. La
administración de oxígeno es más efectiva si la respiración se hace contra una presión positiva de 6
cm. de agua. Esto se puede lograr usando una manguera de hule conectada a la válvula de salida de
una máscara facial y sumergida a una profundidad de no más de 6 cm. debajo de la superficie del
agua en un recipiente adecuado. La presión de exhalación deberá ser ajustada de acuerdo con la
tolerancia del paciente, variando la profundidad de la punta de la manguera debajo de la superficie
del agua.
Biolixiviación In Situ
Se refiere al proceso de tratamiento del mineral sin necesidad de realizar la perforación y transporte
del mineral. Este proceso se basa en la fractura por la tronadura de mineral con lo que crea vacíos y
porosidades que permiten a la solución fluir libremente. La solución se recoge, en general, en la parte
inferior de la mina y se procesa para la recuperación de metales. El sistema biológico recibe su
oxígeno de la solución. La aplicación de este proceso no se ha extendido ampliamente. ya que
requiere de características muy específicas del yacimiento, como por ejemplo alta permeabilidad del
mineral y baja permeabilidad de la roca huésped. Además, las recuperaciones son típicamente bajas.
Fuente: www.infomine.com
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Objetivo General
Comprender la importancia de la
Lixiviación Bacteriana como
procesamiento de minerales en la
minería actual.
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Mecanismo de Reacción
Mecanismo Directo
(2)
Mecanismo indirecto
La lixiviación indirecta es en la que el aceptor
primario de electrones es Fe+3 acoplado con su
reductor a Fe+2, el cual es oxidado por la bacteria,
que se puede encontrar en suspensión líquida o
adherida al mineral. Para este caso la bacteria
solo oxida al ión ferroso a ión férrico, y este último
participa en la oxidación de las especies
sulfuradas a través del ataque químico, en donde
la presencia de ión férrico en concentración
adecuada es fundamental. Siguiendo con el
ejemplo para la Calcopirita en este caso se tiene:
CuFeS2+2Fe2(SO4)3(ac)=CuSO4+5FeSO4+2Sº
Procesos Hidrometalurgicos Procesos Hidrometalurgicos
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Cuprita (Cu2O)
Calcosina (Cu2S)
Bornita (Cu3FeS4)
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Resistencia a la
Oxidación Granulometría
Covelina
Bornita El tamaño de la partícula determina el
Pirrotita área disponible para el ataque
Calcosina
bacteriano y el grado de liberación de
Galena
Arsenopirita las especies útiles. Además la
Esfaterita granulometría incide fuertemente sobre
Pirita la porosidad del lecho, lo que a su vez,
Enargita
incide sobre el acceso de oxigeno.
Marcasita
Calcopirita
Molibdenita
Procesos Hidrometalurgicos Procesos Hidrometalurgicos
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Temperatura Ph de Operación
MICROORGANISMO TEMPERATURA (ºC) MICROORGANISMO Ph
Thiobacillus thiooxidans 25 - 35 Thiobacillus thiooxidans 2.0
Leptospirillum ferrooxidans 25 - 35 Leptospirillum ferrooxidans 1.5
Sulfolobus > a 60 Sulfolobus 2.0
Acidiphilium cryptum 25 - 35 Acidiphilium cryptum 2.0
Th. intermedius 30 Th. intermedius 2.5
Th. napolitanus 30 Th. napolitanus 2.8
Thiobacillus TH2 y TH3 50 Thiobacillus TH2 y TH3 6.0
Procesos Hidrometalurgicos Procesos Hidrometalurgicos
Aspectos Económicos
Tasa de Irrigación
del Proceso
Una tasa de irrigación adecuada, Lo más llamativo de la práctica de
corresponde a la que favorece el retiro lixiviación bacteriana, corresponden a
del cobre solubilizado, permitiendo una los bajísimos costos de operación, lo
adecuada oxigenación, mantener una que hace como alternativa viable para
temperatura apropiada, que no genere las empresas relacionadas con el rubro
canalizaciones en el lecho y que no minero, especialmente para la pequeña
provoque una dilución innecesaria del minería.
efluente.
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Aplicaciones de Aplicaciones de
Lixiviación Bacterial (1) Lixiviación Bacterial (2)
Proyecto, Tipo & Tamaño Tecnología Historia Proyecto, Tipo & Tamaño Tecnología Historia
Ubicación Aplicada Ubicación Aplicada
Fairview, Sud Africa Oro, 35 tm/ día GENMIN, tanque Construido en 1986, Cerro Colorado, Cu, lixiviación en Soc. Minera Construido en 1993,
agitado en operación Chile pilas Pudahuel, biopilas en operación
Sao Bento, Brazil Oro, 150 tm/día GENMIN, una fase Construido en 1990, Quebrada Blanca, Cu, lixiviación en Soc. Minera Construido en 1994,
de tanque agitado en operación Chile pilas Pudahuel, biopilas en operación
previo al autoclave Ivan-Zar, Chile Cu, lixiviación en Soc. Minera Construido en 1994,
Harbour Lights, Oro, 40 tm/día GENMIN, tanque Construido en 1992, pilas Pudahuel, biopilas en operación
Australia agitado paralizado en 1994 Mt, Leyshon, Cu/Au, lixiviación Biopila de capa Construido en 1992,
Wiluna Mine, Oro, 115 tm/día GENMIN, tanque Construido en 1993, Australia en pilas delgada más en cierre
Australia agitado en operación cianuración
Sansu, Ghana Oro, 1000 tm/día GENMIN, tanque Construido en 1994, Girilambone, Cu, lixiviación en Biopila Construido en 1993,
agitado ampliado en 1995, Australia pilas en operación
en operación Newmont-Carlin, Oro, lixiviación en Biopila y cianuración Construido en 1995,
Youanmi, Australia Oro, 120 tm/día BACTECH, tanque Construido en 1994, USA pilas en operación
agitado en operación Toquepala, Perú Cu, lixiviación de Dumps Iniciado en 1996, en
Lo Aguirre, Chile Cu, lixiviacón en Hidrometalurgicos
Procesos Soc. Minera Iniciado en 1980, botaderos Procesos Hidrometalurgicos operación
pilas Pudahuel, bio-pilas paralizado en 1996
7
Presencia de Súlfuros (Cu-Fe):
Ejemplo: Calcopirita (CuFeS2)
Humedad: Las bacterias
Pirita (FeS2)
viven en ambiente húmedo
Ambiente Biolixiviación
(Oxidación y lixiviación)
Temperatura (Condición Ambiental):
O2, CO2: Las bacterias son Las bacterias pueden ser de tipo:
Mesófilas: Hábitat a temperatura ambiente
autotróficas, necesitan de
anhídrido carbónico y oxígeno 20-25°C.
Termófilas: Hábitat a temperaturas entre
40-45°C
Elementos generados:
Cu+2, Fe+3, H2SO4, H2O
Mecanismos de Biolixiviación:
Reacciones parciales:
Cl- : El ión cloruro afecta la sobre vivencia de las bacterias, de allí que sus
concentraciones deben ser controladas. Sin embargo, hay bacterias que se
adaptan a estas condiciones extremas de carga iónica, como también a
bajas temperaturas, evitando morir. Existen otras que no se pasivan y
permanecen activas durante este tiempo, pero es recomendable no
someterlas a ambientes adversos.
Efecto de las Impurezas en el Proceso LIX-SX-EW:
PLS:
Al, Fe, SiO2, SO4: Impurezas que afecta la calidad catódica cuanto
ésta se deposita en la placa de acero inoxidable. A pH mayores a
2.5 se produce la precipitación de diversas especies, entre ellas las
mencionadas. En el caso de la SIO2 y SO4 estas normalmente
quedan en suspensión y se depositan en cátodo, afectando su
calidad física.
KI → K+ + I-
KIO3 → K+ + IO3-
Nave Electro
Riego ácido obtención
E
W
Pila Cátodos
lixiviación cobre
99.99%
Refino
RE EXTRACCIÓN
EXTRACCIÓN
PLS
Extractante Regenerado
Mezclador
LIXIVIACION SX
LIX
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Introducción
Uno de los métodos de purificación que ha
tenido un espectacular desarrollo en este
último tiempo, ha sido el proceso de
extracción por solventes o proceso SX.
Extracción por solventes Ello se ha traducido en la instalación de
numerosas plantas que operan
actualmente en el mundo en la separación,
purificación y concentración de más de
una treintena de elementos químicos.
Se tomará como ejemplo la extracción por
solventes del cobre, de uso masivo en
Chile.
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Configuración de plantas SX
Las plantas de extracción por
solventes, tanto en la extracción
como en la reextracción, están
configuradas en UNA, DOS O TRES
ETAPAS DE CONTACTO de las fases
acuosa y orgánica, con el objeto FIN
de aumentar el tiempo de
contacto entre ambas fases y
mejorar la transferencia de cobre.
El contacto de las fases orgánica y
acuosa se realiza EN
CONTRACORRIENTE.
Además, en algunos casos, se
debe incorporar una etapa de
lavado del orgánico cargado, con
el objeto de eliminar impurezas
dañinas en la electroobtención,
por ejemplo el cloro.
3
FORMULARIO BÁSICO QUE SE USA EN EXTRACCIÓN POR
SOLVENTE.
