La isomerización es un proceso importante en las refinerías, complementa al reformado catalítico y tiene por fin

transformar las n-parafinas en isoparafinas. Su importancia radica en la transformación de nC4 e iC4 destinadas a
alquilación para producir altos índices de octano a partir de olefinas ligeras por adición del isobutano; o ya sea para
aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de las gasolinas, tales como fracciones de C 5 o C5-
C6 de destilación primaria del crudo o las naftas ligeras de procesos de conversión, de bajo número de octano.

El catalizador utilizado en éste proceso es similar al catalizador base de platino utilizado en el reformado catalítico,
pero las condiciones son mucho menos rigurosas. Sin embargo Hernández (2011) evaluó la actividad catalítica de
materiales de Pt soportados en circonia tungstatada en la isomerización de n-heptano, se observó que el uso del
catalizador sintetizado por reflujo disminuye la actividad del craqueo mejorando la selectividad hacia los isómeros
de mayor octanaje, siendo una novedosa innovación y podría estudiarse para la utilización del catalizador antes
mencionado en las refinerías.

ISOMERIZACION

Es aquel proceso químico mediante el cual una molécula es transformada en otra que posee los mismos
átomos, pero dispuestos de forma distinta en cuanto a su estructura geométrica. De este modo, se dice que la
primera molécula es un isómero de la segunda, y viceversa.

En una refinería, la isomerización complementa el reformado catalítico, y tiene por objeto transformar las n-
parafinas en iso-parafinas, ya sea para preparar productos requeridos para transformaciones: n-C 4 e i- C4,
destinadas a alquilación; ya sea para aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de gasolinas,
tales como las fracciones C5 o C5-C6 de destilación primarias del crudo o las naftas ligeras de procesos de
conversión, de bajo número de octano.

Los isómeros difieren en general en sus propiedades químicas y físicas. Los isómeros que interesan en este proceso
son los que tienen propiedades más favorables en cuanto a su utilización como combustibles.

En los últimos años la isomerización de nafta ligera ha adquirido una importancia mayor para cumplir con las
nuevas especificaciones en gasolina, ya que constituye una de las vías más atractivas para reducir el contenido en
benceno.

PROCESOS DE ISOMERIZACIÓN

a. Isomerización de C5 y C6

Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping obteniendo una nafta isomerada de
mayor valor octánico. Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON
60) queda como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octánico.

i. Reacciones principales de HTN

 Saturación de Olefinas
 Isomerización 2

La saturación de los compuestos olefínicos a parafinas. El calor liberado por la reacción de olefinas en el catalizador
de Penex afecta la termodinámica de la reacción de isomerización:

 Desulfuración

La eliminación de los compuestos de Azufre que desactivan temporalmente los sitios activos del catalizador de
Penex:

 Denitrificacion

La eliminación de los compuestos de Nitrógeno que desactivan de forma permanente los sitios activos del
catalizador de Penex:

 Eliminación de Oxigenados

La eliminación de los compuestos que reaccionan en el sitio acido del catalizador de Penex desactivándolo en forma
permanente:

ii. Catalizadores

En la sección de Hidrotratamiento se llevan a cabo las reacciones con un

catalizador de Cobalto-Molibdeno.

 Sección Penex

Tiene como objetivo la isomerización de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.

i. Diagrama del Proceso

 Isomerización 3

 Sección de Alimentación

En esta etapa del proceso de isomerización la alimentación utilizada es nafta liviana hidrotratada en HTN.

 Descripción del proceso

La carga de pentanos y hexanos, ya tratados en HTN, pasa a través de unos secadores cuya función es la de
adsorber el agua disuelta, ya que esta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex.

Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción mediante un sistema de
intercambio con el efluente del mismo.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando a mayor temperatura, en el
segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las mismas mediante su operación su operación a menor
temperatura.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la
nafta isomerada.

ii. Catalizadores

El catalizador de isomerización usado típicamente para la isomerización de nafta

ligera C5-C6 para aumentar el octanaje y la producción de gasolina es platino sobre
alúmina clorada (Pt/Al2O3).

