Вы находитесь на странице: 1из 11

Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Списки содержания доступны на домашней странице журнала ScienceDirect


Конструкционные и строительные материалы

:www.elsevier.com/locate/conbuildmat

Сверхпрочные композиты на цементной основе с нановолокнами из оксида алюминия


Скотт Музенски a,*, Исмаэль Флорес-Вивиан b, Константин Соболев c
a
Rao Research and Consulting, LLC, McLean, VA, United States
b
Universidad Autonoma de Nuevo León, Nuevo León, Mexico
c
Факультет гражданского и экологического проектирования, Университет Висконсин-Милуоки, Милуоки, Висконсин, США
ОСНОВНЫЕ МОМЕНТЫ

 Применение нановолокон Al2O3 может повысить прочность материалов на цементной основе до 195 МПа.
 Нановолокна могут обеспечить наноармирование CSH и уменьшение усадки.
 В бетоне сверхвысокой прочности (UHPC) нановолокна Al2O3 можно использовать в качестве замены микрокремнезёма или метакаолина.

ИНФОРМАЦИЯ О СТАТЬЕ АННОТАЦИЯ

История статьи: Применение наноматериалов приобрело популярность в качестве средства для улучшения
Получена 23 января 2019 г. характеристик композитов на цементной основе. При этом бетон сверхвысокой прочности находит все
Получена в исправленном виде 21 мая 2019 более широкое применение. Эти материалы отлично обеспечивают долговечность инфраструктурных
г. Принята 28 мая 2019 г. элементов, снижая необходимость в обслуживании или ранней замене. Повышаются рабочие
характеристики благодаря тому, что микроструктура обладает повышенной плотностью, а
использование нановолокон снижает риск возникновения трещин. При использовании наноматериалов
Ключевые слова: Нано-оксид алюминия на основе оксида алюминия прочность на сжатие материалов на цементной основе может значительно
Нановолокна Сверхвысокая прочность увеличиться. В данной статье сообщается о влиянии включения нановолокон из оксида алюминия в
Цемент для нефтяных скважин Метакаолин цементные растворы и композиты для нефтяных скважин. Для проектирования сверхвысокопрочного
Микрокремнезём бетона часто требуется очень точно подбирать песчано-гравийную смесь (ПГС) по
гранулометрическому составу, использовать цемент определенных типов и значительные объёмы
микрокремнезёма и суперпластификаторов, а также обеспечивать высокую температуру и
отверждение при повышенном давлении. Было продемонстрировано, что использование небольших
количеств нановолокон из оксида алюминия в цементном растворе на нефтяной скважине может
обеспечить прочность на сжатие порядка 200 МПа. Такие показатели прочности были достигнуты при
значительно более низком уровне включения микрокремнезёма. Предполагается, что высокопрочная
матрица формируется благодаря упрочняющим свойствам слоев гидрата силиката кальция, которые
образуются вокруг нановолокон. Данное исследование показало, что благодаря дендритному эффекту
добавление хорошо диспергированных нановолокон из оксида алюминия в очень маленькой дозировке
порядка 0,25% (по массе цемента) может привести к повышению прочности на сжатие цементных
систем до 30% и обеспечить соответствие стандартам, установленным для сверхпрочных композитов
на цементной основе.
^ 2019 Elsevier Ltd. Все права защищены.

1. ВВЕДЕНИЕ Если бы был разработан материал на цементной основе, обладающий


аналогичными свойствами, но не требующий применения в таких
Сверхпрочные композитные материалы на цементной основе больших объемах субмикронных и ультрамелкозернистых компонентов,
(UHSCC), включая сверхвысокопрочный фибробетон (UHPC) находят разницу в себестоимости по сравнению с обычным бетоном можно
все более широкое применение в современном строительстве [1–5]. Эти было бы существенно уменьшить.
новые композитные материалы способствуют повышению В качестве одной из наиболее важных характеристик, влияющих на
долговечности конструкций и благодаря им при строительстве можно характеристики композита, часто рассматривают свойства цементных
применять более тонкие конструкционные секции. Однако, матриц. Особенно важны эти свойства имеют для материалов на основе
использование ультрамелкозернистых заполнителей и больших объёмов сверхпрочных цементов. Соотношение воды и связующего является
реакционноспособных материалов на основе диоксида кремния одним из критически важных параметров при проектировании
приводит к тому значительному увеличению себестоимости высокопрочных и сверхвысокопрочных композитов, поскольку для
строительства по сравнению с обычным бетоном. достижения более высокой прочности соотношение воды и связующего
должно быть очень низким. Сообщалось, что отношение воды к
связующему в UHPC может составлять всего 0,15 [1–3]; однако
* Автор сообщения: 1775 Tysons Blvd., 5th Floor, Tysons, VA 22102, существуют примеры, когда требуемая прочность 150 МПа была
United States. достигнута при соотношении воды к связующему 0,25 или менее [4–6].
электронный адрес: swm@uwmalumni.com (С. Музенски).