( Cu oc – Cu od )= gpl.
( Cu ER – Cu EP )= gpl.
( ( Cu oc – Cu od ) / Cu oc ) * 100 = %
- % de resina en el orgánico = 13 %
e.- ( 51 – 35 ) = 16 g/l
LIXIVIACIÓN
EXTRACCIÓN
RE - EXTRACCIÓN
a) Primero calcularemos el flujo de orgánico
([
FAc · Cu + 2 ]
ini , Ac [
− Cu + 2 ] fin , Ac ) = F ·([Cu ]
Org
+2
fin , Org [
− Cu + 2 ]
Ini , Org )
(5.0 − 0.6) =
FOrg
FAc
([
· Cu + 2 ] fin , Org )
− 0.5 , como
FOrg
FAc
= 0.95 , despejando se obtiene:
4.4
0.95
+ 0.5 = Cu + 2 [ ] fin , Org = 5.13
gr
lt
b) La curva operacional se traza a partir de los siguientes puntos, donde se unen ambos
puntos:
([Cu+2]fin,Ac;[Cu+2]ini,Org) y ([Cu+2]ini,Ac;[Cu+2]fin,Org)
([
F Ac · Cu + 2 ]
ini , Ac [
− Cu + 2 ] fin , Ac ) = F ·([Cu ]
Org
+2
fin , Org [
− Cu + 2 ]
Ini , Org )
Ya que se debe cumplir que la cantidad de cobre transferida al orgánico debe ser igual a
la cantidad de cobre entregada por el acuoso. En este caso se corrigió el cobre en fase
acuosa.
A partir de los datos entregados en la tabla, el diagrama queda de la siguiente forma:
Flujo acuoso
Flujo orgánico
8
7
6
Orgánico [gpl]
5
1
4
3
2
2
1 3
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Acuoso[gpl]
Diagrama de Mc Cabe Thiele
CONCEPTOS TEORICOS Y
OPERACIONALES DE
ELECTROOBTENCION
ISO
14000
95
ELECTROOBTENCION
DEFINICION
MECANISMOS
R2 Cu + H2SO4 ====
Cu SO4 + 2 RH
En el ánodo:
EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO
96
por su valencia, en donde el peso se expresa en gramos. Esto se conoce como el
equivalente electroquímico y que para el Cu es:
Cu++ = 63.54 / 2F = 31.77 / F
DEFINICIONES Y ELECTROMETALURGIA
donde:
- El cobre se deposita al estado metálico sólido (Cu0), sobre un electrodo
denominado cátodo.
97
CELDA ELECTROQUIMICA
FUENTE
C.C.
Flujo de
electrones
+ ANODO - CATODO
98
liberación de oxígeno. Es una placa de material
insoluble, resistente a la corrosión y conductor de la
corriente eléctrica.
• ELECTROLITO : Solución acuosa conductora de la corriente eléctrica
(flujo de electrones) que contiene una concentración de
cobre al estado iónico, junto con otras impurezas, a
temperatura y viscosidad que maximizan la reacción de
depositación de cobre.
• Reacciones catódicas:
• Reacciones anódicas:
99
LEY DE FARADAY
DEFINICIONES
100
La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad teórica de masa de
cobre que se depositaría en una celda electrolítica. Se debe tener presente que no
toda la energía eléctrica aplicada se utiliza para la depositación del cobre; es así
como existen reacciones químicas parásitas o paralelas que consumen energía
eléctrica para su realización, ejemplos de esta situación son las reacciones (2), la
más relevante desde el punto de vista de consumo de energía eléctrica, y las
reacciones (3) y (5). Asimismo, existen otras fuentes de pérdida de energía
eléctrica como son: resistencia del electrolito al paso de la corriente eléctrica,
pérdidas en contactos y sobrepotenciales anódico y catódico. La expresión de la
ley de Faraday para el cálculo de la masa de material depositado es:
Q = Ee x A x t
donde:
Q = masa teórica de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroquímico del metal (gramo/ampere-hora).
A = corriente eléctrica aplicada (amperes).
t = tiempo de aplicación de la corriente eléctrica (hora).
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Luego, se puede escribir que la masa real de metal a depositar Qr, está
dada por la siguiente relación:
Qr = Q x N / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x N / 100
donde:
Qr = masa real de metal depositado (gramo).
Ee = equivalente electroquímico (gramo/ampere-hora).
A = corriente aplicada (amperes).
t = tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
noC = número de celdas electrolíticas.
N = eficiencia de corriente (%).
101
VOLTAJE DE CELDA Y CONSUMO DE ENERGIA
Cabe hacer notar que, a partir de la relación que da cuenta de la masa real
de metal depositado se observa que esta es solo función de la corriente eléctrica y
su tiempo de aplicación; sin embargo, se debe considerar el voltaje asociado a tal
corriente eléctrica puesto que este define el consumo de energía eléctrica y los
costos asociados a la electrodepositación de cobre. Es así como el depósito
teórico de cobre en una celda electrolítica para una corriente de 1 ampere,
alcanzaría a 1.18 gramos/hora, si ahora consideramos 100 celdas en lugar de una,
para las mismas condiciones de corriente, la masa teórica de cobre depositado
alcanza a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100 veces como
asimismo aumenta 100 veces el costo de energía.
El voltaje de celda V, está constituido por la sumatoria de caídas de
potencial debidas a factores como los siguientes:
102
• Resistencia por contactos eléctricos Vk, corresponde a la energía por
concepto de caída de potencial por contactos eléctricos entre barras de
distribución, electrodos, barras portacátodos, barras portaánodos, etc. La
reducción en los valores de esta caída de potencial se obtiene mediante un diseño
adecuado de barras y un cuidado constante de la limpieza de barras y contactos.
Un valor probable para esta caída de potencial es no inferior a 0.1 volt.
De acuerdo a los factores mencionados anteriormente, se puede estimar el
valor de voltaje de celda V, mediante la siguiente reacción:
V = Vr + Va + Vc + Vo + Vk
Vr = 0.92 V
Va = 0.6 - 1.0 V
Vc = 0.05 - 0.1 V
Vo = 0.15 - 0.5 V
Vk = 0.1 V
V = 1.82 - 2.62 V
103
superficie buscarán una posición estable donde depositarse sobre la superficie; la
formación de un depósito denso y suave dependerá de que en primer lugar esta
reacción se realice lentamente y en segundo lugar que los iones tengan la
posibilidad de ocupar lugares de crecimiento preorientados, en caso de altas
densidades de corriente se incrementa la velocidad de nucleación, generándose
un crecimiento aleatorio de grano, situación que favorece la formación de huecos y
como consecuencia el atrapamiento de electrolito e impurezas.
Los parámetros operacionales que influyen en la calidad del depósito
catódico son los siguientes:
• Concentración de cobre en el electrolito; debe corresponder a los valores de
diseño, valores inferiores aumentan la velocidad de depositación y por
consecuencia favorece el crecimiento irregular del depósito. Concentraciones altas
de cobre en el electrolito en general favorecen la calidad del depósito catódico.
• Viscosidad del electrolito; viscosidades bajas favorecen la velocidad de
difusión de iones cúpricos a través de la capa límite, operacionalmente bajas
viscosidades se logran manteniendo bajas concentraciones de impurezas en
general y en particular de iones pesados y sales neutras. Esto se logra
manteniendo un control estricto de traspaso de impurezas desde la etapa de
extracción por solventes y realizando purgas o descartes periódicos de electrolito.
• Temperatura del electrolito; temperaturas altas favorecen las propiedades
de difusión de iones en el electrolito, disminuyen la viscosidad de las soluciones y
aumentan la densidad de corriente límite para el depósito de cobre.
• Agitación del electrolito; aumenta la densidad de corriente límite y por
consiguiente reduce la velocidad de crecimiento de grano o nucleación.
• Aditivos para depósito de grano liso; la adición de este tipo de productos
tales como guartec, galactasol, guarfloc (floculantes), favorece el crecimiento de
grano fino y por consecuencia se obtiene un depósito liso. Este fenómeno se logra
por adherencia de este tipo de producto en protuberancias del depósito,
generando sobrepotenciales locales en superficies deprimidas favoreciendo así el
crecimiento del depósito en estas zonas, obteniéndose como resultado global un
depósito liso.
• Adición de sulfato de cobalto; este reactivo tiene por misión proteger la capa
de óxido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosión de los ánodos;
adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobrepotencial anódico, fenómeno
que resulta ser beneficioso desde el punto de vista del consumo de energía.
VARIABLES DE ELECTROOBTENCION
104
T = tiempo en días.
en donde:
H+ eq = ácido equivalente en gr/lt.
Cu++ = concentración de cobre en el electrolito en gr/lt.
H+ = ácido libre determinado por análisis en gr/lt.
105
Esto se explica por el hecho que a mayores concentraciones de cobre en el
electrolito y para un mismo valor de ácido equivalente, el nivel de concentración
del ácido libre, que es el que actúa en el intercambio en la etapa de reextracción,
baja por cálculo.
Para evitar fluctuaciones de las concentraciones de cobre y ácido en los
electrolitos, las reposiciones de los flujos de agua y ácido deben siempre
efectuarse durante las 24 horas del día, con el fin de mantener una transferencia
estable y un refino bajo.
