Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Списки содержания доступны на домашней странице журнала ScienceDirect

Конструкционные и строительные материалы

:www.elsevier.com/locate/conbuildmat

Сверхпрочные композиты на цементной основе с нановолокнами из оксида алюминия

Скотт Музенски a,*, Исмаэль Флорес-Вивиан b, Константин Соболев c
a
Rao Research and Consulting, LLC, McLean, VA, United States
b
Universidad Autonoma de Nuevo León, Nuevo León, Mexico
c
Факультет гражданского и экологического проектирования, Университет Висконсин-Милуоки, Милуоки, Висконсин, США
ОСНОВНЫЕ МОМЕНТЫ

 Применение нановолокон Al2O3 может повысить прочность материалов на цементной основе до 195 МПа.
 Нановолокна могут обеспечить наноармирование CSH и уменьшение усадки.
 В бетоне сверхвысокой прочности (UHPC) нановолокна Al2O3 можно использовать в качестве замены микрокремнезёма или метакаолина.

ИНФОРМАЦИЯ О СТАТЬЕ АННОТАЦИЯ

История статьи:
Получена 23 января 2019 г.
Получена в исправленном виде 21 мая 2019
г. Принята 28 мая 2019 г.
Ключевые слова: Нано-оксид алюминия
Нановолокна Сверхвысокая прочность
Цемент для нефтяных скважин Метакаолин
Микрокремнезём
Применение наноматериалов приобрело популярность в качестве средства для улучшения
характеристик композитов на цементной основе. При этом бетон сверхвысокой прочности находит все
более широкое применение. Эти материалы отлично обеспечивают долговечность инфраструктурных
элементов, снижая необходимость в обслуживании или ранней замене. Повышаются рабочие
характеристики благодаря тому, что микроструктура обладает повышенной плотностью, а
использование нановолокон снижает риск возникновения трещин. При использовании наноматериалов
на основе оксида алюминия прочность на сжатие материалов на цементной основе может значительно
увеличиться. В данной статье сообщается о влиянии включения нановолокон из оксида алюминия в
цементные растворы и композиты для нефтяных скважин. Для проектирования сверхвысокопрочного
бетона часто требуется очень точно подбирать песчано-гравийную смесь (ПГС) по
гранулометрическому составу, использовать цемент определенных типов и значительные объёмы
микрокремнезёма и суперпластификаторов, а также обеспечивать высокую температуру и
отверждение при повышенном давлении. Было продемонстрировано, что использование небольших
количеств нановолокон из оксида алюминия в цементном растворе на нефтяной скважине может
обеспечить прочность на сжатие порядка 200 МПа. Такие показатели прочности были достигнуты при
значительно более низком уровне включения микрокремнезёма. Предполагается, что высокопрочная
матрица формируется благодаря упрочняющим свойствам слоев гидрата силиката кальция, которые
образуются вокруг нановолокон. Данное исследование показало, что благодаря дендритному эффекту
добавление хорошо диспергированных нановолокон из оксида алюминия в очень маленькой дозировке
порядка 0,25% (по массе цемента) может привести к повышению прочности на сжатие цементных
систем до 30% и обеспечить соответствие стандартам, установленным для сверхпрочных композитов
на цементной основе.
^ 2019 Elsevier Ltd. Все права защищены.

1. ВВЕДЕНИЕ Если бы был разработан материал на цементной основе, обладающий

Сверхпрочные композитные материалы на цементной основе
(UHSCC), включая сверхвысокопрочный фибробетон (UHPC) находят
все более широкое применение в современном строительстве [1–5]. Эти
новые композитные материалы способствуют повышению
долговечности конструкций и благодаря им при строительстве можно
применять более тонкие конструкционные секции. Однако,
использование ультрамелкозернистых заполнителей и больших объёмов
реакционноспособных материалов на основе диоксида кремния
приводит к тому значительному увеличению себестоимости
строительства по сравнению с обычным бетоном.
* Автор сообщения: 1775 Tysons Blvd., 5th Floor, Tysons, VA 22102,
United States.
электронный адрес: swm@uwmalumni.com (С. Музенски).
аналогичными свойствами, но не требующий применения в таких
больших объемах субмикронных и ультрамелкозернистых компонентов,
разницу в себестоимости по сравнению с обычным бетоном можно
было бы существенно уменьшить.
В качестве одной из наиболее важных характеристик, влияющих на
характеристики композита, часто рассматривают свойства цементных
матриц. Особенно важны эти свойства имеют для материалов на основе
сверхпрочных цементов. Соотношение воды и связующего является
одним из критически важных параметров при проектировании
высокопрочных и сверхвысокопрочных композитов, поскольку для
достижения более высокой прочности соотношение воды и связующего
должно быть очень низким. Сообщалось, что отношение воды к
связующему в UHPC может составлять всего 0,15 [1–3]; однако
существуют примеры, когда требуемая прочность 150 МПа была
достигнута при соотношении воды к связующему 0,25 или менее [4–6].

https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2019.05.175
0950-0618/^ 2019 Elsevier Ltd. Все права защищены.
178 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Тип связующего, реактивный порошковый компонент (РПК) и тип
дополнительных цементирующих материалов имеют ключевое значение
при разработке сверхвысокопрочных материалов на цементной основе.
В качестве РПК часто используется микрокремнезём, который является
критически важным компонентом. Микрокремнезём также является
дополнительным цементирующим материалом особенно мелкой
зернистости со средним размером частиц менее 1 мм и большей
удельной поверхностью. Такой материал легко может заполнять пустое
пространство (переходную зону раздела) между зернами цемента, а
также между заполнителями (ПГС) и пастой. В свою очередь, благодаря
этому улучшается сцепляемость между пастой и заполнителями, что
часто является ограничивающим фактором для прочности композитов.
В сверхпрочных материалах на основе цемента содержание
микрокремнезёма часто составляет от 10 до 30% от массы цемента [7,8].
Оптимальной же дозировкой обычно считается уровень в 25% [4,9].
Вместо больших количеств микрокремнезёма используется
относительно низкая дозировка наночастиц. Наночастицы часто могут
быть не менее эффективными, чем микрочастицы, но при этом их
количество значительно меньше, т.к отношение площади поверхности к
объему выше [10]. Поэтому использованию наночастиц в композитах на
цементной основе в последние годы уделяется много внимания. Были
отмечены преимущества наночастиц, связанные с прочностью, модулем
упругости, реологическими свойствами, а также другими
эксплуатационными характеристиками. При этом нанооксид алюминия
(нано-Al2O3) не применялся в материалах на цементной основе. В
отчетной работе использовались наночастицы оксида алюминия, а не
нановолокна из оксида алюминия. Частицы оксида наноалюминия, как
и любой наноматериал, позволяют снизить пористость композитов на
цементной основе и обеспечивают более плотную переходную зону
раздела [11]. Было обнаружено, что использование этих
наноматериалов, особенно в объемах до 7%, практически не повышает
прочность на сжатие и при этом снижает технологические свойства [12].
В том же исследовании было обнаружено, что использование
оптимального объема 1% нанооксида алюминия незначительно
увеличивает прочность на сжатие материала на цементной основе.