https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2019.05.175
0950-0618/^ 2019 Elsevier Ltd. Все права защищены.
178 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Тип связующего, реактивный порошковый компонент (РПК) и тип Было обнаружено, что углеродные наноматериалы ускоряют гидратацию
дополнительных цементирующих материалов имеют ключевое значение цементных материалов, выступая в качестве центров для образования
при разработке сверхвысокопрочных материалов на цементной основе. CSH [20–22]. Кроме того, сообщалось о повышении прочности на сжатие
В качестве РПК часто используется микрокремнезём, который является до 45% [22] и повышении прочности на изгиб [23]. В качестве
критически важным компонентом. Микрокремнезём также является объяснения было выдвинуто предположение о том, что CNT способен
дополнительным цементирующим материалом особенно мелкой усиливать композит и потенциально уменьшать количество мелких пор
зернистости со средним размером частиц менее 1 мм и большей внутри цементного композита, в результате чего сокращается объем
удельной поверхностью. Такой материал легко может заполнять пустое капиллярных пустот [24,25].
пространство (переходную зону раздела) между зернами цемента, а Так как были опубликованы сообщения о способности наночастиц
также между заполнителями (ПГС) и пастой. В свою очередь, благодаря обеспечивать высокие рабочие показатели цементных материалов, было
этому улучшается сцепляемость между пастой и заполнителями, что выдвинуто предположение о том, что добавление нановолокон Al2O3
часто является ограничивающим фактором для прочности композитов. будет способствовать улучшению рабочих характеристик. В частности,
В сверхпрочных материалах на основе цемента содержание нановолокна из оксида алюминия могут выступать в качестве центра для
микрокремнезёма часто составляет от 10 до 30% от массы цемента [7,8]. образования продуктов гидратации, а также обеспечивать на наноуровне
Оптимальной же дозировкой обычно считается уровень в 25% [4,9]. армирование для CSH, ограничивать деформации, вызываемые
Вместо больших количеств микрокремнезёма используется набуханием и усадкой и, в конечном итоге, препятствовать образованию
относительно низкая дозировка наночастиц. Наночастицы часто могут микротрещин, а, следовательно, способствовать повышению прочности.
быть не менее эффективными, чем микрочастицы, но при этом их Это исследование направлено на проверку гипотезы о том, что
количество значительно меньше, т.к отношение площади поверхности к добавление нановолокон Al2O3 увеличит прочность на сжатие в
объему выше [10]. Поэтому использованию наночастиц в композитах на цементных материалах, выступая в качестве центров для образования
цементной основе в последние годы уделяется много внимания. Были продуктов гидратации и обеспечивая армирующий эффект в CSH. Для
отмечены преимущества наночастиц, связанные с прочностью, модулем проверки этой гипотезы были проведены испытания, в ходе которых
упругости, реологическими свойствами, а также другими определялась прочность на сжатие, химическая усадка, проводился
эксплуатационными характеристиками. При этом нанооксид алюминия мониторинг тепловыделения в процессе гидратации и наблюдения за
(нано-Al2O3) не применялся в материалах на цементной основе. В разбавленными образцами, причем в ходе испытаний применялись
отчетной работе использовались наночастицы оксида алюминия, а не методы сканирующей электронной микроскопии.
нановолокна из оксида алюминия. Частицы оксида наноалюминия, как
и любой наноматериал, позволяют снизить пористость композитов на
цементной основе и обеспечивают более плотную переходную зону 2. Экспериментальные процедуры
раздела [11]. Было обнаружено, что использование этих
наноматериалов, особенно в объемах до 7%, практически не повышает 2.1. Материалы
прочность на сжатие и при этом снижает технологические свойства [12].
В том же исследовании было обнаружено, что использование
В качестве основного вяжущего материала был использован цемент
оптимального объема 1% нанооксида алюминия незначительно
для нефтяной скважины типа H, отвечающий требованиям ASTM C150
увеличивает прочность на сжатие материала на цементной основе.
[26], предъявляемым для портландцемента типа V. Химический состав
Кроме того, наноматериалы способствуют уменьшению степени
цемента типа H составлял 21,8% SiO2, 3,1% Al2O3, 4,5% Fe2O3, 64,3%
диффузии и проникновения хлорида, хотя и не в такой степени, как
CaO, 2,7% MgO, 1,6% SO3, 0,2% Na2O и 0,2% K2O, что определено
нанокремнезём или наноглины [13]. В настоящее время отсутствуют
методом рентгеновской флуоресценции (XRF). Потенциальные фазные
сообщения о применении нановолокон Al2O3 в цементных композитах.
композиции составляли 69,1% C3S, 10,4% C2S, 13,1% C4AF, 0,5% C3A и
Однако эти новые продукты были использованы в других отраслях
0,17% Na2Oequi. Также использовались дополнительные вяжущие
промышленности для повышения пластичности керамики, сверхтонких
материалы (ДВМ) с включением микрокремнезёма и метакаолина.
абразивов, инженерно-технических пластмасс, фиброкомпозитов и
Микрокремнезём был представлен сферическими частицами с размерами
полимерных покрытий. Несмотря на то, что опыт применения
от 0,1 до 1 мм. Метакаолин был представлен шероховатыми и
нановолокон Al2O3 отсутствует, они обладают большим потенциалом
чешуйчатыми микрочастицами более крупных размеров, от 0,8 до 12 мм.
для использования в материалах на основе цемента.
В этом исследовании для диспергирования нановолокон Al2O3 была
Хотя случаи применения наноматериалов на основе оксида
использована химическая присадка, в состав которой входила вода и
алюминия в материалах на цементной основе редки, можно
восстанавливающая (суперпластифицирующая) добавка (HRWRA).
предположить, что нановолокна Al2O3 могут способствовать
HRWRA представлял собой коммерчески доступный
улучшению технологических характеристик не хуже, чем другие
поликарбоксилатовый (ПК) суперпластификатор (СП) с концентрацией
наноматериалы, действуя в качестве затравки и создавая эффект
твердого вещества 31%. В этом исследовании были использованы
наноармирования (дендритный эффект). При этом одним из наиболее
нановолокна Al2O3, синтезированные из жидкофазного алюминия и
распространенных наноматериалов, используемых в материалах на
выращенные в дальнейшем до длины 50 мм. Эти волокна представляют
основе цемента, является нанокремнезём. Было обнаружено, что этот
собой кристаллический у-оксид алюминия с площадью поверхности 155
материал ускоряет гидратацию цемента путем образования гидрата
м2/г. Прочность на растяжение монокристаллического волокна составляет
кальция-силиката (CSH) и растворения трикальциевых силикатов (C3S)
12 ГПа, а модуль составляет 400 ГПа. Типичный диаметр волокна
[14]. Ускорение можно объяснить тем, что нанокремнезём выступает в
составлял 10–20 нм, и волокна обычно отгружались в таблетках (Рис.1).
качестве затравки для зарождения и формирования CSH [15].
Диаметр волокна после диспергирования не изменяется, но волокна
Наблюдалось, что использование нанокремнезёма в цементных
распадаются на отрезки длиной от 10 до 65 мм в зависимости от метода
материалах может привести к более плотной упаковке продуктов
диспергирования.
гидратации, доводке пористых структур и улучшению переходной зоны
Для проведения диспергирования таблетку нановолокна Al2O3 (массой
раздела [16–19]. Едва ли нанооксид алюминия будет оказывать такое же
35 и 45 г) помещали в пластмассовый контейнер. Затем в контейнер
влияние, что и нанокремнезём; однако подобные взаимодействия могут
добавляли раствор деионизированной воды с суперпластификатором.
происходить на наноуровне.
Эти материалы смешивали так, чтобы в результате получалась
Опубликованные исследования углеродных нановолокон или
диспергированная смесь, которая состояла по массе из 1,45% СП (по
углеродных нанотрубок (УНТ) могут дать некоторое представление о
твердым веществам), 3,85% нановолокон Al2O3 и 94,7%
том, как нановолокна Al2O3 будут вести себя с механической точки
дистиллированной воды. Затем, для того чтобы разрушить любые
зрения.
большие комки волокна, раствор с нановолокнами перемешивали
палочкой вручную в течение 3-5 минут. Затем дисперсию размешивали с
использованием высокоскоростного миксера (HSM) при скорости 8000
об/мин в сочетании с ультразвуковой обработкой 20 кГц с амплитудой
85% (21,5 мкм).
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 179

Рис. 1. Шайба из нановолокон Al2O3 до дисперсии (слева) и изображение на просвечивающем электронном микроскопе нановолокон Al2O3 после
дисперсии (справа, предоставлено компанией AFN Technologies).