DENSIDAD DE CORRIENTE
EFICIENCIA DE CORRIENTE
106
Ec = Peso del cobre real depositado
REACTIVO CATODICO
REACTIVO ANODICO
107
A = FSR x 24 x (CuSR - CuRF)
0,02844 x Nc x Ec
Dh+ x 1440
en donde:
Fh+ = flujo de ácido
IEL = inventario de electrolito total en m3
H+a = concentración de ácido actual en gr/lt
Dh+ = densidad del ácido sulfúrico
210
en donde:
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg
IEL = inventario de electrolito en m3
Co = análisis de cobalto actual en ppm
108
PRC = peso reactivo catódico en kg
MANEJO DE ELECTRODOS
MEDICION DE VOLTAJES
RESISTENCIAS DE CONTACTO
El amperaje total actual dividido por 60, da como resultado el amperaje que
circula por cada cátodo. Este resultado se verifica midiendo por cada cátodo su
amperaje y calculando un promedio de la suma total y la desviación estándar. Se
mide también el voltaje de contacto en mv, calculando el promedio y su variación
estándar.
La resistencia ohmica se calcula de acuerdo a:
R = V x 1000 m ohm
A
en donde:
R = resistencia en m ohm
V = voltaje promedio
A = amperaje promedio
109
Un valor inferior a 40 m ohm indica buenas condiciones de contacto.
DESBORRE DE CELDAS
ARRASTRE DE ORGANICO
110
Debido a la disposición de las empaquetaduras en las placas, el electrolito
pobre ingresa a los pasos con número par y el electrolito rico ingresa a los pasos
con número impar. Los dos electrolitos fluyen en direcciones opuestas y se
recogen en múltiples en el mismo extremo del intercambiador de calor de placas
en que ingresaron. En el intercambiador de calor de placas, el agua caliente
reemplaza al electrolito pobre en la trayectoria del caudal a través del
intercambiador de calor.
111
ELECTROQUIMICA
112
férrico/ferroso (Fe3+/Fe2+), en el cual la energía eléctrica se expande
oxidando/reduciendo el hierro de la celda de electroobtención.
Cu teórico calculado
569.2 kg de Cu
113
través del ánodo, el recubrimiento de óxido de plomo se descama, lo que puede
hacer que el ánodo quede pasivo. Si esto sucede, se detiene la electroobtención
de cobre en el cátodo adyacente hasta que la superficie del ánodo se reactive. Los
ánodos comienzan a degradarse de inmediato después de perder la energía.
114
• Una vez iniciada, la nodulación se puede acelerar, produciéndose contacto
con el ánodo. Esto provoca un aumento en la contaminación por plomo del cátodo
y reduce el rendimiento de corriente.
Fe3+ + e- ====
Fe2+
(MnO4)- + e- ====
(MnO4)2-
115
• Ataca el orgánico de SX, lo que produce una oxidación rápida y la
destrucción del extractante.
CATODO
116
produce un número menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el
rendimiento de corriente.
A
Nivel de
solución
Soldadura
SECT A-A Superficie
Placa B B de contacto
redondeada
Cubreborde
longitudinal
SECT B-B
Placa
117
Los lingotes están equipados con cubrejuntas longitudinales de plástico a lo
largo de cada lado para evitar que el cobre se enchape alrededor de los bordes.
ANODO
Barra de plomo
cubierta de cobre
Lámina de
aleación de plomo,
calcio y estaño
118
• Un aumento repentino en la temperatura del electrolito.
• Los lingotes catódicos doblados que raspan los ánodos al cargarse en las
celdas. Deben inspeccionarse los lingotes catódicos para ver si están rectos
después de cada recolección y antes de que se devuelvan a las celdas.
CORROSION
119
CORROSION ANODICA
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto
120
El aumento del cloruro, igual que de los iones cúpricos (Cu2+) y férricos
3+
(Fe ), aumenta significativamente la velocidad de corrosión.
La velocidad y extensión con que aparecen las picaduras, se ha descubierto
que no dependen de la acidez, pero sí que aumentan a altas temperaturas.
Las condiciones de estancamiento también aumentan la tendencia a las
picaduras.
Las picaduras en la línea de solución pueden tener como resultado que el
cobre se meta a la placa, siendo así muy difícil el desprendimiento. Este es
especialmente el caso si no se mantiene constante el nivel de la solución.
Los niveles de cloruro solo se pueden controlar reduciendo la cantidad de
cloruro que entra al electrolito.
Las principales vías son:
Por arrastre en el solvente que se carga. Se necesitan más etapas de
limpieza en la etapa de extracción por solvente para reducir los niveles de cloruro
en el electrolito.
El agua que se usa para rellenar la pérdida de electrolito contiene altos
niveles de cloruro. Este se puede eliminar solamente sacando el cloruro del agua
de relleno o buscando una nueva fuente de abastecimiento de agua baja en
cloruros.
CONTACTOS
121
Una efectiva supresión de la neblina ácida. El ácido en forma de neblina se
puede acumular en la región de contacto, provocando corrosión.
Al igual que la barra soporte, la barra bus intermedia también se corroe.
Los efectos de corrosión son mayores en la zona de contacto, debido a la
mayor velocidad de reacción causada por la corrosión en “grietas”.
LINEA DE LA SOLUCION
122
Esta zona se puede calentar mucho, cuando los electrodos están en corte y
la combinación de ácido sulfúrico concentrado y de calor en la capa anterior
provocan corrosión en esta región.
El yeso CaSO42H2O en pequeñas cantidades también puede precipitarse
en la línea de solución y tener el mismo efecto.
Un lavado cuidadoso y eficiente y un control permanente de la altura de la
línea de la solución, previenen este tipo de corrosión.
ALINEACION
Los traslapos estándar para los cátodos que se usan, cuando la alineación
en celda es correcta son:
• 30 mm apróx en el lado.
• 50 mm apróx en el fondo.
PLACA
123
Los espacios mencionados deben ser iguales a ambos lados de un cátodo
para lograr una distribución ideal de la corriente.
LINEA DE LA SOLUCION
• Por debajo del borde inferior de las ventanas de la placa del cátodo. La
placa no podrá desprenderse, ya que el cobre será envolvente por las ventanas.
ORGANICO
QUEMADO
124
Ocasionalmente, el efecto se propaga verticalmente en el cátodo haciendo
que el depósito se apriete y sea muy difícil de desprender.
Se afirma que la película de orgánico da por resultado una distribución no
pareja de la corriente, lo que lleva a una morfología variable del cátodo de cobre.
Cuando pasa esto, el orgánico mancha las placas de acero inoxidable. Para
eliminar la mancha se recomienda pulir la placa.
También, se han encontrado áreas “quemadas” por debajo del cobre que se
ha depositado normalmente.
Esto indica que la zona quemada es conductora.
El líquido hidráulico de las máquinas de despegue (en particular, la estación
de despegue), también puede llevar al orgánico quemado. El goteo de aceite
generalmente es pequeño y localizado y se puede arreglar fácilmente haciéndole
mantención a los dispositivos hidráulicos de la máquina. Debido a su pequeña
cantidad y a su posición localizada, generalmente en el centro de la placa, no
afecta el rendimiento del desprendimiento; sin embargo, la superficie de la placa
queda dañada y hay que pulirla.
Cabe hacer notar, que el orgánico residual en las celdas de electrólisis
constituye además, un riesgo de incendio.
CORTOCIRCUITOS
CAUSAS
125
CORTES POR PROXIMIDAD
126
Los cortocircuitos por deposición los causa la inclusión de una partícula
conductora en el depósito catódico. La partícula atrae carga y por esto crece más
rápido que el resto del cátodo a su alrededor. Al continuar el crecimiento se
acelera porque atrae continuamente más corriente, creciendo así más rápido.
Finalmente, esta deposición o crecimiento “nodular” o “dendrítico” entra en
contacto con el ánodo y se forma un cortocircuito “muerto”.
La técnica correctiva tradicional consiste en romper físicamente el
cortocircuito por deposición, usando una varilla de acero inoxidable.
DETECCION
1. VISUAL
2. UN GAUSSIMETRO
3. TONG TESTER/MULTI-METER
4. METODOS INFRAROJOS
127
La principal ventaja de la detección de cortocircuitos mediante dispositivos
infrarojos, es la precisión.
El personal a cargo de las celdas no tiene que caminar sobre las celdas
para detectar los cortocircuitos.
128
CONDICION DE LA SUPERFICIE DE LA PLACA
ELECTROLITO
129
DEPOSITOS DELGADOS / RECHAZOS
ENVOLTURA
DESPRENDIMIENTO PREMATURO
130
LAVADO
REMOCION DE LA SAL
Una vez que los cátodos se han sacado de la celda, debe permitírseles
gotear y secar por aproximadamente un minuto sobre las celdas.
Las sales residuales precipitan sobre los cátodos después del goteo-
secado, y por lo tanto, los cátodos deben lavarse antes del despegue para
asegurar la pureza del cátodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fácilmente
las sales de sulfato residuales.
La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersión se colocan
perpendicular al cátodo. Las máquinas de baja capacidad con pequeñas cámaras
de lavado usan esta forma de lavado.
Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores
que 30 ºC), pueden provocar la precipitación de sulfato sobre el cátodo. Esto
puede ser difícil de retirar con el lavado, provocando elevados niveles de azufre y
fierro en el depósito de cobre. Un lavado por periodos más largos y a mayores
temperaturas puede ser necesario en este caso.
MANTENCION
BORDES
131
3. Nódulos en el perfil lateral
A veces pueden aparecer nódulos en la zona de los pasadores. El operador
a cargo del despegue debe sacar a golpes cualquier nódulo antes que las placas
vuelvan a la celda. Los nódulos grandes pueden causar cortocircuitos. Las placas
con muchos nódulos en el perfil lateral deben sacarse de las celdas y hay que
hacerles mantención. Esto se hace botando el o los nódulos con un martillo y un
cincel, y volviendo a sellar la zona del pasador con pegamento.
Generalmente, se utiliza una jeringa de 100 ml para aplicar el pegamento
con facilidad.
El pegamento que se usa es un cemento con solvente ABS.
MANTENCION DE LA PLACA
132
2. Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgánico al
electrolito, pueden producir una distribución no pareja de la corriente en la placa y
a dificultades muy grandes en el despegue. Hay que sacar las manchas con la
pulidora.
COBRE NO DESPEGADO
133
de depósito de cobre con el tiempo. La abolladura hace que la placa no cuelgue
verticalmente, de manera que no se recomienda este procedimiento para el
desprendimiento manual.
Un procedimiento que desprende el depósito del cátodo y que protege las
propiedades de la placa colgada en forma vertical es:
PLACAS DOBLADAS
No es muy común que las placas se doblen. Sólo sucede si las placas
resultan dañadas en la máquina de despegue o durante la carga con la grúa.
Las dos formas en que la placa se dobla son en la esquina y en medio de la
placa.
ALMACENAMIENTO DE PLACAS
134
1. Celdas vacías, si esas celdas quedan aisladas y fuera de la producción. El
almacenaje de las placas en una celda aislada con electrolito en circulación se
recomienda solo cuando es necesario renovar la película de óxido. Las placas en
buenas condiciones, si se almacenan en electrolito en circulación, pueden
desprenderse prematuramente del cobre dentro de la celda, cuando se les pone
en producción.
2. Las placas también se pueden almacenar verticalmente en colgaderos
hechos de acero dulce (y pintados). Estos colgaderos se pueden hacer para 30
placas con un espaceamiento de 100 mm. También es posible considerar
deslizaderas para las grúas horquilla en al parte inferior para que este colgador se
pueda transportar.
Si el colgadero no se va a transportar con grúa horquilla, se pueden
almacenar tres cargas de celda en un solo colgadero, poniendo una estructura de
madera de 3 m de largo sobre las barras del colgadero.
Lo ideal es que los colgaderos de almacenamiento queden en un área
cubierta y cerrada para minimizar la acumulación de polvo en las placas. Una vez
que las placas se cargan en las celdas, el polvo se puede acumular en el
electrolito y formar borra en la planta de SX. Si hay polvo las placas se deben
limpiar con un paño seco.
No se recomienda que las placas se almacenen ni se apilen unas sobre
otras porque:
a) Partículas abrasivas u objetos extraños entre las placas pueden dañar las
superficies.
b) Las placas se pueden doblar con mayor facilidad si se les almacenan en
esta posición.
c) Se pueden depositar mayores cantidades de polvo u otro material que flote
en el aire en las placas.
OPERACIONES
• DESPEGUE
135
f) Mover la grúa hasta el colgadero de alimentación de la máquina de
despegue.
g) Lavar y desprender el cobre.
h) Levantar las placas sin cobre del colgadero de entrega.
i) Mover la grúa hasta la celda.
j) Bajar y soltar las placas en la celda. Puede que se necesite algún ajuste
para poner correctamente las placas en los soportes superiores (caping board).
k) Mover la grúa a la próxima celda para sacar la próxima lingada.
136
A. Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, más de 400 A/m2)
produce un depósito de cobre más nodular. Las deformaciones visuales tales
como los nódulos no son muy bien aceptadas por los compradores de cátodos.
COSECHA EN VIVO
CONTACTOS
137
• Arrastre de orgánico a las celdas y neblina ácida que se combina para
formar una delgada película orgánico grasosa que es difícil de sacar y que
aumenta el potencial en los contactos.
Los métodos para limpiar los contactos dependen del estado de los
contactos.
• Si los contactos son nuevos y el cobre es brillante, el área de contacto
necesita una limpieza con una escobilla de acero inoxidable y luego un leve lavado
con agua.
• Si el orgánico ha sido arrastrado en el electrolito, la neblina de ácido crea
una película de orgánico no conductora que se acumula en los contactos. Tiene
una apariencia café oscuro y una textura grasosa. La limpieza con vapor, aunque
cara, resulta un método adecuado para limpiar esta película de orgánico.
• Si hay una gran corrosión de la zona de contacto de la barra bus
intermedia, la barra puede volverse a maquinar para devolverle la superficie lisa
brillante, o se puede cambiar.
DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE
GOTEOS DE ELECTROLITO
Los cátodos que se sacan de las celdas (listos para la cosecha) con la grúa,
naturalmente gotean electrolito.
Es importante levantar estos cátodos verticalmente por sobre los espacios
vacíos de la celda, de forma que el elctrolito gotee directamente a la celda y no
sobre los electrodos ni las barras intermedias de la celda.
El tiempo de escurrimiento es generalmente un minuto.
138
La posición correcta es con la parte inferior del cátodo apenas por encima
del nivel de electrolito de la celda y de las bolitas de polipropileno.
El electrolito y las bolitas de polipropileno también se pueden hacer caer a
la celda con un chorro de agua.
Las gotas de electrolito que caen sobre la barra bus de la celda corroen los
contactos y producen acumulación de sales, lo que aumenta el potencial en los
contactos.
Si hay goteo del electrolito sobre los contactos, éste se debe limpiar con un
chorro de agua inmediatamente.
SUPRESORES DE NEBLINA
BOLITAS DE POLIPROPILENO
ANODOS
ANODOS DE PLOMO
A las plantas que usen esta tecnología del proceso ISA, se les recomienda
usar ánodos Pb-Ca-Sn laminados en frío y no los ánodos de plomo- al antimonio
fundido. La razón es que:
A. Los ánodos laminados en frío son más estables en sus dimensiones,
especialmente con las altas densidades de corriente que usa el proceso ISA.
B. La corrosión es pequeña y uniforme permitiendo un uso más completo del
espesor del ánodo, lo que proporciona una vida más larga al ánodo.
C. La barra soporte soldada con estaño a la placa proporciona una caída más
baja de potencial y un ahorro de energía.
DESCASCARAMIENTO
139
A. Anodos doblados raspados por las placas cátodo, cuando se cargan a las
celdas. Hay que revisar que los ánodos estén derechos cada cierto tiempo.
B. Placas cátodos dobladas que raspan los ánodos cuando se ponen en las
celdas. Todas las placas deben estar derechas antes de entrar a las celdas.
C. El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la
generación de MnO2. El MnO2 hace que la capa conductora de PbO2 se
descascare. Si pasa esto hay que sacar y limpiar todos los ánodos para establecer
una nueva capa de PbO2.
D. Si la temperatura del electrolito cae repentinamente, se producirá un
descascaramiento de la capa de PbO2 con la consiguiente contaminación. Hay
que designar los sistemas de calefacción del electrolito para que mantengan una
temperatura constante.
E. Las altas densidades de corriente, que forman rápidamente la capa de
PbO2 y mayores velocidades de circulación del electrolito, que a su vez llevan a
una mayor agitación interelectrodos, tienen más probabilidades de causar
condiciones de descascaramiento de los ánodos. Para minimizar este efecto se
recomienda limpiar ánodos y celdas por lo menos cada 6 meses.
La limpieza se hace sacando los ánodos de las celdas y eliminando de cada
uno la capa de óxido con una manguera de presión mediana.
F. La electrólisis interrumpida en las celdas de electrodepositación, debido a
una cosecha “muerta” o a cortes de energía perturba el PbO2 y permite que esta
capa se descascare.
Una práctica que se recomienda para la electroobtención, es cosechar “en
vivo” un tercio de la carga de la celda para obtener una electrólisis ininterrumpida.
Si hay que limpiar o reparar las celdas, se ponen en las celdas armazones
de cortocircuito de diseño especial para mantener la electrólisis.
G. Si aumentan los niveles de ácido sulfúrico en el electrolito, se producirá un
aumento en la generación en la capa de PbO2, y por esto aumentará la posibilidad
de descascaramiento. Hay que optimizar los niveles para que se sigan
manteniendo costos eficientes de energía y un fácil despegue de los cátodos.
El nivel óptimo es de 170 g/l de H2SO4.
H. Se añade Sulfato de Cobalto, CoSO4.7H2O al electrolito para estabilizar la
capa de PbO2.
La experiencia mundial en la electroobtención recomienda niveles de Co de
100 - 120 ppm en el electrolito para mantener la pureza de los cátodos.
Aunque el sulfato de cobalto es un artículo de alto costo, las adiciones de
cobalto también disminuyen el sobre voltaje anódico, reduciendo así el consumo
de energía.
NOTA: Puesto que los ánodos de plomo laminado producen una capa de
PbO2 más fina y quizás menos adherente que los ánodos fundidos, hay que
adoptar todas las medidas mencionadas anteriormente si se necesita un cobre
puro.