Кроме того, наноматериалы способствуют уменьшению степени
диффузии и проникновения хлорида, хотя и не в такой степени, как
нанокремнезём или наноглины [13]. В настоящее время отсутствуют
сообщения о применении нановолокон Al2O3 в цементных композитах.
Однако эти новые продукты были использованы в других отраслях
промышленности для повышения пластичности керамики, сверхтонких
абразивов, инженерно-технических пластмасс, фиброкомпозитов и
полимерных покрытий. Несмотря на то, что опыт применения
нановолокон Al2O3 отсутствует, они обладают большим потенциалом
для использования в материалах на основе цемента.
Хотя случаи применения наноматериалов на основе оксида
алюминия в материалах на цементной основе редки, можно
предположить, что нановолокна Al2O3 могут способствовать
улучшению технологических характеристик не хуже, чем другие
наноматериалы, действуя в качестве затравки и создавая эффект
наноармирования (дендритный эффект). При этом одним из наиболее
распространенных наноматериалов, используемых в материалах на
основе цемента, является нанокремнезём. Было обнаружено, что этот
материал ускоряет гидратацию цемента путем образования гидрата
кальция-силиката (CSH) и растворения трикальциевых силикатов (C3S)
[14]. Ускорение можно объяснить тем, что нанокремнезём выступает в
качестве затравки для зарождения и формирования CSH [15].
Наблюдалось, что использование нанокремнезёма в цементных
материалах может привести к более плотной упаковке продуктов
гидратации, доводке пористых структур и улучшению переходной зоны
раздела [16–19]. Едва ли нанооксид алюминия будет оказывать такое же
влияние, что и нанокремнезём; однако подобные взаимодействия могут
происходить на наноуровне.
Опубликованные исследования углеродных нановолокон или
углеродных нанотрубок (УНТ) могут дать некоторое представление о
том, как нановолокна Al2O3 будут вести себя с механической точки
зрения.
Было обнаружено, что углеродные наноматериалы ускоряют гидратацию
цементных материалов, выступая в качестве центров для образования
CSH [20–22]. Кроме того, сообщалось о повышении прочности на сжатие
до 45% [22] и повышении прочности на изгиб [23]. В качестве
объяснения было выдвинуто предположение о том, что CNT способен
усиливать композит и потенциально уменьшать количество мелких пор
внутри цементного композита, в результате чего сокращается объем
капиллярных пустот [24,25].
Так как были опубликованы сообщения о способности наночастиц
обеспечивать высокие рабочие показатели цементных материалов, было
выдвинуто предположение о том, что добавление нановолокон Al2O3
будет способствовать улучшению рабочих характеристик. В частности,
нановолокна из оксида алюминия могут выступать в качестве центра для
образования продуктов гидратации, а также обеспечивать на наноуровне
армирование для CSH, ограничивать деформации, вызываемые
набуханием и усадкой и, в конечном итоге, препятствовать образованию
микротрещин, а, следовательно, способствовать повышению прочности.
Это исследование направлено на проверку гипотезы о том, что
добавление нановолокон Al2O3 увеличит прочность на сжатие в
цементных материалах, выступая в качестве центров для образования
продуктов гидратации и обеспечивая армирующий эффект в CSH. Для
проверки этой гипотезы были проведены испытания, в ходе которых
определялась прочность на сжатие, химическая усадка, проводился
мониторинг тепловыделения в процессе гидратации и наблюдения за
разбавленными образцами, причем в ходе испытаний применялись
методы сканирующей электронной микроскопии.
2. Экспериментальные процедуры
2.1. Материалы
В качестве основного вяжущего материала был использован цемент
для нефтяной скважины типа H, отвечающий требованиям ASTM C150
[26], предъявляемым для портландцемента типа V. Химический состав
цемента типа H составлял 21,8% SiO2, 3,1% Al2O3, 4,5% Fe2O3, 64,3%
CaO, 2,7% MgO, 1,6% SO3, 0,2% Na2O и 0,2% K2O, что определено
методом рентгеновской флуоресценции (XRF). Потенциальные фазные
композиции составляли 69,1% C3S, 10,4% C2S, 13,1% C4AF, 0,5% C3A и
0,17% Na2Oequi. Также использовались дополнительные вяжущие
материалы (ДВМ) с включением микрокремнезёма и метакаолина.
Микрокремнезём был представлен сферическими частицами с размерами
от 0,1 до 1 мм. Метакаолин был представлен шероховатыми и
чешуйчатыми микрочастицами более крупных размеров, от 0,8 до 12 мм.
В этом исследовании для диспергирования нановолокон Al2O3 была
использована химическая присадка, в состав которой входила вода и
восстанавливающая (суперпластифицирующая) добавка (HRWRA).
HRWRA представлял собой коммерчески доступный
поликарбоксилатовый (ПК) суперпластификатор (СП) с концентрацией
твердого вещества 31%. В этом исследовании были использованы
нановолокна Al2O3, синтезированные из жидкофазного алюминия и
выращенные в дальнейшем до длины 50 мм. Эти волокна представляют
собой кристаллический у-оксид алюминия с площадью поверхности 155
м2/г. Прочность на растяжение монокристаллического волокна составляет
12 ГПа, а модуль составляет 400 ГПа. Типичный диаметр волокна
составлял 10–20 нм, и волокна обычно отгружались в таблетках (Рис.1).
Диаметр волокна после диспергирования не изменяется, но волокна
распадаются на отрезки длиной от 10 до 65 мм в зависимости от метода
диспергирования.
Для проведения диспергирования таблетку нановолокна Al2O3 (массой
35 и 45 г) помещали в пластмассовый контейнер. Затем в контейнер
добавляли раствор деионизированной воды с суперпластификатором.
Эти материалы смешивали так, чтобы в результате получалась
диспергированная смесь, которая состояла по массе из 1,45% СП (по
твердым веществам), 3,85% нановолокон Al2O3 и 94,7%
дистиллированной воды. Затем, для того чтобы разрушить любые
большие комки волокна, раствор с нановолокнами перемешивали
палочкой вручную в течение 3-5 минут. Затем дисперсию размешивали с
использованием высокоскоростного миксера (HSM) при скорости 8000
об/мин в сочетании с ультразвуковой обработкой 20 кГц с амплитудой
85% (21,5 мкм).
 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Рис. 1. Шайба из нановолокон Al2O3 до дисперсии (слева) и изображение на просвечивающем электронном микроскопе нановолокон Al2O3 после
дисперсии (справа, предоставлено компанией AFN Technologies).
На внешней стороне контейнера были использованы вода и лед для
поддержания температуры смеси ниже 50°С. На протяжении всего
процесса диспергирования вода и лед регулярно заменялись. Затем
дисперсию оставляли для перемешивания продукта на 1 и 3 часа.
Особые меры предосторожности были приняты при обращении с
нановолокнами для дисперсий. В силу своих небольших размеров и
веса нановолокна обладают летучестью в воздушной атмосфере. Кроме
того, эти материалы могут представлять потенциальную опасность.
Чтобы соответствовать требованиям безопасности, наноматериалы
взвешивали и добавляли в жидкую фазу (ту же жидкость, которая
использовалась для примесей или дисперсий) в перчаточном боксе,
чтобы частицы гарантированно не попали в воздух.
