Вы находитесь на странице: 1из 74

Министерство общего и профессионального образования РФ

РОСТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ПРОГРАММА И КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ


по курсу ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
для студентов заочного отделения
биолого-почвенного факультета
(исправленное и дополненное издание)
(ЧАСТЬ I)

г. Ростов-на-Дону
2001 г.
2

Программа и контрольные задания составлены асс. кафедры химии


природных соединений А.В. Ткачук. и доц. С.В. Курбатовым

Рецензенты:
зав.отделом ХГС НИИФОХ РГУ
д-р хим. наук, профессор В.В. Межерицкий
доцент кафедры ХПС канд. хим. наук В.И. Корнилов

Печатается по решению кафедры ХПС химфака РГУ,


протокол № 3 от 9 ноября 2001г.
3

Органическая химия - химия углерода и его производных - наиболее крупный


раздел химической науки. Если число известных неорганических веществ
насчитывает около 5 тыс., то число органических превышает 4 млн.
Бурное развитие методов синтеза, выяснение строения и функций все
большего числа органических соединений, выделенных из природных объектов,
наряду с расширением областей применения искусственно полученных веществ,
делают органическую химию важнейшей базой для понимания протекающих в
биосфере процессов, в том числе и техногенных.
Целью изучения данного курса является получение знаний о химических
свойствах и способах получения основных классов органических молекул и
основах механизмов органических реакций, а также умений применять
полученную информацию для изучения строения и поведения важнейших
биомолекул.
Учебный план по курсу "Органическая химия" включает лекции,
лабораторный практикум, контрольную работу, консультации и экзамен. К
экзамену допускаются студенты, получившие в установленные сроки зачет по
контрольной работе и выполнившие полностью практикум.

1. ПРОГРАММА
КУРСА "ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ"
ДЛЯ СТУДЕНТОВ БИОЛОГО-ПОЧВЕННОГО
ФАКУЛЬТЕТА (ЗАОЧНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ)

Программа представляет собой конкретизированную учебную программу


по органической химии для биологических специальностей университетов.
Введение
Предмет органической химии. Органическая химия как основа создания новых
материалов. Связь органической химии с биологией и медициной. Основные
положения теории химического строения органических соединений А.М.
4

Бутлерова. Типы химических связей. Ковалентная, ионная, координационная и


водородная связь. Валентные состояния атомов углерода, кислорода, азота.
Гибридизация; σ- и π-связи. Двойная и тройная связь. Классификация реакций по
характеру изменения химической связи и по направлениям реакции.
Гомолитический и гетеролитический разрыв химической связи. Типы
промежуточных частиц – карбокатионы, карбоанионы, радикалы.
Электрофильные и нуклеофильные реагенты. Реакции, протекающие с
изменением углеродного скелета.
1.1. Углеводороды
1.1.1. Алканы. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Строение метана
(образование σ-связи и ее пространственная направленность) и гомологов метана
(представление о конфигурации углерод-углеродной цепи и свободном вращении
вокруг σ-связи). Методы получения алканов – синтез Вюрца, гидрирование
непредельных соединений. Промышленный синтез углеводородов изостроения.
Нефть как сырьевой источник углеводородов. Химические свойства алканов.
Реакции замещения (галогенирование, нитрование, сульфирование). Свободно-
радикальный характер хлорирования. Термическая деструкция алканов.
1.1.2. Алкены. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Цис-транс-
изомерия как вид пространственной изомерии. Методы получения алкенов из
спиртов, алканов, галогенпроизводных алканов. Химические свойства алкенов
(гидрирование, гидратация, присоединение галогенов и галогенводородов).
Правило Марковникова. Реакции окисления – эпоксидирование, озонирование,
образование гликолей (Вагнер). Полимеризация алкенов. Применение алкенов.
1.1.3. Диены (непредельные углеводороды с двумя двойными связями). Типы
диенов. Бутадиен, изопрен. Их строение, способность к 1,2- и 1,4-присоединению,
полимеризация. Синтетические каучуки. Понятие о линейных и
пространственных полимерах.
1.1.4. Алкины. Изомерия, номенклатура алкинов. Методы получения
ацетилена и его гомологов. Реакции присоединения по тройной связи:
гидрирование, гидратация (Кучеров), галогенов и галогенводородов. Реакции
5

ацетиленового атома водорода – замещение на металл, галогены, присоединение к


альдегидам. Димеризация и тримеризация ацетилена.
1.1.5. Циклоалканы. Циклообразование и сравнительная прочность цикла в
случае циклопропана, циклобутана, циклопентана и циклогексана. Ароматизация
циклогексана.
1.1.6. Арены (ароматические углеводороды). Строение бензола. Условия
ароматического состояния. Методы получения бензола и его гомологов.
Химические свойства бензола и толуола. Понятие о механизме электрофильного
замещения, влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей
(ориентантов) на скорость и направление реакций. Правила ориентации в
ароматическом кольце.
1.2. Г а л о г е н п р о и з в о д н ы е у г л е в о д о р о д о в
1.2.1. Галогеналканы. Классификация. Изомерия, номенклатура. Методы
получения монохлорпроизводных алканов. Реакции замещения на водород,
гидрокси- и аминогруппу. Отщепление галогенводородов (правило Зайцева),
реакция с натрием (Вюрц) и магнием (Гриньяр).
1.2.2. Галогеналкены типа хлористого винила и типа хлористого аллила.
Особенности строения связи углерод-хлор в этих хлоралкенах. Сравнение
химических свойств хлористого винила и хлористого аллила между собой и со
свойствами хлоралканов. Поливинилхлорид.
1. 3. Г и д р о к с и п р о и з в о д н ы е у г л е в о д о р о д о в
1.3.1. Спирты. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Ассоциация
спиртов. Получение спиртов гидратацией алкенов, из галогеналканов, брожением
углеводов, восстановлением карбонильных соединений. Строение связи углерод-
кислород-водород. Реакции спиртов – образование алкоголятов, замещение
гидроксигруппы на галоген, дегидратация и окисление спиртов. Реакция
ацилирования (этерификации). Высшие спирты, нахождение в природе.
Применение спиртов.
1.3.2. Гликоли. Глицерин. Получение гликолей из алкенов, гидролизом
дигалогенпроизводных алканов. Получение глицерина. Свойства этиленгликоля и
6