ANODOS DOBLADOS
140
• Anodos que tocan a los cátodos durante la operación. Esto se conoce como
“cortocircuito” y produce una disminución de la producción y de eficiencia de este
momento.
• Contaminación del cátodo de cobre con plomo.
Es muy importante mantener los ánodos derechos en todo momento y esto
hay que verificarlo cada vez que se limpian los ánodos. Esto se puede hacer
fácilmente pasando un “borde recto” de una regla por la superficie del ánodo limpio
antes de cargarlo a la celda.
El doblamiento de los ánodos se debe a:
• Embalaje defectuoso.
• Daño mecánico durante la manipulación.
• Demasiada edad del ánodo.
NOTA: Los ánodos que se doblan durante el embarque y que se enderezan
antes de cargarlos en las celdas se pueden volver a deformar una vez que se
conecte la energía.
Las escamas de PbO2 del ánodo que se desprenden, al igual que el polvo o
la suciedad que ha ingresado a las celdas, se acumula en el fondo de la celda.
Esto se limpia periódicamente. El procedimiento de limpieza consiste:
141
M. Ingresar los ánodos limpios.
N. Ingresar los cátodos.
O. Retirar la estructura de cortocircuito. Previamente se baja la corriente a cero
amperes.
P. Después de retirada la estructura de cortocircuito, se debe volver a subir la
corriente.
NOTA: Las celdas, junto con los ánodos, se deben limpiar por lo menos
cada 6 meses. Además, una buena limpieza minimiza el arrastre de polvo y
suciedad en el electrolito.
ELECTROOBTENCION MET
DESCRIPCION DELPROCESO
142
DIAGRAMA DE FLUJOS EW
R R
Banco Banco
“D” “B”
2 Limpieza celdas
Interc. calor a TK retrolavados
1 agua/electr.
Interc. calor
electr/electr. E. Rico de SX
E. Pobre a SX
Agua desmineralizada
TK agua tibia de Planta IDE
143
Se utiliza un descarte de electrolito para controlar el fierro, cloruro y otras
impurezas del electrolito. Este flujo es removido después de agregar agua de
reposición después del intercambiador, y adicionado a la etapa de lavado de
extracción por solventes para acidificación u optativamente a la etapa E-1.
Las celdas están dispuestas en dos circuitos eléctricos de 142 celdas cada
uno. Cada circuito tiene dos corridas de 71 celdas teniendo el extremo de alto
voltaje del circuito en los extremos del edificio donde cada circuito es alimentado
por dos rectificadores de pulsos de media capacidad en paralelo. Un circuito
contiene las 45 celdas de limpieza y 97 celdas de circulación.
144
DISPOSICION ELECTRICA DE LAS FILAS DE LAS CELDAS
PARAMETROS OPERACIONALES EW
145
• Intensidad de corriente, A/m2
- Máxima (diseño del rectificador) : 333
- Nominal (365 d) : 230,4
- Instantánea (347 d) : 242,3
- Diseño para barras conductoras : 333
• Eficiencia de la corriente, %
- Operación : 95
- Diseño : 92
• Número de celdas
- Total : 284
- De limpieza : 45 (opcionalmente 38)
- Circulación : 239 (opcionalmente 246)
146
• Método de supresión de la
fuente de neblina : Cada celda costa de tres capas de
esferas de polipropileno de 16 mm.
MANEJO MECANICO
• Tipo de grúa:
Puente grúa de viga doble, ambos ganchos (electrónicamente enclavados)
cuelgan desde un tecle, dispuestos para izar la estructura de manejo de
electrodos. Todos sus movimientos serán ajustados con variador de frecuencia,
comandado por botonera y/o radio control.
147
• Tipo de máquina : Wenmec, completamente automática, del
tipo “sin cera”.
• Capacidad de la máquina, diseño: 500 cátodos/h
• Muestreo de cátodos : Punzonador mecánico en la descarga de
la máquina despegadora, aleatorio y
programable. Cada paquete tendrá un
código de barras.
• Mantenimiento de los ánodos : Mesa de enderezamiento.
• Racks mantención de electrodos : Debe proveerse racks para almacenar
electrodos en mantenimiento.
ELECTROLITO
148
• Temperatura máxima del electrolito en la celda, ºC : 50
• Temperatura mínima del electrolito en la celda, ºC : 45
149
Principio de operación de acción de una bomba centrífuga
Su motor acciona el eje, que a su vez hace girar el propulsor dentro de una
caja estacionaria. Al girar, los álabes del propulsor hacen girar el fluido el cual se
impulsa hacia el lado exterior de la caja mediante fuerza centrífuga. El fluido entra
por presión al área de mayor presión de la caja espiral y a la descarga de la
bomba.
El movimiento del fluido desde el centro de la bomba crea una zona de baja
presión en el centro y, de esa forma, provoca la succión. Se extrae más fluido en
el orificio de la bomba. Si no hay suficiente carga (presión) en la caja de la bomba
para impulsar el fluido hacia la succión de la bomba lo suficientemente rápido
como para reemplazar el fluido que se bombeó, la bomba cavitará (se formarán
bocas de vapor en el orificio de la bomba para llenar el espacio vacante). Si la
entrada está cerrada o la tubería de entrada está bloqueada, se producirá
cavitación. La cavitación provoca un desgaste sumamente acelerado de las piezas
de la bomba. También provoca vibración severa, lo que puede dañar cualquier
parte del sistema.
Si la bomba arrastra aire al orificio (si el fluido está espumoso o si la caja de
bombas funciona con baja capacidad), se puede formar una burbuja de aire en la
parte superior de la caja, a menos que la bomba esté dispuesta con la descarga
en la parte superior. Cuando esto sucede, la bomba puede bloquearse por aire y
deja de funcionar hasta que la burbuja de aire salga de la bomba.
150
Principio de operación de una bomba centrífuga horizontal
SISTEMA ELECTRICO
• Dispositivo de enfriamiento:
- Agua en circuito cerrado con intercambiador enfriado por aire.
• Rectificador auxiliar:
- Se proveerá un generador diesel y rectificador auxiliar por circuito. Estos
suministrarán 1,47 v/celda y entrarán en operación a 5 minutos de producido un
corte de energía.
151
• Densidad de corriente de la barra colectora, A/mm2:
- 1 o según lo determinen las normas internacionales.
152
REDUCCION DE LOS POTENCIALES DE OXIDACION
• Los cloruros (Cl-) reaccionarán para formar gas cloro (Cl2) que se
desprende a la atmósfera de la nave electrolítica, creando problemas conocidos
de corrosión en las instalaciones y de dificultades respiratorias en el personal de
operaciones.
153
• Hay una reducción de la capacidad de reacción del reactivo quelante con el
ion cobre, o sea se reduce la capacidad de transferencia del reactivo.
• Hay una interferencia en las características tensoactivas de la fase
orgánica, reduciéndose la tensión interfacial necesaria en este para que ocurra la
coalescencia y separación de las fases.
• Se acelera la oxidación del ion Cl- a cloro gaseoso en las celdas de EW,
descargándose el gas en la atmósfera de la nave electrolítica.
154
necesaria una relación mínima entre 8:1 y 10:1 para mantener los efectos del
manganeso bajo control. También se ha encontrado que es necesario un mínimo
de 1g/l de fierro total para prevenir los altos potenciales de oxidación en el
electrolito.
La torre reductora debe diseñarse con una disposición tal que reciba la
corriente total de electrolito pobre que sale de EW para ir a SX y con dimensiones
para que esta solución tenga un tiempo de residencia de 10 a 15 minutos
efectivos.
Por otra parte, en el caso particular nuestro en que tenemos una presencia
no despreciable de nitrato en el electrolito (450 ppm), se hace necesario
mantenerlo controlado debido a que podríamos tener efectos físicos en los
cátodos (superficie “arañada”).
155
2 NO3 (-a) + 5 Cu + 12 H+ (a) = 5 Cu+2 (a) + N2 (g) + 6 H2O
2 E (volts)
0.34 Cu+2 / Cu
0 H+ / H2
- 0.13 Pb+2 / Pb
- 0.25 Ni+2 / Ni
- 0.28 Co+2 / Co
- 0.44 Fe+2 / Fe
-1
156
DISTRIBUCION DE GRUPOS DE CELDAS EN NAVE EW
1 47 1 - 23 143 - 166
2 48 24 - 47 167 - 190
3 47 48 - 71 191 - 213
4 47 72 - 83 214 - 248
5 48 84 - 95 249 - 284
6 47 96 - 142
SIMBOLOS QUIMICOS
SIMBOLOS QUIMICOS-IONES
157
I- = Yoduros F- = Fluoruros
Cu3+ = Cúprico Hg2+ = Mercúricos
SO43- = Sulfato OH- = Hidróxido
ClO3- = Clorato Co22- = Carbonato
NO3- = Nitrato
RECTIFICADOR (C.C.)
R
AMPERIMETRO
A
VOLTIMETRO
I V
CELDA DE
CONCRETO
POLIMERICO
I
ANODO DE
PLOMO/CALCIO CATODO DE
ESTAÑO ACERO
INOXIDABLE
ELECTROLITO
ELECTROQUIMICA
158
coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito (o compuesto
ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo y los iones
negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza
de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado.