Otros catalizadores comerciales son los zeolíticos, que son menos activos que los de
alúmina clorada, ya que operan a temperaturas más altas.

Se obtiene una conversión de n-C5 = 53 % (salida del 2° reactor), conversión de n-C6 = 76

% (salida del 2° reactor). Entre los contaminantes que afectan al catalizador H 2O (0.5
ppm), Azufre (0.1 ppm) y Nitrógeno (0.1 ppm).

b. Isomerización de C4.

Para el estudio del proceso de Isomerización de butanos se tomó como campo El Complejo Refinador Paraguaná en
la Refinería Cardón, el cual cuenta con la Planta de Isomerización del Complejo de Alquilación, la cual tiene como
 Isomerización 4

propósito fundamental producir isoparafinas (isobutanos) con una pureza aproximada de 50-60 % en peso, para
luego ser utilizadas con las olefinas livianas para producir el alquilato en la Unidad de Alquilación. El alquilato es
uno de los componentes más valiosos en la producción de gasolinas reformuladas, debido a su alto octanaje.

Para lograr dicho propósito la Unidad de Isomerización procesa las parafinas normales (normal –butano)
provenientes de las Unidades de Alquilación I y II, las cuales son tratadas previamente para eliminar algunas de las
impurezas que estas puedan traer consigo. Esta carga es mezclada con una corriente de gas rico en hidrógeno, el
cual actúa como promotor en la reacción.

El hidrógeno suministrado a la Unidad de Isomerización / Alquilación debe cumplir una especificación en los
contenidos de monóxido de carbono y de dióxido de carbono que se requieren en dicha Unidad, ya que si se sale
de especificación produciría a corto plazo un envenenamiento del catalizador y como consecuencia una parada de
la Unidad para ser reemplazado lo que representa un fuerte impacto económico en la empresa, tanto por el costo
del catalizador como por la interrupción de la producción.

i. Diagrama del Proceso.

Para una mejor comprensión de la Planta de Isomerización (ver figura 1) se describen los flujos de proceso en
forma detallada, incluyendo los equipos, los principales lazos de control y se destacan algunas condiciones de
operación importantes. La Planta se ha subdividido en las siguientes secciones:

 Sección de Alimentación.

 Sección de Secado de butano.

 Sección de Reacción.

 Sección de Secado de Hidrógeno.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

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Figura 1. Esquema general del proceso de isomerización del C 4.

 Sección de Alimentación.

La alimentación de n-butano a la planta de isomerización consiste de tres corrientes provenientes de diferentes

fuentes.

La más pequeña de estas corrientes proviene de la torre Desbutanizadora ubicada en la Unidad de Alquilación I, la
cual es tratada antes de enviarla a la Planta de somerización.
La segunda corriente de normal butano proviene de los campos de producción y es traída por barco, generalmente
desde el terminal de distribución de Puerto Miranda. Este n-butano es almacenado en los tanques esféricos y
enviado a la Unidad de Isomerización por medio de bombas.

Por último, la mayor parte de la carga, consiste en el normal butano proveniente de la Planta Alquilación II.

 Sección de Secado

El objeto de los secadores es garantizar que la alimentación tenga un contenido máximo de agua de 1ppm en peso,
ya que el agua desactiva permanentemente el catalizador.

La corriente de butano entra por el fondo del primer secador y fluye a través del lecho de tamices moleculares en
sentido ascendente para salir por el tope. Luego, esta corriente es enviada al fondo del segundo secador para salir
por el tope hacia el tanque acumulador de la carga.

Los secadores operan los dos en serie, excepto cuando uno de ellos está siendo regenerado y solo un secador está
en servicio. La regenaración se lleva a cabo según un programa determinada, basado en un tiempo fijo definido
para cada uno de los ciclos requridos, el cual esta calculado para garantizar que el contenido de agua a la salida del
secador sea inferior a 1ppm en peso.