Для приготовления строительного раствора использовали
кварцевый песок стандартного гранулометрического состава согласно
ASTM C778 [27]. По гранулометрическому составу этот песок
подбирается таким образом, чтобы большая часть (96%) частиц
попадала между ситами № 30 и № 100, Рис. 2.
2.2. Экспериментальная конструкция
Добавление нановолокон может улучшать прочность на сжатие
несколькими различными способами. Во-первых, нановолокна могут
действовать в качестве присадки, модифицирующей вязкость. Это дает
возможность использовать дополнительные количества ПКСП без
риска расслоения в смеси, что приводит к улучшению дисперсии и
уплотнению цементирующей матрицы. Кроме того, нановолокна могут
выступать в качестве затравки, вокруг которой, а именно вдоль этих
волокон, будут образовываться продукты гидратации. Образующиеся
продукты гидратации вокруг волокон
Рис. 2. Гранулометрический состав стандартного кварцевого песка.
179
будут действовать как арматурные стержни для CSH. Это
способствовало бы формированию более жесткой цементирующей
матрицы, которая улучшала бы устойчивость материала к образованию
микротрещин, а также к деформации при высыхании и набухании.
Другое объяснение повышения прочности может заключаться в том, что
ультразвуковая обработка части СП, используемой с нановолокнами,
может изменить структуру и улучшить рабочие характеристики.
Данная исследовательская программа включала серию
экспериментов на строительных растворах и цементных пастах, цель
которых заключалась в определении влияния нановолокон Al2O3 на
цементные материалы и путей наиболее эффективного использования
нановолокон. Во-первых, были исследованы цементные пасты, чтобы
определить, как именно на них влияют нановолокна Al2O3. Затем
растворы были испытаны с целью определения оптимального метода
диспергирования нановолокон, дозировки нановолокон и влияния
дополнительных цементирующих материалов (ДЦМ) на достижение
максимальной прочности. Полный набор композиций, использованных в
экспериментальной программе, приведен в Таблице 1. Во всех смесях
водоцементное соотношение (W/CM) составляло 0,173, а во всех
растворах использовалось соотношение S/CM=0,50. Единственная
разница между пастами и строительными растворами заключалась в том,
что для диспергирования нановолокон в строительном растворе
дополнительно использовался СП (0,10% в растворе и дополнительное
количество для дисперсии), а в пастах использовали 0,04% в дисперсии
и 0,06% в смеси, что в общей сложности составляло 0,10%.
Представлялось, что этот подход позволяет лучше понять влияние
нановолокон и помогает определить, изменяется ли структура ПК во
время ультразвуковой обработки.
Кроме того, экспериментальная матрица для этих испытаний была
разработана таким образом, чтобы можно было оценить преимущества
микрокремнезёма (или метакаолина) и нановолокон Al2O3. Таким
образом, предполагается, что на основании этого исследования будут
определены основные факторы (добавление микрокремнезёма,
метакаолина, нановолокон Al2O3 или их комбинаций), влияющие на
улучшение характеристик.
В этом исследовании были использованы относительно небольшие
дозировки нановолокон, но предполагается, что именно в небольших
количествах наноматериалы и будут эффективны[25]. При этом
максимальное содержание нановолокон составляло 0,5% (по весу) от
вяжущего материала. Эта дозировка была указана потому, что для
диспергирования нановолокон требуется значительное количество воды
(что относится к водоцементному отношению), а любые
дополнительные количества нановолокон приводят к тому, что
потребность в воде будет более значительной, чем для поддержания,
указанного относительно низкого значения W/СМ. Помимо
варьирования количественных соотношений изменялась также и
продолжительность диспергирования волокон: 1 и 3 часа.
Было спроектировано несколько смесей для определения влияния
дополнительных цементирующих материалов в связующих с
нановолокнами Al2O3.
180 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Таблица 1
Экспериментальная программа для цементных паст и строительных смесей с нановолокнами Al2O3 .
СП, % SF, % MK, % Al2O3, Время диспергирования
Исследование фаз № смеси
ЦМ ЦМ of CM % ЦМ нановолокон, в часах
Пасты из портлендцемента (ПЦ) PR0-0-0 0,1 0 0 0 Н/Д
PR0-25-3 0,1* 0 0 0,25 3
PS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
PS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
Влияние количества нановолокон и времени дисперсии в
растворах ПЦ-SF MS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
MS1-10-1 0,1 1 0 0,1 1
MS1-25-1 0,1 1 0 0,25 1
MS1-50-1 0,1 1 0 0,5 1
MS1-10-3 0,1 1 0 0,1 3
MS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
MS1-50-3 0,1 1 0 0,5 3
Влияние дополнительных цементных материалов в растворах
ПЦ-SF-MK MR0-0-0 0,1 0 0 0 Н/Д
MR0-25-3 0,1 0 0 0,25 3
MK1-0-0 0,1 0 1 0 Н/Д
MK1-25-3 0,1 0 1 0,25 3
MK5-0-0 0,1 0 5 0 Н/Д
MK5-25-3 0,1 0 5 0,25 3
MK10-0-0 0,1 0 10 0 Н/Д
MK10-25-3 0,1 0 10 0,25 3
MS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
MS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
MS5-0-0 0,1 5 0 0 Н/Д
MS5-25-3 0,1 5 0 0,25 3
MS10-0-0 0,1 10 0 0 Н/Д
MS10-25-3 0,1 10 0 0,25 3
*
Содержание СП в цементных пастах соответствует общему содержанию, включая СП в смеси и СП в дисперсии.

Этот эксперимент был использован для определения того, могут ли
небольшие количества нановолокон обеспечить такую же или даже
улучшенную прочность на сжатие, что и в случае применения больших
количеств микрокремнезёма и метакаолина, которые обычно
используются для приготовления UHPC. Кроме того, были проведены
эксперименты с целью определения влияния больших количеств
микрочастиц в сочетании с нановолокнами на синергетическое
увеличение прочности. Следует отметить, что композиция с 10%
метакаолина, но без нановолокон (MS10-0-0) не поддавалась
смешиванию при очень низком водоцементном соотношении W/CM =
0,173, поскольку использование большого количества метакаолина
приводило к получению смеси с необычно низкими технологическими
свойствами. Однако, та же смесь с добавлением нановолокон (MS10-25-
3) имела адекватные технологические свойства. Она и была испытана.
2.3. Приготовление паст и растворов
Для смешивания растворов и паст была использована стандартная
процедура ASTM C305 [28]. Дисперсию нановолокон Al2O3 добавляли
в смесь в составе воды для смешивания. Разбавленные цементные
пасты для анализа с помощью сканирующего электронного микроскопа
готовили в небольших контейнерах из полиэтилена высокой плотности
(ПЭВП) и перемешивали вручную в течение 1-2 мин.
Цементные пасты или растворы, которые использовались для
изотермической калориметрии, помещали в контейнеры из ПЭВП
объемом 20 мл и сразу же помещали в изотермический калориметр для
проведения оценки. Пасты в загерметизированном состоянии
отверждались при комнатной температуре в лабораторных условиях в
разбавленном состоянии для исследования SEM. Наконец, пасты для
химической усадки помещали в стеклянные контейнеры объемом 20 мл
для проведения немедленной оценки при комнатной температуре
(25°C).