На внешней стороне контейнера были использованы вода и лед для будут действовать как арматурные стержни для CSH. Это
поддержания температуры смеси ниже 50°С. На протяжении всего способствовало бы формированию более жесткой цементирующей
процесса диспергирования вода и лед регулярно заменялись. Затем матрицы, которая улучшала бы устойчивость материала к образованию
дисперсию оставляли для перемешивания продукта на 1 и 3 часа. микротрещин, а также к деформации при высыхании и набухании.
Особые меры предосторожности были приняты при обращении с Другое объяснение повышения прочности может заключаться в том, что
нановолокнами для дисперсий. В силу своих небольших размеров и ультразвуковая обработка части СП, используемой с нановолокнами,
веса нановолокна обладают летучестью в воздушной атмосфере. Кроме может изменить структуру и улучшить рабочие характеристики.
того, эти материалы могут представлять потенциальную опасность. Данная исследовательская программа включала серию
Чтобы соответствовать требованиям безопасности, наноматериалы экспериментов на строительных растворах и цементных пастах, цель
взвешивали и добавляли в жидкую фазу (ту же жидкость, которая которых заключалась в определении влияния нановолокон Al2O3 на
использовалась для примесей или дисперсий) в перчаточном боксе, цементные материалы и путей наиболее эффективного использования
чтобы частицы гарантированно не попали в воздух. нановолокон. Во-первых, были исследованы цементные пасты, чтобы
Для приготовления строительного раствора использовали определить, как именно на них влияют нановолокна Al2O3. Затем
кварцевый песок стандартного гранулометрического состава согласно растворы были испытаны с целью определения оптимального метода
ASTM C778 [27]. По гранулометрическому составу этот песок диспергирования нановолокон, дозировки нановолокон и влияния
подбирается таким образом, чтобы большая часть (96%) частиц дополнительных цементирующих материалов (ДЦМ) на достижение
попадала между ситами № 30 и № 100, Рис. 2. максимальной прочности. Полный набор композиций, использованных в
экспериментальной программе, приведен в Таблице 1. Во всех смесях
2.2. Экспериментальная конструкция водоцементное соотношение (W/CM) составляло 0,173, а во всех
растворах использовалось соотношение S/CM=0,50. Единственная
Добавление нановолокон может улучшать прочность на сжатие разница между пастами и строительными растворами заключалась в том,
несколькими различными способами. Во-первых, нановолокна могут что для диспергирования нановолокон в строительном растворе
действовать в качестве присадки, модифицирующей вязкость. Это дает дополнительно использовался СП (0,10% в растворе и дополнительное
возможность использовать дополнительные количества ПКСП без количество для дисперсии), а в пастах использовали 0,04% в дисперсии
риска расслоения в смеси, что приводит к улучшению дисперсии и и 0,06% в смеси, что в общей сложности составляло 0,10%.
уплотнению цементирующей матрицы. Кроме того, нановолокна могут Представлялось, что этот подход позволяет лучше понять влияние
выступать в качестве затравки, вокруг которой, а именно вдоль этих нановолокон и помогает определить, изменяется ли структура ПК во
волокон, будут образовываться продукты гидратации. Образующиеся время ультразвуковой обработки.
продукты гидратации вокруг волокон Кроме того, экспериментальная матрица для этих испытаний была
разработана таким образом, чтобы можно было оценить преимущества
микрокремнезёма (или метакаолина) и нановолокон Al2O3. Таким
образом, предполагается, что на основании этого исследования будут
определены основные факторы (добавление микрокремнезёма,
метакаолина, нановолокон Al2O3 или их комбинаций), влияющие на
улучшение характеристик.
В этом исследовании были использованы относительно небольшие
дозировки нановолокон, но предполагается, что именно в небольших
количествах наноматериалы и будут эффективны[25]. При этом
максимальное содержание нановолокон составляло 0,5% (по весу) от
вяжущего материала. Эта дозировка была указана потому, что для
диспергирования нановолокон требуется значительное количество воды
(что относится к водоцементному отношению), а любые
дополнительные количества нановолокон приводят к тому, что
потребность в воде будет более значительной, чем для поддержания,
указанного относительно низкого значения W/СМ. Помимо
варьирования количественных соотношений изменялась также и
продолжительность диспергирования волокон: 1 и 3 часа.
Было спроектировано несколько смесей для определения влияния
дополнительных цементирующих материалов в связующих с
нановолокнами Al2O3.

Рис. 2. Гранулометрический состав стандартного кварцевого песка.


180 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Таблица 1
Экспериментальная программа для цементных паст и строительных смесей с нановолокнами Al2O3 .
СП, % SF, % MK, % Al2O3, Время диспергирования
Исследование фаз № смеси
ЦМ ЦМ of CM % ЦМ нановолокон, в часах
Пасты из портлендцемента (ПЦ) PR0-0-0 0,1 0 0 0 Н/Д
PR0-25-3 0,1* 0 0 0,25 3
PS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
PS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
Влияние количества нановолокон и времени дисперсии в
растворах ПЦ-SF MS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
MS1-10-1 0,1 1 0 0,1 1
MS1-25-1 0,1 1 0 0,25 1
MS1-50-1 0,1 1 0 0,5 1
MS1-10-3 0,1 1 0 0,1 3
MS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
MS1-50-3 0,1 1 0 0,5 3
Влияние дополнительных цементных материалов в растворах
ПЦ-SF-MK MR0-0-0 0,1 0 0 0 Н/Д
MR0-25-3 0,1 0 0 0,25 3
MK1-0-0 0,1 0 1 0 Н/Д
MK1-25-3 0,1 0 1 0,25 3
MK5-0-0 0,1 0 5 0 Н/Д
MK5-25-3 0,1 0 5 0,25 3
MK10-0-0 0,1 0 10 0 Н/Д
MK10-25-3 0,1 0 10 0,25 3
MS1-0-0 0,1 1 0 0 Н/Д
MS1-25-3 0,1 1 0 0,25 3
MS5-0-0 0,1 5 0 0 Н/Д
MS5-25-3 0,1 5 0 0,25 3
MS10-0-0 0,1 10 0 0 Н/Д
MS10-25-3 0,1 10 0 0,25 3
*
Содержание СП в цементных пастах соответствует общему содержанию, включая СП в смеси и СП в дисперсии.