 Sección de Reacción
 Isomerización 6

Una vez seco el butano, es enviado bajo control de flujo hacia la sección de reacción por medio de las bombas de
carga a los reactores.

La carga se mezcla con la corriente de gas de reciclo, la cual consiste básicamente en hidrógeno, y pasa a través del
intercambiador frío de carga, donde se calienta con el efluente del segundo reactor.

La carga combinada con el gas de reciclo, pasa a través del intercambiador caliente, donde se calienta con el
efluente del primer reactor. Por último, el aumento final de temperatura de la carga, se logra con el calentador de
carga al reactor, donde el aceite proporciona el calor requerido para la reacción. Desde este último calentador, la
carga combinada con el gas de reciclo entra por el tope del primer reactor, donde en presencia del catalizador se
lleva a cabo la reacción de isomerización del n-butano a isobutano. La corriente sale por el fondo del primer reactor
y se dirige al segundo intercambiador, para ceder calor a la carga. Un instrumento de control de temperatura
regula el reflujo por el desvío del lado tubos (efluente del reactor) del segundo intercambiador, para ajustar
independientemente la temperatura de entrada al segundo reactor.

A la salida de este intercambiador, la corriente pasa a través del segundo reactor en sentido descendente, para
luego entrar al primer intercambiador, donde intercambia calor con la carga. Desde este intercambiador, el
efluente pasa por los condensadores del producto de los reactores, los cuales trabajan con aire, y luego por los
enfríadores con agua salada. Después, la corriente de hidrocarburos se dirige al separador de producto, donde
ocurre la separación física de la corriente líquida y la corriente de gas. El gas que sale por el tope, básicamente
hidrogeno, se envía a la succión del compresor de gas de reciclo. La corriente de líquido que sale por el fondo del
separador de producto consiste principalmente de una mezcla de isobutano y n-butano, acompañador de gases de
hidrocarburos e hidrógeno disueltos en el líquido. Esta corriente se envía a la torre estabilizadora para remover los
gases disueltos.

 Sección de secado de Hidrógeno.

Los secadores de hidrógeno fresco al igual que los secadores de butano, normalmente operan en serie, excepto
cuando se está regenerando uno de ellos y solo está uno en servicio. El objeto de estos secadores es garantizar que
el hidrógeno a la unidad esté libre de agua.

La corriente de hidrógeno fresco tratada en los secadores se mezcla con el gas de reciclo antes de combinarse con
la carga de butano a la entrada del primer intercambiador frío de carga.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

El líquido del separador de producto fluye hacia el intercambiador de carga en el fondo de la estabilizadora, donde
se precalienta antes de entrar a la torre. La corriente de isobutano y n-butano, llamada isomerado, entra al plato 16
de la torre, con el objetivo de remover el hidrógeno, HCL y los gases formados por craqueo: etano, metano y
propano.

El calor requerido para la separación lo suministra el rehervidor. La corriente de salida se enfría con un
intercambiador con la carga de la torre y luego se envía al despojador de isobutano para ser separado. Los gases del
tope de la torre se condensan parcialmente con aire en los condensadores de la estabilizadora y luego en los
enfriadores con agua. Todo el líquido se envía como reflujo al plato 1 de la estabilizadora mientras que los gases
que no condensan se envían bajo control de presión hacia la torre lavadora de gases.
 Isomerización 7

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

Los gases provenientes del acumulador de la torre estabilizadora junto con el gas de purga del separador de
producto, se envían a la torre lavadora de gases, donde entran en contacto con una solución de soda caústica al
10% en peso, para neutralizar el cloruro de hidrógeno presente.

Los gases entran por el distribuidor del fondo de la torre, burbujean a través del nivel de soda caústica, y luego
pasan a través de un lecho de 4 m de altura de anillos Raschig, ubicado en la sección superior de la torre.

Los gases neutralizados salen por el tope de la torre y se envían al sistema de gas combustible, bajo control de
presión.

ii. Variables de operación.