Свежие растворы помещали в кубические формы объемом 50,8 мм,
уплотняли и отверждали согласно требованиям испытаний на сжатие.
Отливку и прессование в кубических формах проводили в соответствии
с ASTM C109 [29]. Формы, заполненные раствором, накрывали
стеклянными пластинками и помещали в камеру для отверждения при
комнатной температуре (20±3°C) и относительной влажности не менее
90% согласно стандартам, ASTM C192 [30]. Затем через 24 ч образцы
извлекали из форм и помещали в ванночку с известковой водой до
возраста тестирования. При подготовке цементных паст для испытаний
на химическую усадку руководствовались стандартом ASTM C1608
[31].
2.4. Тестирование и оценка паст и растворов
Изучение характеристик цементных паст и растворов с
нановолокнами Al2O3 использовали несколько способов. Одним из
первых проведенных испытаний была оценка теплового потока в
цементных пастах и растворах вследствие гидратации. Для этого 25 г
свежего раствора или 10 г свежей цементной пасты помещали в
контейнер и оценивали тепловыделение при 25±1ºC с помощью
изотермического калориметра в течение как минимум 72 часов в
соответствии с ASTM C1679 [32–35 ]. Оценивалась степень гидратации
(DOH) в определенном возрасте, а именно соотношение Q/Q1, где Q -
это тепло, выделенное за определенное время, а Q1 = 440,8 Дж/г - это
теоретическое количество тепла, которое выделяется при
цементировании полностью гидратированного цемента. Q1
рассчитывается путем умножения теоретического значения каждого
гидратирующего компонента (C3S, C2S, C3A и C4AF) на долю
соответствующего компонента (как определено XRF) [33–35].
Для контроля характеристик цементных паст были проведены
испытания на химическую усадку (CS) в соответствии с ASTM C1608,
Процедура A (объемный метод) [34,36]. Первоначальные показания
были получены ровно через 1 час после смешивания пасты (за это время
достигается температурное равновесие образца в водяной ванночке).
Далее показания снимались каждые 30–60 мин в течение следующих 8
ч, а затем примерно раз в 8 часов. Точность снятия показаний
составляла 0,0025 мл. Затем вычисляли химическую усадку как
зависимость поглощенной воды по массе цемента от времени. Была
адаптирована модель гидратации цемента, предложенная NIST [34], к
теплоте реакции гидратации и усадки. CS1 = 0,0532 мл/г - это
теоретическое значение CS, соответствующее полной гидратации
портландцемента [34].
Также применяли метод сканирующей электронной микроскопии
(СЭМ) для наблюдения за цементными пастами. Для этого
приготовливали разбавленные образцы, а именно смешивали суспензии
нановолокон Al2O3 с цементом в соотношении 1:1. Капли
разбавленных образцов помещали на предметное стекло и оставляли для
гидратации на сутки, после чего гидратацию прерывали путем
помещения образца в спирт и нагревания в печи при температуре 85°C в
течение 30 минут. Затем образцы с помощью электронного микроскопа
изучали структуру продукта гидратации и ориентацию нановолокон.
 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Другим тестом контроля рабочих характеристик растворов было
определение прочности образцов на сжатие. Для этого использовались
кубики объемом 50,8 мм в соответствии с ASTM C109 [29]. Для
испытания этих образцов использовалась автоматическая
компрессионная установка, увеличивающая нагрузку со скоростью 1,4
кН/с. В процессе нагружения регистрировалась максимальная нагрузка,
и результат использовался для расчета прочности композита на сжатие.
3. Результаты и обсуждение
3.1. Исследование цементных паст
3.1.1. Теплота гидратации
Профили теплоты гидратации исследуемых цементных паст
представлены на рис. 3. Во всех композициях использовались
одинаковые количества суперпластификатора PCE; однако количества,
добавленные во время смешивания паст, были разными, так как
некоторая часть смеси использовалась для диспергирования
нановолокон. Этот подход был использован для эффективного
диспергирования и включения нановолокон в структуру композита.
Предполагается, что во время ультразвукового исследования
происходят изменения в первоначальной структуре PCE, и поэтому
общая реакция паст может быть различаться (задержка гидратации с
использованием ультразвукового PCE) [33]. При использовании же
только 1% микрокремнезёма пиковый тепловой поток значительно
увеличивается. Кроме того, микрокремнезём способствует ускоряению
гидратации композиций.
С другой стороны, добавление нановолокон Al2O3 приводит к
увеличению периода покоя. Ожидалось, что добавление нановолокон
Al2O3 приведет к ускорению гидратации, т.к. увеличивается площадь
поверхности и возрастает потенциальный затравочный эффект
нановолокон; однако этого не происходило. Наблюдаемая реакция
свидетельствовала об изменениях химической структуры PCE во время
ультразвуковой обработки, подобно тому, что сообщается в [17,35,37].
Реакционная способность материала Al2O3, используемого отдельно
при очень небольшой дозировке, не может служить причиной задержки,
поскольку этот материал считается химически инертным , и
увеличенная площадь поверхности, вероятно, приведет к более быстрой
гидратации. Несмотря на начальную задержку, добавление
нановолокон привело к увеличению пикового теплового потока по
сравнению с контрольным образцом; впрочем, не настолько, насколько
это наблюдалось для композиций с микрокремнезёмом.
Рис. 3. Теплота гидратации цементных паст с испарением микрокремнезёма и нановолокон Al2O3
181
Сочетание микрокремнезёма и нановолокон приводит к ускорению
гидратации по сравнению со смесью, в которой присутствуют только
нановолокна, и к небольшому уменьшению пикового теплового потока.
Тепловой поток в смеси, в которой микрокремнезём сочетается с
нановолокнами, интересен тем, что поскольку и микрокремнезём, и
нановолокна сами по себе приводят к увеличению пикового теплового
потока, то можно предположить, что их сочетание приведет к еще
большему пиковому тепловому потоку. Тем не менее, совокупные
значения теплоты для двух образцов с нановолокнами Al2O3 были
одинаковыми, и через 40 часов они имели аналогичную общую степень
гидратации (которая была ниже, чем у образца только с
микрокремнезёмом). Анализ этой реакции проводился только в течение
первых 40 часов. Имеющиеся данные указывают на то, что нановолокна
создают определенный затравочный эффект, но это явление может быть
не единственной причиной потенциального улучшения прочности на
сжатие. Можно установить корреляцию между степенью гидратации и
совокупной теплотой гидратации, используя Q1 [33,34]. Тогда получаем
гидратацию 40% в течение 40-часового периода тестирования. Для
контрольного образца цемента можно оценить теплоту гидратации в
течение более длительных периодов времени с использованием данным
химической усадки на основе модели, предложенной NIST [34].
Например, можно оценить, что через 170 часов степень гидратации
будет составлять 50%, а соответствующая теплота - 224 Дж/г.
3.1.2. Химическая усадка
Проверялась химическая усадка того же набора цементных паст до
7-дневного возраста. Результаты этих испытаний приведены на рис. 4.