Этот эксперимент был использован для определения того, могут ли 2.4. Тестирование и оценка паст и растворов
небольшие количества нановолокон обеспечить такую же или даже
улучшенную прочность на сжатие, что и в случае применения больших Изучение характеристик цементных паст и растворов с
количеств микрокремнезёма и метакаолина, которые обычно нановолокнами Al2O3 использовали несколько способов. Одним из
используются для приготовления UHPC. Кроме того, были проведены первых проведенных испытаний была оценка теплового потока в
эксперименты с целью определения влияния больших количеств цементных пастах и растворах вследствие гидратации. Для этого 25 г
микрочастиц в сочетании с нановолокнами на синергетическое свежего раствора или 10 г свежей цементной пасты помещали в
увеличение прочности. Следует отметить, что композиция с 10% контейнер и оценивали тепловыделение при 25±1ºC с помощью
метакаолина, но без нановолокон (MS10-0-0) не поддавалась изотермического калориметра в течение как минимум 72 часов в
смешиванию при очень низком водоцементном соотношении W/CM = соответствии с ASTM C1679 [32–35 ]. Оценивалась степень гидратации
0,173, поскольку использование большого количества метакаолина (DOH) в определенном возрасте, а именно соотношение Q/Q1, где Q -
приводило к получению смеси с необычно низкими технологическими это тепло, выделенное за определенное время, а Q1 = 440,8 Дж/г - это
свойствами. Однако, та же смесь с добавлением нановолокон (MS10-25- теоретическое количество тепла, которое выделяется при
3) имела адекватные технологические свойства. Она и была испытана. цементировании полностью гидратированного цемента. Q1
рассчитывается путем умножения теоретического значения каждого
гидратирующего компонента (C3S, C2S, C3A и C4AF) на долю
2.3. Приготовление паст и растворов соответствующего компонента (как определено XRF) [33–35].
Для контроля характеристик цементных паст были проведены
Для смешивания растворов и паст была использована стандартная испытания на химическую усадку (CS) в соответствии с ASTM C1608,
процедура ASTM C305 [28]. Дисперсию нановолокон Al2O3 добавляли Процедура A (объемный метод) [34,36]. Первоначальные показания
в смесь в составе воды для смешивания. Разбавленные цементные были получены ровно через 1 час после смешивания пасты (за это время
пасты для анализа с помощью сканирующего электронного микроскопа достигается температурное равновесие образца в водяной ванночке).
готовили в небольших контейнерах из полиэтилена высокой плотности Далее показания снимались каждые 30–60 мин в течение следующих 8
(ПЭВП) и перемешивали вручную в течение 1-2 мин. ч, а затем примерно раз в 8 часов. Точность снятия показаний
Цементные пасты или растворы, которые использовались для составляла 0,0025 мл. Затем вычисляли химическую усадку как
изотермической калориметрии, помещали в контейнеры из ПЭВП зависимость поглощенной воды по массе цемента от времени. Была
объемом 20 мл и сразу же помещали в изотермический калориметр для адаптирована модель гидратации цемента, предложенная NIST [34], к
проведения оценки. Пасты в загерметизированном состоянии теплоте реакции гидратации и усадки. CS1 = 0,0532 мл/г - это
отверждались при комнатной температуре в лабораторных условиях в теоретическое значение CS, соответствующее полной гидратации
разбавленном состоянии для исследования SEM. Наконец, пасты для портландцемента [34].
химической усадки помещали в стеклянные контейнеры объемом 20 мл Также применяли метод сканирующей электронной микроскопии
для проведения немедленной оценки при комнатной температуре (СЭМ) для наблюдения за цементными пастами. Для этого
(25°C). приготовливали разбавленные образцы, а именно смешивали суспензии
Свежие растворы помещали в кубические формы объемом 50,8 мм, нановолокон Al2O3 с цементом в соотношении 1:1. Капли
уплотняли и отверждали согласно требованиям испытаний на сжатие. разбавленных образцов помещали на предметное стекло и оставляли для
Отливку и прессование в кубических формах проводили в соответствии гидратации на сутки, после чего гидратацию прерывали путем
с ASTM C109 [29]. Формы, заполненные раствором, накрывали помещения образца в спирт и нагревания в печи при температуре 85°C в
стеклянными пластинками и помещали в камеру для отверждения при течение 30 минут. Затем образцы с помощью электронного микроскопа
комнатной температуре (20±3°C) и относительной влажности не менее изучали структуру продукта гидратации и ориентацию нановолокон.
90% согласно стандартам, ASTM C192 [30]. Затем через 24 ч образцы
извлекали из форм и помещали в ванночку с известковой водой до
возраста тестирования. При подготовке цементных паст для испытаний
на химическую усадку руководствовались стандартом ASTM C1608
[31].
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 181

Другим тестом контроля рабочих характеристик растворов было Сочетание микрокремнезёма и нановолокон приводит к ускорению
определение прочности образцов на сжатие. Для этого использовались гидратации по сравнению со смесью, в которой присутствуют только
кубики объемом 50,8 мм в соответствии с ASTM C109 [29]. Для нановолокна, и к небольшому уменьшению пикового теплового потока.
испытания этих образцов использовалась автоматическая Тепловой поток в смеси, в которой микрокремнезём сочетается с
компрессионная установка, увеличивающая нагрузку со скоростью 1,4 нановолокнами, интересен тем, что поскольку и микрокремнезём, и
кН/с. В процессе нагружения регистрировалась максимальная нагрузка, нановолокна сами по себе приводят к увеличению пикового теплового
и результат использовался для расчета прочности композита на сжатие. потока, то можно предположить, что их сочетание приведет к еще
большему пиковому тепловому потоку. Тем не менее, совокупные
значения теплоты для двух образцов с нановолокнами Al2O3 были
3. Результаты и обсуждение
одинаковыми, и через 40 часов они имели аналогичную общую степень
гидратации (которая была ниже, чем у образца только с
3.1. Исследование цементных паст микрокремнезёмом). Анализ этой реакции проводился только в течение
первых 40 часов. Имеющиеся данные указывают на то, что нановолокна
3.1.1. Теплота гидратации создают определенный затравочный эффект, но это явление может быть
Профили теплоты гидратации исследуемых цементных паст не единственной причиной потенциального улучшения прочности на
представлены на рис. 3. Во всех композициях использовались сжатие. Можно установить корреляцию между степенью гидратации и
одинаковые количества суперпластификатора PCE; однако количества, совокупной теплотой гидратации, используя Q1 [33,34]. Тогда получаем
добавленные во время смешивания паст, были разными, так как гидратацию 40% в течение 40-часового периода тестирования. Для
некоторая часть смеси использовалась для диспергирования контрольного образца цемента можно оценить теплоту гидратации в
нановолокон. Этот подход был использован для эффективного течение более длительных периодов времени с использованием данным
диспергирования и включения нановолокон в структуру композита. химической усадки на основе модели, предложенной NIST [34].
Предполагается, что во время ультразвукового исследования Например, можно оценить, что через 170 часов степень гидратации
происходят изменения в первоначальной структуре PCE, и поэтому будет составлять 50%, а соответствующая теплота - 224 Дж/г.
общая реакция паст может быть различаться (задержка гидратации с
использованием ультразвукового PCE) [33]. При использовании же
только 1% микрокремнезёма пиковый тепловой поток значительно 3.1.2. Химическая усадка
увеличивается. Кроме того, микрокремнезём способствует ускоряению Проверялась химическая усадка того же набора цементных паст до
гидратации композиций. 7-дневного возраста. Результаты этих испытаний приведены на рис. 4.
С другой стороны, добавление нановолокон Al2O3 приводит к Результаты показывают, что все испытанные смеси реагируют по-
увеличению периода покоя. Ожидалось, что добавление нановолокон разному. Результаты исследований доказывают, что при одинаковом
Al2O3 приведет к ускорению гидратации, т.к. увеличивается площадь водоцементном соотношении (W/CM) химическая усадка в образцах, в
поверхности и возрастает потенциальный затравочный эффект которых присутствуют микрокремнезём или нановолокна, меньше, чем
нановолокон; однако этого не происходило. Наблюдаемая реакция в контрольном образце. Добавление микрокремнезёма создаёт более
свидетельствовала об изменениях химической структуры PCE во время плотную структуру CSH, благодаря чему объемные деформации образца
ультразвуковой обработки, подобно тому, что сообщается в [17,35,37]. ограничиваются. Добавление нановолокон к композитной матрице еще
Реакционная способность материала Al2O3, используемого отдельно более снижает химическую усадку. Эта находка интересна тем, что
при очень небольшой дозировке, не может служить причиной задержки, химическая усадка коррелирует со степенью гидратации материала на
поскольку этот материал считается химически инертным , и основе цемента [34,36]. Связь, описывающая химическую усадку и
увеличенная площадь поверхности, вероятно, приведет к более быстрой степень гидратации, была описана в [34]; кроме того, данные CS могут
гидратации. Несмотря на начальную задержку, добавление быть сопоставлены с результатами оценки совокупного
нановолокон привело к увеличению пикового теплового потока по тепловыделения.
сравнению с контрольным образцом; впрочем, не настолько, насколько На основании наблюдений можно сделать вывод о том, что
это наблюдалось для композиций с микрокремнезёмом. нановолокна могут обеспечивать армирующий эффект, сшивая CSH (то
есть эффект «шиш-кебаб»), и это может быть причиной уменьшения
усадки. Это явление также может быть причиной увеличения
прочности на сжатие, что ожидается и наблюдается при добавлении
нановолокон. Использование только 1% микрокремнезёма само по себе
обеспечивает более плотную структуру, благодаря чему химическая
усадка снижается, однако сочетание добавления 1% микрокремнезёма и
нановолокон не привело к значительному улучшению по сравнению с
образцом, в котором были только нановолокна.