159
se almacena en forma de energía química. La reacción química de una pila
secundaria es reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la
pila, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria
puede descargarse una y otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES
GLOSARIO
Acidificar: Aumentar el contenido de ácido en una solución.
Acuoso: Soluciones en las que el agua es el medio disolvente o vehículo.
Anodo: Electrodo positivo en el cual se libera el oxígeno durante la operación de
electroobtención.
160
Carga: Es la fracción de elemento de interés que capta o extrae la solución
orgánica.
161
Extracción: Fase del proceso en la que se carga el elemento de interés en la
resina o extractante.
162
Orgánico: Solución o mezcla constituída por una resina orgánica o extractante
diluída en un solvente o vehículo kerosénico.
Vertedero: Canaleta en el extremo del decantador que recibe una de las fases ya
separadas.
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VARIABLES DE PROCESO EN EL AREA DE EW
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ELECTROMETALURGIA ELECTROWINNING
Introducción.
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Transcurridos 6 ó 7 días de
depósito, se realiza la
cosecha del cobre
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Cosecha de cátodos: lavado de lingadas. Puentes Grúas en cosecha. Puente grúas marca "Kone"
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b.- Estanques
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Estanques:
b.- Estanques:
3.- Estanque de electrolito de recirculación:
Cumple la función de recibir y mezclar los
1.- Estanque de electrolito rico (avance):
electrolitos ricos con parte del electrolito pobre. El
Recibe la solución de avance proveniente del
mezclado también permite la transferencia de calor
decantador de la etapa de reextracción.
y ácido desde el electrolito pobre al electrolito rico.
2.- Estanque de electrolito gastado (spent):
Este estanque también se usa para agregar los
Recibe la solución gastada que salió de las
aditivos al electrolito (guar y cobalto), agua y ácido
celdas de la electrodepositación
sulfúrico.
(celdas comerciales).
4.- Estanque de preparación de aditivos:
Necesario para preparar el guar y el sulfato de
cobalto. Estos aditivos anódicos y catódicos se
agregan diariamente al electrolito en forma
continua.
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En la correa receptora se colocan los cátodos Las placas inoxidables continúan el recorrido
de acero inoxidable que tienen adheridos los por la M.D.C. y salen por la correa, donde el
cátodos de cobre. puente grúa los toma (de a 20 placas) y los lleva a
la celda que está siendo cosechada.
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Como aditivo catódico se utilizan productos Se agrega al electrolito en forma constante para
polímeros orgánicos derivados de la goma del obtener un depósito catódico suave, parejo y
denso (evita el crecimiento nodular y el
"guar", que es una resina producida por el
atrapamiento de electrolito).
fruto de una planta de origen africano llamada
Guar.
Cada planta tiene su propia dosificación de guar,
Se prepara con agua en un estanque que tiene que puede oscilar entre 100 a 300 gr./ tonelada
agitación (no debe formar grumos), y se deja cobre depositada. La dosificación dependerá de la
densidad de corriente, la temperatura del electrolito
en reposo durante unas horas (8–12 horas).
y descarte de electrolito. Una sobre dosificación
Para esto, se requiere un estanque para de guar provoca efectos adversos en el depósito
reposo una vez que se prepara. del cobre y un mayor aumento en el sobrepotencial
catódico.
Fin de la presentación
Éste se prepara con agua y se agrega también en el
estanque de electrolito que alimenta las celdas, aportando
iones de cobalto y protegiendo los ánodos del desgaste
prematuro.
Reduce la corrosión del ánodo y evita el desprendimiento
de partículas de óxido de plomo que pueden contaminar
los cátodos de cobre.
También, disminuye la densidad de corriente local y el
sobrepotencial (menor consumo de energía).
Cada planta tiene su propia dosificación de sulfato de
cobalto en el electrolito, oscilando entre 100 a 200 ppm.
13
CÁLCULO DEL DEPÓSITO DEL COBRE QUE SE TRANSFIRIÓ DE LA
SX AL ELECTROLITO EN LA ETAPA DE REETRACCIÓN.
NOTA:
a).‐ Amperes = TN / (constante* Efc * Nc) : Amperes / celda
b).‐ Amper/cátodo (A/cat) = Área catódica (Ac) * Dc : Amperes/cátodo
Constante de depositación del Cobre : 0.02844 Kg Cu/ amperes día
Aplicando formulario:
b).‐ Amperes/cat = 1*1*2*275 = 550 Amperes/cátodo.
c).‐ Dcu = 550*0.02844*0.90 = 14,0778 KgCu/día.
d).‐ Nºcat total = 97344/14.0778 = 6915 cátodos.
(Si son dos rectificadores = 16393 Amperes (c/u) ).
NOTA: Para calcular la cantidad de Amperes que se requiere para depositar el cobre
transferido de la SX al electrolito que alimenta a la nave de electrodepositación se debe tener
en cuenta la cantidad de circuitos de la nave:
FÓRMULAS:
A‐1) Amper= TN de SX/(constante * Efc * Nc); fórmula válida para un solo circuito eléctrico,
con uno o dos rectificadores por circuito.
Ejemplo : ¿Cuánto cobre se deposita desde una solución de CuSO4 por una
corriente de 30 amperes durante 8 horas?
864.000
= 8,95 faradays.
96.500
63.57
1 Faraday deposita = 31.8gr. de Cu
2
8.95 ⋅ 31.8 = 284 gr. de Cu depositados
15.3. ELECTROREFINACIÓN
El cobre crudo (blister o cobre negro) es refinado a fuego y colado a la forma de ánodos
en ruedas de moldeo rotatorias que contienen entre 20 y 30 moldes. Los ánodos son de
forma rectangular con dos orejas en la parte superior para colgarlos en el estanque,
miden l m de largo por 0.80 m de ancho y un espesor de 5 cm y pesan alrededor de 350
Kg cada uno. Los ánodos contienen aproximadamente 99,5% Cu y 0,5% total de
impurezas. En las figuras 1 y 2 se muestra una rueda de moldeo rotatoria convencional
y la apariencia de un ánodo impuro de cobre.
Los ánodos de cobre prácticamente impuros deben ser sometidos a un último proceso
para eliminar las impurezas remanentes. Para esto, se sumergen en un baño ácido (60-
65ºC) donde se facilita la migración de iones de cobre hacia el cátodo. El resultado es
cobre 99,99% de pureza. Así, el objetivo fundamental de la refinación electrolítica es la
obtención de un cátodo de cobre de elevada pureza, prácticamente libre de impurezas y
que es adecuado para ser transformado en función de futuras aplicaciones.
Las láminas iniciales de cátodo son planchas delgadas de cobre electrolítico de aprox. 2
mm; estos son fabricados por deposición electrolítica sobre planchas de titanio
aceitadas, en celdas electrolíticas especiales. El depósito catódico se acumula a ambos
lados de estas láminas hasta alrededor de 1 cm. Un cátodo pesa entre 70 - 150 Kg y así
se usan para producir 2 a 4 cátodos de cada para de ánodos.
Los estanques son hechos de madera o concreto revestidos con plomo con un orificio
en el fondo para extraer el barro anódico (subproducto del proceso), la última tecnología
permite tener celdas del tipo poliméricas permitiendo ahorro en espacios y de costo.
Los ánodos se disuelven electroquímicamente hasta que sólo quedan las orejas y
pequeña parte de la hoja de ánodo original, esta parte vuelve como chatarra al horno de
ánodos y se denomina “scrap”.
De las impurezas presentes, oro, plata, plomo, platino selenio, teluro, antimonio y algo
de arsénico se juntan en el electrolito. El barro anódico es extraído del estanque a
intervalo y tratado para recuperar el oro, plata y otros metales. La refinación electrolítica
es el único modo práctico de remover el oro y plata del cobre.
15.4. ELECTROOBTENCIÓN
SECADOR CONCENTRADOS
METAL BLANCO
ESCORIA CT 72 a 76% cobre COBRE ANÓDICO
(ANODOS)
6 a 10% cobre
REFINERIA ELECTROLÏTICA
sobre 99% cobre
HORNO LIMPIEZA
HORNO BASCULANTE
REFINO A FUEGO RUEDA DE MOLDEO
DE ÁNODOS
METAL BLANCO
ESCORIA FINAL 72 a 76% cobre 12
0,8 a 1,1% cobre
Proceso de Fundición: del mineral al cobre puro
El concentrado de cobre seco con una concentración del 31 % de cobre, se somete a procesos de
pirometalurgia en hornos a grandes temperaturas, mediante los cuales el cobre del concentrado es
transformado en cobre metálico y se separa de los otros minerales como fierro (Fe), azufre (S), sílice (Si) y
otros.
El proceso de fundición se realiza en etapas que son: Recepción y muestreo. Fusión. Conversión.
Pirorrefinación.
¿Cuál es el objetivo?
Como normalmente se trabaja con concentrados de diferentes procedencias, es necesario hacer un muestreo
de ellos y clasificarlos de acuerdo con la concentración de cobre, hierro, azufre, sílice y porcentaje de
humedad que tengan.
¿Cómo se hace?