Результаты показывают, что все испытанные смеси реагируют по-
разному. Результаты исследований доказывают, что при одинаковом
водоцементном соотношении (W/CM) химическая усадка в образцах, в
которых присутствуют микрокремнезём или нановолокна, меньше, чем
в контрольном образце. Добавление микрокремнезёма создаёт более
плотную структуру CSH, благодаря чему объемные деформации образца
ограничиваются. Добавление нановолокон к композитной матрице еще
более снижает химическую усадку. Эта находка интересна тем, что
химическая усадка коррелирует со степенью гидратации материала на
основе цемента [34,36]. Связь, описывающая химическую усадку и
степень гидратации, была описана в [34]; кроме того, данные CS могут
быть сопоставлены с результатами оценки совокупного
тепловыделения.
На основании наблюдений можно сделать вывод о том, что
нановолокна могут обеспечивать армирующий эффект, сшивая CSH (то
есть эффект «шиш-кебаб»), и это может быть причиной уменьшения
усадки. Это явление также может быть причиной увеличения
прочности на сжатие, что ожидается и наблюдается при добавлении
нановолокон. Использование только 1% микрокремнезёма само по себе
обеспечивает более плотную структуру, благодаря чему химическая
усадка снижается, однако сочетание добавления 1% микрокремнезёма и
нановолокон не привело к значительному улучшению по сравнению с
образцом, в котором были только нановолокна.
182 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Рис.4. Химическая усадка цементных паст с нановолокнами Al2O3 во времени (справа) и в зависимости от расчетной степени гидратации (слева).
Эти результаты могут указывать на то, что нановолокна вносят
основной вклад в уменьшенную химическую усадку (и, возможно,
прочность на сжатие), а добавление 1% микрокремнезёма может
обеспечить уплотнение матрицы, необходимое для эффективного
закрепления нановолокон.
Как показано на Рис. 4, используя алгоритм, описанный в
[34]химическую усадку можно смоделировать как функцию оценочной
степени гидратации. Согласно этому описанию на основании данных о
гидратации и прочности на сжатие контрольного образца после
нагревания в течение 40 часов степень гидратации составляла 40%.
Используя образец с нановолокнами Al2O3 определяли изменение
прочности на сжатие во времени, в течение которого наблюдалась
одинаковая степень гидратации, и определяли зависимость от степени
гидратации. Полученные результаты говорят о том, что при 50%
степени гидратации использование нановолокон обеспечивает
значительное уменьшение химической усадки на 34,1% по сравнению с
контрольным образцом. Это может указывать на то, что сшитые
нановолокна обеспечивают более плотную структуру (эффект «шиш-
кебаб»), которая сдерживает усадку.
3.1.3. Дисперсия нановолокон
Также проводили эксперименты с цементными пастами с помощью
сканирующего электронного микроскопа, для того чтобы наблюдать
распределение нановолокон и определять, образуются ли продукты
цементной гидратации вокруг волокон. При этом испытанию
подвергались цементные пасты с большим количеством нановолокон,
эквивалентно содержанию цемента. В этом эксперименте
использовались такие же показатели дисперсии волокон, для того чтобы
количество воды, необходимое для дисперсии, было равно количеству
воды, используемому для смешивания пасты. Иначе говоря,
водоцементное соотношение (W/CM) было очень высоким (25).
Испытание проводилось с целью визуализации распределения
нановолокон в системе. Нановолокна в разбавленной цементной пасте
можно наблюдать на Рис. 5.
Вокруг нановолокон образуются продукты гидратации, что
подтверждает гипотезу о месте образования активных центров. Во
многих областях можно наблюдать волокна, выступающие из
затвердевшей цементной пасты. В типичных системах с более высоким
содержанием цемента и в неразбавленных пастах эти выступающие
волокна могут действовать как армирующие структуры между
смежными шариками CSH, что улучшает модуль и прочность
композита. При большем увеличении видно, что волокна хорошо
распределены в очень плотной матрице без видимых признаков
агломерации; однако для получения информации о взаимодействии
волокон с матрицей может потребоваться большее увеличение.
3.2. Тип нановолокон Al2O3 и время дисперсии в растворах PC-SF
3.2.1. Теплота гидратации
Далее тестировали тепловой поток растворов при различных типах и
количествах нановолокон. Судя по кривым теплового потока (Рис. 6),
разница в гидратации между образцами с нановолоконами,
диспергированными в течение 1 ч, и нановолоконами,
диспергированными в течение 3 ч, представляется незначительной.
Предполагается, что более длительное время диспергирования
требуется при более высоких количествах PCE, поскольку во время
процесса диспергирования будет происходить поглощение
наноструктур; однако экспериментальное подтверждение этой идеи
получено не было. В отношении задержки гидратации образцы с
нановолокнами, диспергированными в течение более длительных
периодов, имели очень сходные характеристики. Пик теплового потока
контрольного образца был несколько выше, чем у образцов с
нановолокнами. Это наблюдение связано с использованием
дополнительного количества PCE, получающегося при
диспергировании пропорционально дозировке нановолокон. Различия в
пиковом тепловом потоке между образцами с одинаковой дозировкой
нановолокон также были незначительными. Хотя предполагалось, что
использование дополнительного количества присадки PCE может
привести к снижению теплового потока, в образцах, в которых
количество нановолокон было выше, количество суперпластификатора
(СП) также было выше, поэтому пиковые тепловые потоки должны
были быть ниже. Но это было не так, так как наблюдались только
задержки с образованием максимальных пиковых значений. Это может
указывать на то, что использование дополнительного СП не приводит к
уменьшению пикового теплового потока, а скорее ультразвук изменяет
свойства PCE, что приводит к увеличению периода бездействия.
Увеличение количества нановолокон может приводить к задержке
гидратации.
 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Рис. 5. Изображения, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа, на которых показаны разбавленные цементные пасты с
нановолокнами Al2O3 при увеличении 9000^ (слева) и увеличении 20000^ (справа).
Рис.6. Теплота гидратации растворов с нановолокнами Al2O3 при
диспергировании в течение а) 1 часа и б) 3 часов.
Отношение нановолокон к PCE было одинаковым для всех значений
продолжительности диспергирования; следовательно, для более
высоких количеств нановолокон потребуется использование более
высоких количеств СП. При таких более высоких количествах можно
ожидать увеличение задержки в системе. Увеличение количества СП
не приводило к снижению пиков теплового потока, как ожидалось, но
приводило к затягиванию процесса гидратации. Это может указывать
на то, что в PCE происходит модификация структуры и изменение
уникальных свойств после обработки ультразвуком.
3.2.2. Прочность на сжатие
Прочность на сжатие растворов с различными количествами
нановолокон Al2O3, а также нановолокон, диспергированных в течение
разного времени, представлена на Рис. 7. Очевидно, что добавление
нановолокон Al2O3 обеспечивает значительное улучшение прочности
на сжатие. Увеличение 90-суточной прочности в образце с самыми
лучшими показателями составило 29% по сравнению с контрольным
образцом.
183
Рис.7. Прочность на сжатие растворов с различными количествами
нановолокон Al2O3, диспергированных в течение 1 и 3 часов.