Рис. 3. Теплота гидратации цементных паст с испарением микрокремнезёма и нановолокон Al2O3


182 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Рис.4. Химическая усадка цементных паст с нановолокнами Al2O3 во времени (справа) и в зависимости от расчетной степени гидратации (слева).
Эти результаты могут указывать на то, что нановолокна вносят Вокруг нановолокон образуются продукты гидратации, что
основной вклад в уменьшенную химическую усадку (и, возможно, подтверждает гипотезу о месте образования активных центров. Во
прочность на сжатие), а добавление 1% микрокремнезёма может многих областях можно наблюдать волокна, выступающие из
обеспечить уплотнение матрицы, необходимое для эффективного затвердевшей цементной пасты. В типичных системах с более высоким
закрепления нановолокон. содержанием цемента и в неразбавленных пастах эти выступающие
Как показано на Рис. 4, используя алгоритм, описанный в волокна могут действовать как армирующие структуры между
[34]химическую усадку можно смоделировать как функцию оценочной смежными шариками CSH, что улучшает модуль и прочность
степени гидратации. Согласно этому описанию на основании данных о композита. При большем увеличении видно, что волокна хорошо
гидратации и прочности на сжатие контрольного образца после распределены в очень плотной матрице без видимых признаков
нагревания в течение 40 часов степень гидратации составляла 40%. агломерации; однако для получения информации о взаимодействии
Используя образец с нановолокнами Al2O3 определяли изменение волокон с матрицей может потребоваться большее увеличение.
прочности на сжатие во времени, в течение которого наблюдалась
одинаковая степень гидратации, и определяли зависимость от степени 3.2. Тип нановолокон Al2O3 и время дисперсии в растворах PC-SF
гидратации. Полученные результаты говорят о том, что при 50%
степени гидратации использование нановолокон обеспечивает
значительное уменьшение химической усадки на 34,1% по сравнению с 3.2.1. Теплота гидратации
контрольным образцом. Это может указывать на то, что сшитые Далее тестировали тепловой поток растворов при различных типах и
нановолокна обеспечивают более плотную структуру (эффект «шиш- количествах нановолокон. Судя по кривым теплового потока (Рис. 6),
кебаб»), которая сдерживает усадку. разница в гидратации между образцами с нановолоконами,
диспергированными в течение 1 ч, и нановолоконами,
диспергированными в течение 3 ч, представляется незначительной.
3.1.3. Дисперсия нановолокон Предполагается, что более длительное время диспергирования
Также проводили эксперименты с цементными пастами с помощью требуется при более высоких количествах PCE, поскольку во время
сканирующего электронного микроскопа, для того чтобы наблюдать процесса диспергирования будет происходить поглощение
распределение нановолокон и определять, образуются ли продукты наноструктур; однако экспериментальное подтверждение этой идеи
цементной гидратации вокруг волокон. При этом испытанию получено не было. В отношении задержки гидратации образцы с
подвергались цементные пасты с большим количеством нановолокон, нановолокнами, диспергированными в течение более длительных
эквивалентно содержанию цемента. В этом эксперименте периодов, имели очень сходные характеристики. Пик теплового потока
использовались такие же показатели дисперсии волокон, для того чтобы контрольного образца был несколько выше, чем у образцов с
количество воды, необходимое для дисперсии, было равно количеству нановолокнами. Это наблюдение связано с использованием
воды, используемому для смешивания пасты. Иначе говоря, дополнительного количества PCE, получающегося при
водоцементное соотношение (W/CM) было очень высоким (25). диспергировании пропорционально дозировке нановолокон. Различия в
Испытание проводилось с целью визуализации распределения пиковом тепловом потоке между образцами с одинаковой дозировкой
нановолокон в системе. Нановолокна в разбавленной цементной пасте нановолокон также были незначительными. Хотя предполагалось, что
можно наблюдать на Рис. 5. использование дополнительного количества присадки PCE может
привести к снижению теплового потока, в образцах, в которых
количество нановолокон было выше, количество суперпластификатора
(СП) также было выше, поэтому пиковые тепловые потоки должны
были быть ниже. Но это было не так, так как наблюдались только
задержки с образованием максимальных пиковых значений. Это может
указывать на то, что использование дополнительного СП не приводит к
уменьшению пикового теплового потока, а скорее ультразвук изменяет
свойства PCE, что приводит к увеличению периода бездействия.
Увеличение количества нановолокон может приводить к задержке
гидратации.
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 183

Рис. 5. Изображения, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа, на которых показаны разбавленные цементные пасты с
нановолокнами Al2O3 при увеличении 9000^ (слева) и увеличении 20000^ (справа).