El concentrado proveniente de la planta se almacena en canchas, desde donde se obtienen muestras que son
sometidas a análisis de laboratorio para determinar los contenidos de cobre, hierro, azufre, sílice y la
humedad, información que es fundamental para iniciar el proceso de fusión. El contenido máximo de
humedad es de 8%, ya que con valores superiores, el concentrado se comporta como barro difícil de
manipular y exige más energía para la fusión. De acuerdo con los resultados de los contenidos de cobre, el
material se clasifica y almacena en silos, desde donde se despacha a los hornos de fundición de acuerdo a
las mezclas que se determinen.
Segunda etapa:
Proceso de fusión
¿Cuál es el objetivo?
El objetivo de la fusión es lograr el cambio de estado que permite que el concentrado pase de estado sólido
a estado líquido para que el cobre se separe de los otros elementos que componen el concentrado.
¿Qué ocurre en la fusión?
En la fusión el concentrado de cobre es sometido a altas temperaturas (1.200 ºC) para lograr el cambio de
estado de sólido a líquido. Al pasar al estado líquido, los elementos que componen los minerales presentes
en el concentrado se separan según su peso, quedando los más livianos en la parte superior del fundido,
mientras que el cobre, que es más pesado se concentra en la parte baja. De esta forma es posible separar
ambas partes vaciándolas por vías distintas.
La fusión puede realizarse de dos maneras, utilizando dos tipos de hornos: el horno de reverbero para la
fusión tradicional y el convertidor modificado Teniente (CMT) que realiza en una sola operación la fusión y
la conversión.
a) Horno de Reverbero: sistema de fusión tradicional
El horno de reverbero es un horno fijo construido sobre el piso, cuyo armazón es de acero y cuyo interior
está revestido enteramente con ladrillos refractarios. En el interior del horno existen quemadores de
petróleo, que proporcionan la energía calórica necesaria para llegar a 1.200 ºC y lograr la fusión del
concentrado. Durante el proceso de fusión, este horno es alimentado constantemente con concentrado, es
decir una vez que se inicia el proceso de fusión, no se detiene. Este es un horno que trabaja cerrado, y
debido a las características de su revestimiento interior, el calor se concentra en el interior, favoreciendo el
uso de la energía para lograr la fusión.
Eje o mata : corresponde a la parte más pesada, que contiene un 45% a 48% de cobre. Este eje se concentra
en la parte inferior del horno, desde donde es retirado en forma líquida y cargado en grandes ollas de acero
que lo transportan hacia la siguiente etapa, de conversión.
Escoria : es la parte más liviana del fundido, formada básicamente por hierro y sílice (tiene menos de 1% de
cobre), la cual queda flotando sobre el eje. La escoria es retirada del horno en forma separada del eje,
cargada en ollas y arrojada en un botadero donde se solidifica a temperatura ambiente. El concentrado sufre
un proceso de fusión. Se separa el eje de la escoria.
El convertidor Teniente tiene un sistema de cañerías en el interior, las cuales insuflan aire enriquecido con
oxígeno, el cual permite la oxidación del hierro y del azufre presentes en los minerales que constituyen el
concentrado. El hierro forma magnetita, que se concentra en la escoria, y el azufre forma gases (monóxidos
y dióxidos) los cuales son evacuados a través de gigantescas chimeneas, junto a otros gases, donde son
captados en gran parte para producir ácido sulfúrico (H2SO4).Las reacciones que se producen producto de
la oxidación de los distintos elementos, y entre ellos, libera energía la que es aprovechada para ayudar a la
fusión.
En el convertidor Teniente también los elementos se concentran en fases, de acuerdo a su peso:
Metal blanco : corresponde a la parte más pesada del material fundido y que se encuentra en la parte baja
del convertidor. Contiene un 70% a 75% de cobre.
Escoria : es la parte más liviana del fundido, la cual se envía de vuelta al horno de reverbero o a hornos
destinados a limpieza de escoria para recuperar el contenido de cobre que aún le queda.
Tercera etapa:
Proceso de Conversión
¿Cuál es el objetivo?
Mediante el proceso de conversión se tratan los productos obtenidos en la fusión, para obtener cobre de alta
pureza. Para esto se utilizan hornos convertidores convencionales llamados Peirce-Smith, en honor a sus
creadores.
¿Cómo se hace? ¿Dónde se hace?
El convertidor Peirce-Smith consiste en un reactor cilíndrico de 4,5 m de diámetro por 11 m de largo,
aproximadamente, donde se procesan separadamente el eje proveniente del horno de reverbero y el metal
blanco proveniente del convertidor Teniente. Este es un proceso cerrado, es decir, una misma carga es
tratada y llevada hasta el final, sin recarga de material. Finamente se obtiene cobre blister, con una pureza
de 96% de cobre.
Cuarta etapa:
Proceso de pirorrefinación
El cobre anódico obtenido en la pirorrefinación es moldeado en ánodos.
¿Cuál es el objetivo?
Mediante la pirorrefinación o refinación a fuego se incrementa la pureza del cobre blister obtenido de la
conversión. Consiste en eliminar el porcentaje de oxígeno presente el este tipo de cobre, llegando a
concentraciones de 99,7 % de cobre.
¿Cómo se realiza?
Este es un proceso especial que se aplica en algunas fundiciones, como en la fundición de Caletones, donde
el cobre blister es sometido a un proceso final de refinación en un horno basculante, mediante la
introducción de troncos de eucaliptus. En este caso, la ignición de la madera permite captar el oxígeno que
contiene el cobre blister como impureza y lo transforma en anhídrido carbónico (CO2), que es liberado a la
atmósfera.
De esta manera, la pureza del cobre se incrementa a 99,7% y el producto se denomina cobre RAF (refinado
a fuego).
¿Cuál es el producto?
El cobre RAF es moldeado en placas gruesas, de forma de ánodos, de un peso aproximado de 225 kg, el
cual es enviado al proceso de electrorrefinación o vendido directamente en diversas formas.
Primera etapa.
La electrólisis: una migración de cationes y aniones
¿Cómo se hace?
Este proceso de electrorrefinación se basa en las características y beneficios que ofrece el fenómeno
químico de la electrólisis, que permite refinar el cobre anódico (ánodo) mediante la aplicación de la
corriente eléctrica, obteniéndose cátodos de cobre de alta pureza (99,99%), los que son altamente valorados
en el mercado del cobre. La electrorrefinación se realiza en celdas electrolíticas, donde se colocan en forma
alternada un ánodo (que es una plancha de cobre obtenido de la fundición), y un cátodo, (que es una
plancha muy delgada de cobre puro), hasta completar 30 ánodos y 31 cátodos en cada celda. En las celdas
electrolíticas se ubican alternadamente un cátodo y un ánodo.
La electrólisis consiste en hacer pasar una corriente eléctrica por una solución de ácido sulfúrico y agua. El
ion sulfato de la solución comienza a atacar el ánodo de cobre formando una solución de sulfato de cobre
(CuSO4) denominada electrolito. Al aplicar una corriente eléctrica, los componentes de la solución se
cargan eléctricamente produciéndose una disociación iónica en la que el anión sulfato (SO4-2) es atraído
por el ánodo (+) y el catión (Cu+2) es atraído por el cátodo (-). El anión SO4-2 ataca al ánodo formando
sulfato de cobre, el que se ioniza en la solución por efecto de la corriente eléctrica, liberando cobre como
catión que migra al cátodo, y se deposita en él. El ion sulfato liberado migra al ánodo y vuelve a formar
sulfato de cobre que va a la solución, recomenzando la reacción. Los cátodos iniciales son láminas de cobre
de alta pureza donde se depositará el cobre proveniente del ánodo.
Este proceso es continuo durante 20 días. El día 10, se extraen los cátodos y se reemplazan por otros y los
ánodos se dejan 10 días más y se reemplazan por otros. De esta forma, al final del día 20, nuevamente se
extraen los cátodos y se renuevan los ánodos. Los otros componentes del ánodo que no se disuelven, se
depositan en el fondo de las celdas electrolíticas, formando lo que se conoce como barro anódico el cual es
bombeado y almacenado para extraerle su contenido metálico (oro, plata, selenio, platino y paladio).
SECADOR CONCENTRADOS
METAL BLANCO
ESCORIA CT 72 a 76% cobre COBRE ANÓDICO
(ANODOS)
6 a 10% cobre
REFINERIA ELECTROLÏTICA
sobre 99% cobre
HORNO LIMPIEZA
HORNO BASCULANTE
REFINO A FUEGO RUEDA DE MOLDEO
DE ÁNODOS
METAL BLANCO
ESCORIA FINAL 72 a 76% cobre 12
0,8 a 1,1% cobre
CONCENTRADO
DE COBRE CIRCUITO DEL COBRE
LIMPIEZA DE
REFINO A FUEGO
ESCORIA
COBRE REFINADO
ESCORIA A BOTADERO O ANODO
3
• 1. ORIGEN DE LOS GASES
• Los gases metalúrgicos en la industria del cobre son gases sulfurosos con
contenidos variables de SO2,SO3 e impurezas sólidas y gaseosas y proceden
de las siguientes fuentes:
• - GASES DE ETAPA DE FUSION
• Hornos reverberos
• CT autónomo
• Hornos Flash, etc.
• Son gases con altos contenidos de impurezas sólidas y gaseosas de; Cu, Fe,
Pb, Zn, Cd, Se, Te, Cl, F, Hg,, As, etc.