 Temperatura del reactor

La temperatura del reactor es el principal control del proceso para la unidad Butamer. Un aumento considerable
en la temperatura aumenta el contenido de iC4, hacia su valor de equilibrio mientras que un aumento ligero
produce la formación de propano y componentes más ligeros.

 Presión
La presión no tiene ningún efecto sobre el equilibrio y sólo una pequeña influencia sobre la conversión de butano a
isobutano.

 Relación Hidrógeno- hidrocarburos (H2/HC)

La conversión de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reducción de la relación H2/HC, sin embargo, el efecto
hidrógeno es ligeramente superior al rango de operación normal.

iii. Reacciones y Productos finales.

La reacción principal del proceso de isomerización del n-butano lleva consigo la migración de un grupo metilo.

Las fracciones secundarias son de poca importancia para el estudio, ya que las conversiones a isobutano bajo la
influencia catalítica es del 75 al 80% de isobutano.

La isomerización por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a través de un intermedio de
olefina. La formación de este intermedio es catalizada por el componente metálico, en nuestro caso el platino:
 Isomerización 8

Esta reacción es, por supuesto, reversible, y debido a que estos catalizadores se utilizan bajo presión sustancial de
hidrógeno, el equilibrio es muy favorable a la izquierda.

Sin embargo, la función ácida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar un ion carbonio y por lo tanto
permite que la olefina pase a formar un equilibrio desfavorable:

El reordenamiento habitual sobreviene:

La iso-olefina se forma entonces por el análogo inverso de la segunda reacción:

La isoparafina es finalmente creada por hidrogenación:

iv. Catalizadores.

La mayoría de los catalizadores de uso general contienen platino soportado sobre una base de sílice o de aluminio-
sílice. La alúmina clorada proporciona una zona ácida para las reacciones de isomerización. Para mantener alta la
actividad catalítica, se añade continuamente un iniciador catalítico tal como cloruro de hidrógeno, pero la
desactivación del catalizador tiene lugar tan lentamente que no es necesaria la regeneración del catalizador,
excepto para largos intervalos.

Venenos: El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador. El efecto de azufre que entra en
el sistema de reacción, es reducir la conversión por pasada de butano normal a isobutano. Otro veneno para el
catalizador es el fluoruro, que también se degrada mediante tamices utilizados para el secado.
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 Importancia de la Isomerización de C4 y C5

Constituye para las parafinas de bajo pm, la única posibilidad de aumentar el RON, porque la deshidrogenación
desplaza constantemente el sistema hacia los hidrocarburos aromáticos.

La isomerización tiene gran importancia en el mejoramiento de las mezclas combustibles para motores de
explosión, conocidas como naftas.

En los motores de combustión de la mayoría de los automóviles, una mezcla de nafta vaporizada y aire se
comprime y se enciende a alta temperatura y presión por medio de la chispa que proporciona la bujía. Para que el
motor funcione correctamente es necesario que la mezcla no se queme espontáneamente, antes del momento
preciso, sino origina el llamado pistoneo lo cual provoca perdida de la eficiencia del motor y deterioro mecánico de
sus piezas. Experimentalmente se observa que, cuanto más ramificado es el hidrocarburo, resiste mayor
compresión de la cámara de combustión sin inflamarse.

Por esta razón, el proceso de isomerización es muy importante en la obtención de naftas de calidad.

Esta capacidad de antidetonante se mide en una escala llamada Índice de Octanos (RON).

 Proceso catalítico de lecho fijo, efectuado en fase vapor y propio de las refinerías de petróleo, en el que se
emplea un catalizador de metal precioso (platino) e hidrógeno, y del que se obtienen componentes de alto
índice de octano para la fabricación de gasolinas.

 La isomerización es una operación que transforma una parafina lineal en parafina isómera con el fin de
aumentar el número de octanos. La carga de una unidad de isomerización es nafta ligera (C5-C6). El
compuesto resultante se designa con el nombre de isomerizado en la jerga del petróleo, y también entra
en la composición de las gasolinas.

 Proceso quimico mediente el cual una molecula es transformada en otra que posee los mismos atomos
pero dispuestos de forma distinta.