Рис.7. Прочность на сжатие растворов с различными количествами


нановолокон Al2O3, диспергированных в течение 1 и 3 часов.
При сравнении различных количеств нановолокон, диспергированных в
течение 1 часа, никакой тенденции к изменению прочности на сжатие
не наблюдается, все значения были одинаковыми. Это может быть
связано с тем, что при более высоких дозировках увеличивается
агломерация нановолокон. Из-за повышения агломерации
эффективность нановолокон снижается, что может быть причиной того,
что при более высоких количествах наблюдается небольшое улучшение
прочности. Единственная тенденция, которую можно наблюдать при
увеличении количества нановолокон, заключается в том, что при
использовании более высоких количествах нановолокон прочность на
сжатие в течение одних суток, как правило, уменьшается. Это связано с
тем, что более высокие количества наноматериалов поглощают
"дополнительное" количество СП, которое расходуется и изменяется во
время диспергирования. В связи с этим происходит задержка
гидратации. Это подтверждается кривыми теплового потока. Поэтому
прочность на сжатие в раннем возрасте снижается. Однако в более
Рис.6. Теплота гидратации растворов с нановолокнами Al2O3 при позднем возрасте (в частности, в возрасте 90 суток) становится
диспергировании в течение а) 1 часа и б) 3 часов. очевидно, что добавление больших количеств нановолокон приводит к
повышению прочности на сжатие. В таком возрасте расширенная
Отношение нановолокон к PCE было одинаковым для всех значений
дисперсия обеспечивает понижение агломерации и эффективность
продолжительности диспергирования; следовательно, для более
волокон увеличивается. 90-дневная прочность композитов на сжатие
высоких количеств нановолокон потребуется использование более
при содержании нановолокон 0,5% повышается на 17% по сравнению с
высоких количеств СП. При таких более высоких количествах можно
композитами, содержащими 0,1% нановолокон, что выглядит
ожидать увеличение задержки в системе. Увеличение количества СП
обнадеживающе. У образцов с содержанием нановолокон 0,25%
не приводило к снижению пиков теплового потока, как ожидалось, но
увеличение прочности составляло 14% по сравнению с композитами,
приводило к затягиванию процесса гидратации. Это может указывать
содержащими 0,1% нановолокон, что было несколько ниже, чем у
на то, что в PCE происходит модификация структуры и изменение
смесей с содержанием 0,5 % нановолокон. Это также может указывать
уникальных свойств после обработки ультразвуком.
на то, что количество 0,25% нановолокон может считаться
оптимальным, поскольку дальнейшее удвоение количества нановолокон
3.2.2. Прочность на сжатие не приводило к значительному повышению прочности.
Прочность на сжатие растворов с различными количествами Через 90 суток разница между образцами с нановолокнами,
нановолокон Al2O3, а также нановолокон, диспергированных в течение диспергированными в течение 1 или 3 ч, незначительна; однако
разного времени, представлена на Рис. 7. Очевидно, что добавление значительное улучшение можно наблюдать для композитов,
нановолокон Al2O3 обеспечивает значительное улучшение прочности отвержденных в течение 28 дней, а также при увеличенной дозировке
на сжатие. Увеличение 90-суточной прочности в образце с самыми нановолокон.
лучшими показателями составило 29% по сравнению с контрольным
образцом.
184 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Эти результаты со всей очевидностью показывают, что более высокие Этого следует ожидать, поскольку метакаолин и микрокремнезём или
количества хорошо диспергированных нановолокон обеспечивают многие другие дополнительные цементирующие материалы в этом
более высокую прочность на сжатие. Несмотря на то, что результаты отношении являются пуццолановыми материалами, которые не
90-суточной прочности для нановолокон, диспергированных в течение выделяют большое количество тепла во время гидратации. Эти
3 часов, не существенно отличаются от результатов диспергирования в материалы являются кремнеземистыми или содержат глиноземистые
течение 1 часа, более длительное время диспергирования может компоненты, и в присутствии воды вступают в реакцию с гидратами
обеспечивать более стабильную дисперсию и обеспечивать более кальция с образованием гидратов силиката кальция (CSH).
высокую прочность на сжатие в возрасте 28 суток. Через 90 суток Цементирующие материалы (CSH) этого типа похожи на те, которые
гидратация композита завершается, поэтому преимущества лучшей образуются в результате гидратации C2S и C3S; таким образом, эти
дисперсии уже нельзя обнаружить по данным измерения прочности на пуццоланы демонстрируют превосходные цементирующие свойства.
сжатие. Вполне возможно, что лучшая дисперсия потенциально Добавление таких соединений обычно приводит к более медленной
необходима для обеспечения улучшенных характеристик с точки гидратации и увеличению объема CSH, следствием чего является
зрения модуля упругости, а также свойств материала на растяжение и повышение прочности в более позднем возрасте. При этом метакаолин
изгиб. и микрокремнезём представляют собой очень мелкие частицы с
большой площадью поверхности, и они, как правило, обладают
большей способностью вступать в реакцию, чем большинство других
3.3. Влияние дополнительных вяжущих материалов пуццоланов. Поэтому реакции происходят с большей скоростью,
вследствие чего значительные улучшения в прочности могут
3.3.1. Теплота гидратации проявляться уже в раннем возрасте (при условии тестирования и при
Результаты кривых теплового потока для образцов с различными функционировании при постоянном водоцементном соотношении
типами и количествами дополнительных цементирующих материалов (W/CM)). Во многих случаях пиковое тепловыделение образцов с
(Рис. 8) доказывают, что при добавлении небольших объемов метакаолином оказывается выше, чем пиковое тепловыделение
микрокремнезёма или метакаолина гидратация портландцемента образцов с микрокремнезёмом. Это связано с тем, что в метакаолине
происходит быстрее. Это может быть связано с тем, что для большей имеются алюминатные фазы, что приводит к ускорению гидратации и
площади поверхности этих материалов потребуетсмя большее более высоким показателям тепловыделения.
количество суперпластификатора на основе PCE, что компенсирует При сравнении образцов с нановолоконами и без таковых процесс
вызванную задержку. Во многих случаях образцы с метакаолином гидратации обычно происходит на более поздней стадии в случае
гидратируются немного быстрее, чем образцы с микрокремнезёмом. добавления нановолокон. Скорее всего, это связано с тем, что
Одна из причин этого заключается в том, что частицы метакаолина расходуются дополнительные количества СП и происходят изменения
представляют собой чешуйки, поэтому требуется большее количество во время диспергирования нановолокон. В образцах с меньшим
суперпластификатора для диспергирования, чем для микрокремнезёма, количеством дополнительных цементирующих материалов часто
частицы которого являются сферическими. Кроме того, при увеличении наблюдается более значительная задержка в присутствии нановолокон;
количества алюминатных фаз в метакаолине процесс реакции может однако в смесях с более высокими количествами микрокремнезёма или
ускориться. Также наблюдается тенденция к снижению пикового метакаолина эта задержка незначительна. Причиной этого может быть
теплового потока при использовании более высоких количеств то, что при таких более высоких количествах SCМ большая часть
микрокремнезёма или метакаолина. суперпластификатора расходуется, и не остается излишка, который мог
бы задержать гидратацию. При этом технологические свойства и
текучесть в большей степени зависят от использования метакаолина или
микрокремнезёма, чем от использования нановолокон, а это означает,
что при использовании более высоких количеств дополнительных
цементирующих материалов может быть необходим СП, используемый
для диспергирования нановолокон. В образцах с нановолокнами также
наблюдается тенденция небольшого уменьшения пиковых тепловых
потоков. Можно ожидать, что добавление нановолокон приведет к
более высоким пиковым тепловым потокам из-за того, что
дополнительные продукты гидратации образуются с более высокой
скоростью. Однако это не так. Это согласуется с предыдущими
данными и может указывать на то, что ультразвуковая обработка влияет
на свойства PCE.

3.3.2. Прочность на сжатие


Прочность на сжатие образцов с различными типами и
количествами дополнительных вяжущих материалов представлена на
Рис. 9. В этих образцах использовалось 0,25% нановолокон Al2O3 (по
весу вяжущих материалов), поскольку из предыдущего исследования
было определено, что такая дозировка является оптимальной.