При сравнении различных количеств нановолокон, диспергированных в
течение 1 часа, никакой тенденции к изменению прочности на сжатие
не наблюдается, все значения были одинаковыми. Это может быть
связано с тем, что при более высоких дозировках увеличивается
агломерация нановолокон. Из-за повышения агломерации
эффективность нановолокон снижается, что может быть причиной того,
что при более высоких количествах наблюдается небольшое улучшение
прочности. Единственная тенденция, которую можно наблюдать при
увеличении количества нановолокон, заключается в том, что при
использовании более высоких количествах нановолокон прочность на
сжатие в течение одних суток, как правило, уменьшается. Это связано с
тем, что более высокие количества наноматериалов поглощают
"дополнительное" количество СП, которое расходуется и изменяется во
время диспергирования. В связи с этим происходит задержка
гидратации. Это подтверждается кривыми теплового потока. Поэтому
прочность на сжатие в раннем возрасте снижается. Однако в более
позднем возрасте (в частности, в возрасте 90 суток) становится
очевидно, что добавление больших количеств нановолокон приводит к
повышению прочности на сжатие. В таком возрасте расширенная
дисперсия обеспечивает понижение агломерации и эффективность
волокон увеличивается. 90-дневная прочность композитов на сжатие
при содержании нановолокон 0,5% повышается на 17% по сравнению с
композитами, содержащими 0,1% нановолокон, что выглядит
обнадеживающе. У образцов с содержанием нановолокон 0,25%
увеличение прочности составляло 14% по сравнению с композитами,
содержащими 0,1% нановолокон, что было несколько ниже, чем у
смесей с содержанием 0,5 % нановолокон. Это также может указывать
на то, что количество 0,25% нановолокон может считаться
оптимальным, поскольку дальнейшее удвоение количества нановолокон
не приводило к значительному повышению прочности.
Через 90 суток разница между образцами с нановолокнами,
диспергированными в течение 1 или 3 ч, незначительна; однако
значительное улучшение можно наблюдать для композитов,
отвержденных в течение 28 дней, а также при увеличенной дозировке
нановолокон.
184 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Эти результаты со всей очевидностью показывают, что более высокие
количества хорошо диспергированных нановолокон обеспечивают
более высокую прочность на сжатие. Несмотря на то, что результаты
90-суточной прочности для нановолокон, диспергированных в течение
3 часов, не существенно отличаются от результатов диспергирования в
течение 1 часа, более длительное время диспергирования может
обеспечивать более стабильную дисперсию и обеспечивать более
высокую прочность на сжатие в возрасте 28 суток. Через 90 суток
гидратация композита завершается, поэтому преимущества лучшей
дисперсии уже нельзя обнаружить по данным измерения прочности на
сжатие. Вполне возможно, что лучшая дисперсия потенциально
необходима для обеспечения улучшенных характеристик с точки
зрения модуля упругости, а также свойств материала на растяжение и
изгиб.
3.3. Влияние дополнительных вяжущих материалов
3.3.1. Теплота гидратации
Результаты кривых теплового потока для образцов с различными
типами и количествами дополнительных цементирующих материалов
(Рис. 8) доказывают, что при добавлении небольших объемов
микрокремнезёма или метакаолина гидратация портландцемента
происходит быстрее. Это может быть связано с тем, что для большей
площади поверхности этих материалов потребуетсмя большее
количество суперпластификатора на основе PCE, что компенсирует
вызванную задержку. Во многих случаях образцы с метакаолином
гидратируются немного быстрее, чем образцы с микрокремнезёмом.
Одна из причин этого заключается в том, что частицы метакаолина
представляют собой чешуйки, поэтому требуется большее количество
суперпластификатора для диспергирования, чем для микрокремнезёма,
частицы которого являются сферическими. Кроме того, при увеличении
количества алюминатных фаз в метакаолине процесс реакции может
ускориться. Также наблюдается тенденция к снижению пикового
теплового потока при использовании более высоких количеств
микрокремнезёма или метакаолина.
Рис. 8. Тепловой поток растворов с нановолокнами Al2O3 и
различными количествами а) метакаолина и б) микрокремнезёма.
Этого следует ожидать, поскольку метакаолин и микрокремнезём или
многие другие дополнительные цементирующие материалы в этом
отношении являются пуццолановыми материалами, которые не
выделяют большое количество тепла во время гидратации. Эти
материалы являются кремнеземистыми или содержат глиноземистые
компоненты, и в присутствии воды вступают в реакцию с гидратами
кальция с образованием гидратов силиката кальция (CSH).
Цементирующие материалы (CSH) этого типа похожи на те, которые
образуются в результате гидратации C2S и C3S; таким образом, эти
пуццоланы демонстрируют превосходные цементирующие свойства.
Добавление таких соединений обычно приводит к более медленной
гидратации и увеличению объема CSH, следствием чего является
повышение прочности в более позднем возрасте. При этом метакаолин
и микрокремнезём представляют собой очень мелкие частицы с
большой площадью поверхности, и они, как правило, обладают
большей способностью вступать в реакцию, чем большинство других
пуццоланов. Поэтому реакции происходят с большей скоростью,
вследствие чего значительные улучшения в прочности могут
проявляться уже в раннем возрасте (при условии тестирования и при
функционировании при постоянном водоцементном соотношении
(W/CM)). Во многих случаях пиковое тепловыделение образцов с
метакаолином оказывается выше, чем пиковое тепловыделение
образцов с микрокремнезёмом. Это связано с тем, что в метакаолине
имеются алюминатные фазы, что приводит к ускорению гидратации и
более высоким показателям тепловыделения.
При сравнении образцов с нановолоконами и без таковых процесс
гидратации обычно происходит на более поздней стадии в случае
добавления нановолокон. Скорее всего, это связано с тем, что
расходуются дополнительные количества СП и происходят изменения
во время диспергирования нановолокон. В образцах с меньшим
количеством дополнительных цементирующих материалов часто
наблюдается более значительная задержка в присутствии нановолокон;
однако в смесях с более высокими количествами микрокремнезёма или
метакаолина эта задержка незначительна. Причиной этого может быть
то, что при таких более высоких количествах SCМ большая часть
суперпластификатора расходуется, и не остается излишка, который мог
бы задержать гидратацию. При этом технологические свойства и
текучесть в большей степени зависят от использования метакаолина или
микрокремнезёма, чем от использования нановолокон, а это означает,
что при использовании более высоких количеств дополнительных
цементирующих материалов может быть необходим СП, используемый
для диспергирования нановолокон. В образцах с нановолокнами также
наблюдается тенденция небольшого уменьшения пиковых тепловых
потоков. Можно ожидать, что добавление нановолокон приведет к
более высоким пиковым тепловым потокам из-за того, что
дополнительные продукты гидратации образуются с более высокой
скоростью. Однако это не так. Это согласуется с предыдущими
данными и может указывать на то, что ультразвуковая обработка влияет
на свойства PCE.
3.3.2. Прочность на сжатие
Прочность на сжатие образцов с различными типами и
количествами дополнительных вяжущих материалов представлена на
Рис. 9. В этих образцах использовалось 0,25% нановолокон Al2O3 (по
весу вяжущих материалов), поскольку из предыдущего исследования
было определено, что такая дозировка является оптимальной.
Рис.9. Прочность на сжатие растворов с нановолокнами Al2O3 и
различным содержанием метакаолина или микрокремнезёма.