4
REACCIONES DE FUSION
DE CONCENTRADOS
5
Los Convertidores Teniente (CT) y Convertidores Peirce Smith (CPS) son los
hornos basculantes de Fusión-Conversión utilizados en la Fundición de
Caletones.
El metal blanco es entregado a los CPS donde ocurre la conversión del Cobre
obteniéndose el llamado Cobre Blister que es entregado a los Hornos de
Refinación RAF y Anódico.
La escoria producida se envía a los CT y los gases generados son entregados a
las PLG.
PROCESO DE CONVERSIÓN DE METAL BLANCO
A COBRE BLISTER
INTRODUCCIÓN
El objetivo del proceso de Conversión es tratar la Mata anterior para producir Cobre
Blister de una ley >98% Cu, es decir, “Convierte” este sulfuro artificial que contiene
cobre, en cobre casi puro.
De ahí proviene el nombre del proceso y del reactor donde se realiza.
PROCESO DE CONVERSIÓN DE METAL BLANCO
A COBRE BLISTER
INTRODUCCIÓN
Por tanto, la Mata se puede suponer como una mezcla de estos dos
sulfuros.
INTRODUCCIÓN
Los Convertidores Peirce Smith (CPS) son los hornos basculantes de Conversión
utilizados en la Fundición de Caletones.
El metal blanco que se obtiene en los Convertidores Teniente que contiene un 75%
de Cobre aproximadamente es entregado a los CPS donde ocurre la conversión
del Cobre obteniéndose el llamado Cobre Blister con una ley de entre 98 y 99% de
Cobre que será entregado a los Hornos de Refinación.
La escoria producida se envía a los HLE y los gases generados son entregados a
las PLG.
DIAGRAMA CONCEPTUAL
PROCESO DE FUSION CONVERSION Y
LIMPIEZA DE ESCORIAS
¿Qué es Fusión
Conversión CT? ¿Cuál es el Objetivo del proceso de
limpieza de escoria?
Es un proceso pirometalúrgico en
donde el concentrado de cobre
finaliza en metal blanco con una ley El objetivo es recuperar el cobre
del 75 % de cobre. En este reactor presente en las escorias procedentes
es donde se efectúa el secado, de los procesos de fusión
fusión, conversión y formación de conversión.
Proceso de Fusión
escoria.
Conversión y Limpieza
de Escoria
HORNO FLASH
CONVERTIDOR TENIENTE
CODELCO-CHILE
Dimensiones
5 m Diámetro x 22 m longitud
CONCENTRADO
CARGA GURR-GAN
HUMEDO FUNDENTE
FRIA
INYECTOR
DE AIRE
GAS
AIRE Y
OXIGENO
SOPLADO
ESCORIA
INTERFASE
METAL BLANCO
ESCORIA METAL
BLANCO
LANZAS DE
FUSION INYECTOR
2944 mm AIRE +
OXIGENO
GASES
PLACA
ESCORIA
11700 mm
ESCORIA 100 mm
1657
METAL BLANCO 1500 mm
mm
PLACA
METAL
BLANCO
CODELCO-CHILE
Sistema de Limpieza
de Gases
Alimentación (6)
Mezcla y Transporte
(2)
de Carga Aire
(1) Oxígeno
CALDERA PPEE
TOLVA
03-029 TOLVA
03-030
Proceso de fusión
Eje (3)
Escoria
Manejo de Productos
Líquidos
Recuperación y Manejo
(4)
de Polvos Metalúrgicos
SECADOR 4 (5)
CODELCO-CHILE
• Rastras
• Correas para fundente
F.M. F.M.
• Estanques de mezcla
• Válvulas rotatorias
06-055
• Filtro de mangas concentrado
03-058
• Estanques de expansión 03-054
• Ciclones neumáticos
03-056 Y 03-057
TOLVA
TOLVA
03-029 03-030
03-063 Y 03-064
03-031 Y 03-032
CODELCO-CHILE
TOLVA DE CONCENTRADO
ALIMENTADOR ALIMENTADOR
SUPERIOR SUPERIOR
QUEMADOR
DE CONCENTRADO
CODELCO-CHILE
TORRE TORRE
UP-TAKE DE
REACION
SETTLER
ESCORIA EJE
CODELCO-CHILE
ALIMENTACION Y PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
ALIMENTACION PRODUCTOS
CONCENTRADO EJE
FUNDENTE ESCORIA
SECUNDARIOS GASES
AIRE
OXIGENO
CODELCO-CHILE
ALIMENTACION
CHUQUICAMATA
ALIMENTACION
CHUQUICAMATA
SECUNDARIOS
AIRE
OXIGENO
CODELCO-CHILE
ALIMENTACION
CHUQUICAMATA
ALIMENTACION
70 - 200 TPD
CONCENTRADO
25 - 27 %Cu
FUNDENTE 18- 20 %Fe
6- 8 %S
POLVO RECIRCULADO
25 - 27 %SO4
SECUNDARIOS
12 - 14 %Fe3O4
AIRE 2 - 6 %As
2 - 6 %Zn
OXIGENO
CODELCO-CHILE
ALIMENTACION
CHUQUICAMATA
CARGA FRIA
ALIMENTACION 0 - 70 TPD
SECUNDARIOS 12 - 14 %Fe3O4
BORRA PTP
AIRE
0 - 30 TPD
OXIGENO 12 - 20 %Cu
CODELCO-CHILE
ALIMENTACION
CHUQUICAMATA
ALIMENTACION AIRE
30.000 Nm3/h
CONCENTRADO
10 Kpa (1.2 PSI)
FUNDENTE 25 C
PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
PRODUCTOS
980 - 1100 TPD
1220 -1240 C EJE
PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
CALDERA PRODUCTOS
60 - 70 TPD
EJE
27 - 29 %Cu
18 - 20 %Fe ESCORIA
PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
PPEE PRODUCTOS
130 - 140 TPD
EJE
24 - 26 %Cu
18 - 20 %Fe ESCORIA
14 - 16 % Fe3O4
POLVO METALURGICO
6 - 10 %S
GASES
27 - 32 %SO4
3.0 - 7.0 %As
3.0 - 6.0 %Zn
CODELCO-CHILE
PRODUCTOS
CHUQUICAMATA
PRODUCTOS
EJE
ESCORIA
38.000 - 43.000 Nm3/h
POLVO METALURGICO
(70.000 - 75.000 Nm3/h)
18 - 23% SO2 GASES
QUEMADOR DE CONCENTRADO
CHUQUICAMATA
CARCASA
CAJA DE AIRE
INYECTOR
CODELCO-CHILE
MECANISMO DE REACCION
CHUQUICAMATA
GENERACION DE
REACCIONES DE
CALOR PARA
OXIDACION DE
FUNDIR Y
LA CARGA
MANTENER LA
(ESPECIES
TEMPERATURA
SULFURADAS)
DEL PROCESO
• Calcopirita : CuFeS2(s) + O2(g) ==> FeS(l) + Cu2S(l) + SO2(g)
• Pirita : FeS2(s) + O2(g) ==> FeS(l) + SO2(g)
• Bornita : Cu5FeS2(s) + O2(g) ==> FeS(l) + Cu2S(l) + SO2(g)
Formación de Magnetita:
- FeS(l) + O2(g) ==> FeO(l) + SO2(g)
- FeO(l) + O2(g) ==> Fe3O4(l)
CODELCO-CHILE
MECANISMO DE REACCION
CHUQUICAMATA
REACCIONES DE FORMACION
DE LA ESCORIA
• FeS(l) + O2(g) ==> FeO(l) + SO2(g)
• FeO (l) + O2(g) ==> Fe3O4(l)
Reducción de magnetita y formación de fayalita en el baño :
3Fe3O4(l) + FeS(l) + 5SiO2(s) ==> 5Fe2SiO4(l) + SO2(g)
Otras reacciones :
ZnS(l) + O2(g) ==> ZnO(l) + SO2(g)
PbS(l) + O2(g) ==> PbO(l) + SO2(g)
Al2O3(s) ==> Al2O3(l)
CODELCO-CHILE
CIRCUITO DE REFRIGERACION
CHUQUICAMATA
CIRCUITO DE REFRIGERACION
CHUQUICAMATA
AGUA EMERGENCIA
1 DESDE ESTANQUE E-1
2 4
3 5
RETORNO INTERCAMBIADORESA
TORRE ENFRIAMIENTO A SPRAY A CHAQUETAS
BOMBAS
00-060, 00-061, 00-062D
RETORNO RETORNO
SPRAY CHAQUETAS
BOMBAS BOMBAS
04-042, 04-043, 04-044D 04-039, 04-040, 04-041D
CODELCO-CHILE
QUEMADOR DE CONCENTRADO
CHUQUICAMATA
CODELCO-CHILE
DATOS OPERACIÓN
- Capacidad máxima 68.000 Nm3/h
- T° máx. 1a. Pantalla radiación 880 °C
- T° máx. entrada convección 700 °C
- T° máx salida caldera 400 °C
- T° salida vapor 276 °C
- Flujo vapor promedio 42 - 46 ton/h
- Flujo máx. vapor diseño 72 ton/h
- Flujo agua circulación 320 l/s
- Nivel domo operación normal 65%