Рис. 8. Тепловой поток растворов с нановолокнами Al2O3 и Рис.9. Прочность на сжатие растворов с нановолокнами Al2O3 и
различными количествами а) метакаолина и б) микрокремнезёма. различным содержанием метакаолина или микрокремнезёма.
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 185
186 С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186

Для образцов без нановолокон было продемонстрировано снижение Также решающее значение для достижения максимальной
прочности на сжатие при использовании больших количеств SCM. Эта производительности имеет адекватное диспергирование нановолокон.
тенденция наблюдалась для композиций с 5% метакаолина, 5% Чем длительнее процесс диспергирования, тем ниже агломерация
микрокремнезёма и 10% микрокремнезёма. Скорее всего, это волокон и, следовательно, тем лучше эксплуатационные
обусловлено тем, что эти микрочастицы действовали в качестве характеристики получаемого материала. Хотя испытания показали
присадки, модифицирующей вязкость. В результате снижались рабочие отсутствие значительной разницы в прочности на сжатие через 90 суток
свойства смесей и образовывались большие количества пустот между композициями с нановолоконами, диспергированными в течение
вследствие захваченных пузырьков воздуха. Снижение прочности на 1 или 3 часов, тем не менее, прочность на сжатие через 28 суток была
сжатие было более распространенным в образцах с 5% метакаолина, выше у образцов с нановолоконами, диспергированными в течение 3
чем в образцах с 5% или более микрокремнезёма. Возможно, это часов. Было также отмечено, что более длительное время
связано с формой самих микрочастиц. Частицы микрокремнезёма диспергирования может привести к более стабильной дисперсии.
имеют сферическую форму, тогда как частицы метакаолина являются Предполагается, что улучшение поведения материала при
более плоскими и угловатыми. Это приводит к уменьшению дефектов добавлении нановолокон из оксида алюминия обусловлено тем, что
технологических свойств структуры и, как следствие, к более нановолокна выступают в качестве затравки для образования продуктов
значительному снижению прочности на сжатие. Эти результаты могут гидратации, а также тем, что они обеспечивают армирующий эффект
также указывать на то, что существующая конструкция смеси будет для формаций CSH и уменьшают развитие микротрещин. Было
бесполезной, если её использовать без нановолокон. продемонстрировано, что химическая усадка цементных композитов с
При сравнении образцов с нановолокнами Al2O3 становится ясно, нановолоконами из оксида алюминия была снижена на 34,1% по
что добавление метакаолина или кремнезёма повышает прочность на сравнению с контрольной системой из портландцемента, полученной
сжатие. Для образцов с метакаолином замена 1% цемента при том же водоцементном соотношении (W/CM) и дозировке
обеспечивает наилучшую прочность, тогда как при замене 5% суперпластификатора. Предлагаемые теории повышения
наблюдалось снижение прочности на сжатие. Для образцов с эксплуатационных характеристик основаны на результатах и анализе
микрокремнезёмом лучшие результаты были получены при замене 1% кривых теплового потока, данных о химической усадке и наблюдениях
и 5% цемента. Когда в сочетании с нановолокнами Al2O3 микроструктуры; однако для проверки этих концепций могут
использовалось 10% микрокремнезёма, прочность на сжатие потребоваться более глубокие исследования. Другим аспектом этой
снижалась, т.к. появлялось дополнительное количество захваченных работы является исследование изменения свойств суперпластификатора
воздушных пузырьков и снижались технологические свойства. При на основе PCE вследствие ультразвуковой обработки. Для этого также
сравнении смесей с содержанием микрокремнезёма 1% и 5% в могут потребоваться дополнительные исследования. Кроме того,
последнем случае увеличение прочности на сжатие через 28 дней необходимо дополнительно исследовать взаимодействие
составляло примерно 8%, а через 90 дней обе смеси были сопоставимы разработанного цементного композита с макроволокнами, чтобы
по этому показателю. Это даёт определённую гибкость при получить семейство сверхвысокопрочных фибробетонов.
проектировании материала. Если прочность требуется через 28 дней,
может быть полезным использовать 5% микрокремнезёма; но если
Декларация о конкурирующих интересах
более важно обеспечить прочность через 90 суток, может быть
целесообразно использовать микрокремнезём лишь в небольших
Отсутствует
количествах, например, 1%, но при этом добавлять нановолокна Al2O3.
Во многих случаях для того чтобы обеспечить необходимую прочность
сверхпрочных цементирующих композитов, микрокремнезём требуется Выражение признательности
в больших количествах. При этом такая же требуемая прочность может
быть получена при использовании очень небольших количеств Авторы хотели бы выразить благодарность Висконсинскому
микрокремнезёма в комбинации с нановолокнами. университету в Милуоки (RGI) за поддержку исследовательской
группы профессора Соболева в рамках программы "Исследовательская
инициатива". Авторы также хотели бы поблагодарить LafargeHolcim,
4. Выводы Burgess Optipozz, Handy Chemicals, ANF Technology и Elkem за
предоставление материалов. Выражаем особую признательность
В современной строительной практике сверхпрочные композитные Марине Кожуховой и Бехрузу Фарахи за помощь.
материалы на основе цемента (UHSCC) получают всё большее
распространение. Прочностные характеристики этих материалов Список литературы
позволяют проектировать более тонкие конструкционные профили.
Благодаря чрезвычайно плотной цементирующей матрице можно [1] Б.А.Грейбил, Дж.Л. Хартманн, Прочность и долговечность
спроектировать и изготовить конструкции, характеризующиеся сверхвысокопрочного бетона, Конференция по бетонным мостам,
высокой долговечностью. Эффективным способом достижения Ассоциация портландцемента, 2003.
необходимых рабочих характеристик в сверхвысокопрочных [2] Б. Ааруп, CRC - Специальный высокопрочный бетон,
материалах на основе цемента является использование наночастиц при армированный волокном, Международный симпозиум по
значительно уменьшенном количестве микрокремнезёма (который продвижению бетона в науке и технике, 2004.
заменяет собой определенный процент основного цементирующего [3] Д. Бирваген, А. Абу-Хаваш, Автомобильный мост из
материала). Нановолокна оксида алюминия пока ещё не применяются в высокопрочного бетона, Труды, 2005.
материалах на основе цемента в промышленных масштабах; однако, [4] Разработка непатентованного сверхвысокопрочного бетона для
этот продукт имеет большие перспективы как материал, серьёзно использования при строительстве автомобильных дорог, Techbrief -
повышающий прочность на сжатие. Исследовательский центр FHWA Turner-Fairbank Highway Research.
[5] Б. Грейбил, Строительство полевых бетонных соединений
В этой работе показано, что материалы сверхвысокой прочности на сверхвысокой производительности (№ FHWA-HRT-12-038), 2012.
основе цемента могут быть получены при использовании относительно [6] Дж. Планк и др., Эффективность поликарбоксилатных
небольших количеств микрокремнезёма. Добавление нановолокон из суперпластификаторов в бетоне сверхвысокой прочности: важность
оксида алюминия к цементному раствору в дозировке 0,25% (от веса совместимости PCE с микрокремнезёмом, J. Adv. Concr. Technol. 7
цементных материалов) значительно повышает прочность на сжатие. (1) (2009) 5–12.
Такой подход может обеспечить повышение прочности на сжатие [7] П. Ричард и др., Les Bétons de Poudres Réactives (BPR) à ultra haute
почти до 200 МПа. Это очевидно, т.к. добавление только 1% résistance (200–800 МПа), Анналы института публичных и
микрокремнезёма даёт 30%-ное увеличение прочности на сжатие по общественных исследований, 1995.
сравнению с прочностью исходного материала. Увеличение количества [8] Г. Лонг, X. Ванг, Ю. Се, Высокопрочный бетон с
нановолокон Al2O3 или количества дополнительных цементирующих ультрамелкозернистыми порошками, Cem. Concr. Res. 32 (4) (2002)
материалов не ведёт к существенному улучшению эксплуатационных 601–605.
характеристик, а потенциально, это может даже оказать негативное [9] К. Вилле и др., Сверхвысокопрочный бетон и фибробетон:
влияние на рабочие характеристики композитов, полученных при очень достижение прочности и пластичности без термического
низком водоцементном соотношении. W/CM. Результаты замены 1% отверждения, Матер. Struct. 45 (3) (2012) 309–324.
цемента метакаолином оказались многообещающими; однако [10] Флоренс Санчес, Константин Соболев, Нанотехнологии в
прочность на сжатие композиций, содержащих метакаолин, была бетоне - обзор, Constr. Build. Mater. 24 (11) (2010) 2060–2071.
несколько ниже, чем прочность материалов, в которых 1% цемента был
С.Музенски и соавт./Конструкционные и строительные материалы 220 (2019) 177–186 187