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 185
186 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
Для образцов без нановолокон было продемонстрировано снижение
прочности на сжатие при использовании больших количеств SCM. Эта
тенденция наблюдалась для композиций с 5% метакаолина, 5%
микрокремнезёма и 10% микрокремнезёма. Скорее всего, это
обусловлено тем, что эти микрочастицы действовали в качестве
присадки, модифицирующей вязкость. В результате снижались рабочие
свойства смесей и образовывались большие количества пустот
вследствие захваченных пузырьков воздуха. Снижение прочности на
сжатие было более распространенным в образцах с 5% метакаолина,
чем в образцах с 5% или более микрокремнезёма. Возможно, это
связано с формой самих микрочастиц. Частицы микрокремнезёма
имеют сферическую форму, тогда как частицы метакаолина являются
более плоскими и угловатыми. Это приводит к уменьшению дефектов
технологических свойств структуры и, как следствие, к более
значительному снижению прочности на сжатие. Эти результаты могут
также указывать на то, что существующая конструкция смеси будет
бесполезной, если её использовать без нановолокон.
При сравнении образцов с нановолокнами Al2O3 становится ясно,
что добавление метакаолина или кремнезёма повышает прочность на
сжатие. Для образцов с метакаолином замена 1% цемента
обеспечивает наилучшую прочность, тогда как при замене 5%
наблюдалось снижение прочности на сжатие. Для образцов с
микрокремнезёмом лучшие результаты были получены при замене 1%
и 5% цемента. Когда в сочетании с нановолокнами Al2O3
использовалось 10% микрокремнезёма, прочность на сжатие
снижалась, т.к. появлялось дополнительное количество захваченных
воздушных пузырьков и снижались технологические свойства. При
сравнении смесей с содержанием микрокремнезёма 1% и 5% в
последнем случае увеличение прочности на сжатие через 28 дней
составляло примерно 8%, а через 90 дней обе смеси были сопоставимы
по этому показателю. Это даёт определённую гибкость при
проектировании материала. Если прочность требуется через 28 дней,
может быть полезным использовать 5% микрокремнезёма; но если
более важно обеспечить прочность через 90 суток, может быть
целесообразно использовать микрокремнезём лишь в небольших
количествах, например, 1%, но при этом добавлять нановолокна Al2O3.
Во многих случаях для того чтобы обеспечить необходимую прочность
сверхпрочных цементирующих композитов, микрокремнезём требуется
в больших количествах. При этом такая же требуемая прочность может
быть получена при использовании очень небольших количеств
микрокремнезёма в комбинации с нановолокнами.
4. Выводы
В современной строительной практике сверхпрочные композитные
материалы на основе цемента (UHSCC) получают всё большее
распространение. Прочностные характеристики этих материалов
позволяют проектировать более тонкие конструкционные профили.
Благодаря чрезвычайно плотной цементирующей матрице можно
спроектировать и изготовить конструкции, характеризующиеся
высокой долговечностью. Эффективным способом достижения
необходимых рабочих характеристик в сверхвысокопрочных
материалах на основе цемента является использование наночастиц при
значительно уменьшенном количестве микрокремнезёма (который
заменяет собой определенный процент основного цементирующего
материала). Нановолокна оксида алюминия пока ещё не применяются в
материалах на основе цемента в промышленных масштабах; однако,
этот продукт имеет большие перспективы как материал, серьёзно
повышающий прочность на сжатие.
В этой работе показано, что материалы сверхвысокой прочности на
основе цемента могут быть получены при использовании относительно
небольших количеств микрокремнезёма. Добавление нановолокон из
оксида алюминия к цементному раствору в дозировке 0,25% (от веса
цементных материалов) значительно повышает прочность на сжатие.
Такой подход может обеспечить повышение прочности на сжатие
почти до 200 МПа. Это очевидно, т.к. добавление только 1%
микрокремнезёма даёт 30%-ное увеличение прочности на сжатие по
сравнению с прочностью исходного материала. Увеличение количества
нановолокон Al2O3 или количества дополнительных цементирующих
материалов не ведёт к существенному улучшению эксплуатационных
характеристик, а потенциально, это может даже оказать негативное
влияние на рабочие характеристики композитов, полученных при очень
низком водоцементном соотношении. W/CM. Результаты замены 1%
цемента метакаолином оказались многообещающими; однако
прочность на сжатие композиций, содержащих метакаолин, была
несколько ниже, чем прочность материалов, в которых 1% цемента был
Также решающее значение для достижения максимальной
производительности имеет адекватное диспергирование нановолокон.
Чем длительнее процесс диспергирования, тем ниже агломерация
волокон и, следовательно, тем лучше эксплуатационные
характеристики получаемого материала. Хотя испытания показали
отсутствие значительной разницы в прочности на сжатие через 90 суток
между композициями с нановолоконами, диспергированными в течение
1 или 3 часов, тем не менее, прочность на сжатие через 28 суток была
выше у образцов с нановолоконами, диспергированными в течение 3
часов. Было также отмечено, что более длительное время
диспергирования может привести к более стабильной дисперсии.
Предполагается, что улучшение поведения материала при
добавлении нановолокон из оксида алюминия обусловлено тем, что
нановолокна выступают в качестве затравки для образования продуктов
гидратации, а также тем, что они обеспечивают армирующий эффект
для формаций CSH и уменьшают развитие микротрещин. Было
продемонстрировано, что химическая усадка цементных композитов с
нановолоконами из оксида алюминия была снижена на 34,1% по
сравнению с контрольной системой из портландцемента, полученной
при том же водоцементном соотношении (W/CM) и дозировке
суперпластификатора. Предлагаемые теории повышения
эксплуатационных характеристик основаны на результатах и анализе
кривых теплового потока, данных о химической усадке и наблюдениях
микроструктуры; однако для проверки этих концепций могут
потребоваться более глубокие исследования. Другим аспектом этой
работы является исследование изменения свойств суперпластификатора
на основе PCE вследствие ультразвуковой обработки. Для этого также
могут потребоваться дополнительные исследования. Кроме того,
необходимо дополнительно исследовать взаимодействие
разработанного цементного композита с макроволокнами, чтобы
получить семейство сверхвысокопрочных фибробетонов.
Декларация о конкурирующих интересах
Отсутствует
Выражение признательности
Авторы хотели бы выразить благодарность Висконсинскому
университету в Милуоки (RGI) за поддержку исследовательской
группы профессора Соболева в рамках программы "Исследовательская
инициатива". Авторы также хотели бы поблагодарить LafargeHolcim,
Burgess Optipozz, Handy Chemicals, ANF Technology и Elkem за
предоставление материалов. Выражаем особую признательность
Марине Кожуховой и Бехрузу Фарахи за помощь.
Список литературы
[1] Б.А.Грейбил, Дж.Л. Хартманн, Прочность и долговечность
сверхвысокопрочного бетона, Конференция по бетонным мостам,
Ассоциация портландцемента, 2003.
[2] Б. Ааруп, CRC - Специальный высокопрочный бетон,
армированный волокном, Международный симпозиум по
продвижению бетона в науке и технике, 2004.
[3] Д. Бирваген, А. Абу-Хаваш, Автомобильный мост из
высокопрочного бетона, Труды, 2005.