заменен микрокремнезёмом.

[11] Ц. Ли и др., Исследования по приготовлению и углеродных нанотрубок/цементных нанокомпозитов, Cem. Concr.


механическим свойствам цементного композита, армированного Compos. 32 (2) (2010) 110–115.
нанооксидом алюминия, Mater. Lett. 60 (3) (2006) 356– 359. [25] К. Соболев, М.Ф. Гутьеррес, Как нанотехнологии могут изменить
[12] A. Назари и др., Влияние наночастиц Al2O3 на прочность на конкретный мир, Am. Ceram. Soc. Bull. 84 (10) (2005) 14.
сжатие и обрабатываемость бетонных смесей, J. Am. Sci. 6 (5) [26] ASTM C150-19a, Стандартные технические требования на
(2010) 6–9. портландцемент, ASTM International, Уэст-Коншохокен,
[13] С. Хe, С.Ши, Проницаемость для хлоридов и микроструктура Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
портландцементных растворов, содержащих наноматериалы, [27] ASTM C778-17, Стандартные спецификации на стандартный песок,
Transp. Res. Record 2070 (1) (2008) 13–21. ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания, 2017,
[14] Й. Бьёрнстрём и др., Благоприятное ускоряющее действие www.astm.org.
коллоидного нанокремнезёма на образование кальция-силиката- [28] ASTM C305-14, Стандартная практика механического смешивания
гидрата в цементе, Chem. Phys. Lett. 392 (1) (2004) 242–248. гидравлических цементных паст и растворов пластичной
[15] В.A. Гаттеридж, Дж.A. Дальциль, Наполнитель цемента: консистенции, ASTM International, Уэст-Коншохокен,
влияние вторичного компонента на гидратацию портландцемента: Пенсильвания, 2014, www.astm.org.
Часть I. Мелкозернистый негидравлический наполнитель, Cem. [29] ASTM C109 / C109M-16a, Стандартный метод испытания
Concr. Res. 20 (5) (1990) 778–782. прочности на сжатие гидравлических цементных растворов (с
[16] T. Цзи, Предварительное исследование водопроницаемости и использованием образцов размером 2 дюйма или [50 мм]),
микроструктуры бетона с нано-SiO 2, Cem. Concr. Res. 35 (10) ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания, 2016,
(2005) 1943– 1947. www.astm.org.
[17] Исмаэль Флорес-Вивиан и др. Использование наночастиц для [30] ASTM C192 / C192M-18, Стандартная практика изготовления и
улучшения характеристик бетона, Nano Conference, 2013. отверждения бетонных испытательных образцов в лаборатории,
[18] Х. Ли, Х.-Г. Сяо, Ж.-П.У, Исследование механических и ASTM International, Уэст-Коншохокен, Пенсильвания,
чувствительных к давлению свойств цементного раствора с www.astm.org.
нанофазными материалами, Cem. Concr. Res. 34 (3) (2004) 435–438. [31] ASTM C1608-17, Стандартный метод испытаний для химической
[19] Б.-В. Джо и др. Характеристики цементного раствора с усадки гидравлической цементной пасты, ASTM International, Уэст-
частицами нано-SiO2, Constr. Build. Mater. 21 (6) (2007) 1351–1355. Коншохокен, Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
[20] Т. Ковальд, Р. Треттин, Улучшение цементных вяжущих [32] ASTM C1679-17, Стандартная практика для измерения кинетики
материалов с помощью многостенных углеродных нанотрубок, в гидратации гидравлических цементных смесей с использованием
журнале: Нанотехнологии в строительстве, Springer, 2009, с. 261– изотермической калориметрии, ASTM International, Уэст-
266. Коншохокен, Пенсильвания, 2017, www.astm.org.
[21] X. Xiang и др. Углеродные нанотрубки как новый [33] К. Соболев, З. Лин, Я. Цао, Х. Сун, И. Флорес-Вивиан, Т. Рашинг,
армирующий материал для современных связующих на основе Т. Камминс, В. Дж. Вайс, Влияние механической активации с
цемента, NICOM 2: 2-й Международный симпозиум по помощью вибромельницы на раннем возрасте гидратациb и
нанотехнологиям в строительстве, RILEM Publications SARL, 2006. развития прочности цемента, Cem. Concr. Compos. 71 (2016) 53–62.
[22] Дж.Л.Луо, Ц.Д. Дуань, Диспергируемость многостенных [34] X. Панг, Д.П. Бенц, К. Мейер, Г.П. Funkhouser, R. Darbe,
углеродных нанотрубок (NMWT) и чувствительность к давлению Сравнительное исследование кинетики гидратации
армированного цементного композита NMWTs, Adv. Mater. Res. 60 портландцемента, измеренной с помощью химической усадки и
(2009) 475–479. изотермической калориметрии, Cem. Concr. Compos. 39 (2013) 23–
[23] М.С. Конста-Гдутос, З.С. Метакса, С.П. Шах, 32.
Высокодисперсные материалы на основе цемента, армированные [35] К. Соболев, Современные разработки, связанные с
углеродными нанотрубками, Cem. Concr. Res. 40 (7) (2010) 1052– нанотехнологиями и наноинжинирингом бетона, Front. Struct. Civil
1059. Eng. 10 (2) (2016) 131–141.
[24] М.С. Конста-Гдутос, З.С. Метакса, С.П. Шах, [36] Е.-И. Taзавa, С. Миязава, T. Касаи, Химическая усадка и аутогенная
Многомасштабные механические характеристики и характеристики усадка гидратирующей цементной пасты, Cem. Concr. Res. 25 (2)
разрушения и деформационная способность на раннем сроке (1995) 288–292.
высокопрочных [37] К. Соболев, З. Лин, И. Флорес-Вивиан, Р.Г.К. Pradoto,
Наноинженерные цементы с улучшенными механическими
характеристиками, J. Am. Ceram. Soc. 99 (2) (2016) 564– 572.

Оценить