[4] Разработка непатентованного сверхвысокопрочного бетона для
использования при строительстве автомобильных дорог, Techbrief -
Исследовательский центр FHWA Turner-Fairbank Highway Research.
[5] Б. Грейбил, Строительство полевых бетонных соединений
сверхвысокой производительности (№ FHWA-HRT-12-038), 2012.
[6] Дж. Планк и др., Эффективность поликарбоксилатных
суперпластификаторов в бетоне сверхвысокой прочности: важность
совместимости PCE с микрокремнезёмом, J. Adv. Concr. Technol. 7
(1) (2009) 5–12.
[7] П. Ричард и др., Les Bétons de Poudres Réactives (BPR) à ultra haute
résistance (200–800 МПа), Анналы института публичных и
общественных исследований, 1995.
[8] Г. Лонг, X. Ванг, Ю. Се, Высокопрочный бетон с
ультрамелкозернистыми порошками, Cem. Concr. Res. 32 (4) (2002)
601–605.
[9] К. Вилле и др., Сверхвысокопрочный бетон и фибробетон:
достижение прочности и пластичности без термического
отверждения, Матер. Struct. 45 (3) (2012) 309–324.
[10] Флоренс Санчес, Константин Соболев, Нанотехнологии в
бетоне - обзор, Constr. Build. Mater. 24 (11) (2010) 2060–2071.
 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186
заменен микрокремнезёмом.
[11] Ц. Ли и др., Исследования по приготовлению и
механическим свойствам цементного композита, армированного
нанооксидом алюминия, Mater. Lett. 60 (3) (2006) 356– 359.
[12] A. Назари и др., Влияние наночастиц Al2O3 на прочность на
сжатие и обрабатываемость бетонных смесей, J. Am. Sci. 6 (5)
(2010) 6–9.
[13] С. Хe, С.Ши, Проницаемость для хлоридов и микроструктура
портландцементных растворов, содержащих наноматериалы,
Transp. Res. Record 2070 (1) (2008) 13–21.
[14] Й. Бьёрнстрём и др., Благоприятное ускоряющее действие
коллоидного нанокремнезёма на образование кальция-силиката-
гидрата в цементе, Chem. Phys. Lett. 392 (1) (2004) 242–248.
[15] В.A. Гаттеридж, Дж.A. Дальциль, Наполнитель цемента:
влияние вторичного компонента на гидратацию портландцемента:
Часть I. Мелкозернистый негидравлический наполнитель, Cem.
Concr. Res. 20 (5) (1990) 778–782.
[16] T. Цзи, Предварительное исследование водопроницаемости и
микроструктуры бетона с нано-SiO 2, Cem. Concr. Res. 35 (10)
(2005) 1943– 1947.
[17] Исмаэль Флорес-Вивиан и др. Использование наночастиц для
улучшения характеристик бетона, Nano Conference, 2013.
[18] Х. Ли, Х.-Г. Сяо, Ж.-П.У, Исследование механических и
чувствительных к давлению свойств цементного раствора с
нанофазными материалами, Cem. Concr. Res. 34 (3) (2004) 435–438.
[19] Б.-В. Джо и др. Характеристики цементного раствора с
частицами нано-SiO2, Constr. Build. Mater. 21 (6) (2007) 1351–1355.
[20] Т. Ковальд, Р. Треттин, Улучшение цементных вяжущих
материалов с помощью многостенных углеродных нанотрубок, в
журнале: Нанотехнологии в строительстве, Springer, 2009, с. 261–
266.
[21] X. Xiang и др. Углеродные нанотрубки как новый
армирующий материал для современных связующих на основе
цемента, NICOM 2: 2-й Международный симпозиум по
нанотехнологиям в строительстве, RILEM Publications SARL, 2006.
[22] Дж.Л.Луо, Ц.Д. Дуань, Диспергируемость многостенных
углеродных нанотрубок (NMWT) и чувствительность к давлению
армированного цементного композита NMWTs, Adv. Mater. Res. 60
(2009) 475–479.
[23] М.С. Конста-Гдутос, З.С. Метакса, С.П. Шах,
Высокодисперсные материалы на основе цемента, армированные
углеродными нанотрубками, Cem. Concr. Res. 40 (7) (2010) 1052–
1059.
[24] М.С. Конста-Гдутос, З.С. Метакса, С.П. Шах,
Многомасштабные механические характеристики и характеристики
разрушения и деформационная способность на раннем сроке
высокопрочных
187
углеродных нанотрубок/цементных нанокомпозитов, Cem. Concr.
Compos. 32 (2) (2010) 110–115.
[25] К. Соболев, М.Ф. Гутьеррес, Как нанотехнологии могут изменить
конкретный мир, Am. Ceram. Soc. Bull. 84 (10) (2005) 14.
[26] ASTM C150-19a, Стандартные технические требования на
портландцемент, ASTM International, Уэст-Коншохокен,
Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
[27] ASTM C778-17, Стандартные спецификации на стандартный песок,
ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания, 2017,
www.astm.org.
[28] ASTM C305-14, Стандартная практика механического смешивания
гидравлических цементных паст и растворов пластичной
консистенции, ASTM International, Уэст-Коншохокен,
Пенсильвания, 2014, www.astm.org.
[29] ASTM C109 / C109M-16a, Стандартный метод испытания
прочности на сжатие гидравлических цементных растворов (с
использованием образцов размером 2 дюйма или [50 мм]),
ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания, 2016,
www.astm.org.
[30] ASTM C192 / C192M-18, Стандартная практика изготовления и
отверждения бетонных испытательных образцов в лаборатории,
ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания,
www.astm.org.
[31] ASTM C1608-17, Стандартный метод испытаний для химической
усадки гидравлической цементной пасты, ASTM International, Уэст-
Коншохокен, Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
[32] ASTM C1679-17, Стандартная практика для измерения кинетики
гидратации гидравлических цементных смесей с использованием
изотермической калориметрии, ASTM International, Уэст-
Коншохокен, Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
[33] К. Соболев, З. Лин, Я. Цао, Х. Сун, И. Флорес-Вивиан, Т. Рашинг,
Т. Камминс, В. Дж. Вайс, Влияние механической активации с
помощью вибромельницы на раннем возрасте гидратациb и
развития прочности цемента, Cem. Concr. Compos. 71 (2016) 53–62.
[34] X. Панг, Д.П. Бенц, К. Мейер, Г.П. Funkhouser, R. Darbe,
Сравнительное исследование кинетики гидратации
портландцемента, измеренной с помощью химической усадки и
изотермической калориметрии, Cem. Concr. Compos. 39 (2013) 23–
32.
[35] К. Соболев, Современные разработки, связанные с
нанотехнологиями и наноинжинирингом бетона, Front. Struct. Civil
Eng. 10 (2) (2016) 131–141.
[36] Е.-И. Taзавa, С. Миязава, T. Касаи, Химическая усадка и аутогенная
усадка гидратирующей цементной пасты, Cem. Concr. Res. 25 (2)
(1995) 288–292.
[37] К. Соболев, З. Лин, И. Флорес-Вивиан, Р.Г.К. Pradoto,
Наноинженерные цементы с улучшенными механическими
характеристиками, J. Am. Ceram. Soc. 99 (2) (2016) 564– 572.