глицерина. Особенности реакции дегидратации и окисления по сравнению с теми


же реакциями для спиртов.
1.3.3. Фенолы. Фенольные соединения в природе. Получение фенола из
хлорбензола и кумола. Свойства фенольного гидроксила – образование
фенолятов, простых и сложных эфиров. Сравнение свойств спиртов и фенолов.
Гидроксильная группа как ориентант. Замещение атомов водорода кольца
действием электрофильных реагентов (галогенирование, нитрование).
Конденсация фенолов с альдегидами.
1.4. А м и н ы.
Строение, изомерия, номенклатура алифатических аминов. Методы получения
(из спиртов, галогеналканов, нитросоединений, амидов). Нуклеофильные
свойства аминогруппы. Основность аминов различного строения. Химические
свойства – алкилирование, ацилирование, действие азотистой кислоты.
Ароматические амины. Анилин, толуидины – получение, химические свойства (в
сравнении со свойствами первичных алифатических аминов). Диазосоединения –
строение, свойства. Азокрасители.
1.5. О к с о с о е д и н е н и я
Строение карбонильной гуппы. Изомерия, номенклатура альдегидов и
кетонов. Образование их при окислении спиртов, при гидролизе дигалогенидов,
из кислот и их производных. С-ацилирование аренов. Реакции присоединения к
карбонильной группе водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты, спиртов
(образование ацеталей и полуацеталей). Реакция с соединениями, содержащими
первичную аминогруппу: образование оксимов, гидразонов, фенилгидразонов.
Реакции с участием альфа-водородных атомов – галогенирование, реакции
альдольного и кротонового типа. Важнейшие представители – формальдегид,
уксусный альдегид, ацетон. Акролеин, получение, химические свойства.
Альдегидная группа как ориентант. Применение бензойного альдегида.
1.6. К а р б о н о в ы е к и с л о т ы
1.6.1. Предельные одноосновные карбоновые кислоты. Гомологический ряд,
строение, изомерия, номенклатура. Методы получения окислением
7

углеводородов, спиртов, альдегидов и кетонов, при помощи малонового и


ацетоуксусного эфиров. Строение карбоксильной группы и карбоксилат-аниона.
Производные карбоновых кислот: соли, сложные эфиры, хлорангидриды,
ангидриды, амиды, нитрилы, их получение. Условия реакции этерификации.
Гидролиз сложных эфиров. Ацилирование спиртов, фенолов и аминов
ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот. Окисление кислот, реакции
с участием атомов водорода углеродного скелета. Отдельные представители –
муравьиная (особенности химических свойств), уксусная, масляная кислоты.
Высшие карбоновые кислоты. Мыла. Жиры. Понятие о биохимии жиров.
1.6.2. Предельные двухосновные карбоновые кислоты. Гомологический ряд,
изомерия, номенклатура. Щавелевая кислота, получение, свойства. Малоновая
кислота, синтез ее из хлоруксусной кислоты. Химические свойства щавелевой и
малоновой кислот. Особенности малоновой кислоты и ее диэтилового эфира.
Синтезы на основе малонового эфира. Ангидриды двухосновных кислот.
1.6.3. Непредельные карбоновые кислоты алифатического ряда. Акриловая
кислота, получение, свойства карбоксильной группы и этиленовой связи. Эфиры
акриловой кислоты, их применение. Кротоновая, фумаровая, малеиновая кислоты.
Цис-транс-изомерия непредельных карбоновых кислот.
1.6.4. Кислоты ароматического ряда. Получение окислением боковых цепей
гомологов бензола, гидролизом тригалогенпроизводных аренов, из нитрилов.
Бензойная кислота, получение производных. Карбоксильная группа как
ориентант. Фталевые кислоты. Получение орто-фталевой кислоты и ее
производных – ангидрида, амида. Фенолфталеины. Терефталевая кислота.
Полиэфирное волокно.
1.7. С о е д и н е н и я с о с м е ш а н н ы м и ф у н к ц и я м и
1.7.1. Оксикислоты. Гомологический ряд, номенклатура. Методы получения
окислением гликолей, гидролизом галогенпроизводных. Циангидриновый синтез.
Химические свойства оксикислот (получение производных спиртовой и
карбоксильной группы). Дегидратация α-, β-, γ-оксикислот. Отдельные представители
– молочная, яблочная, винная, лимонная кислоты. Салициловая кислота, ее
8

получение, химические свойства. Реакции с участием водородов ядра.


Согласованная ориентация. Производные салициловой кислоты – аспирин, салол.
Полифенолокислоты. Галловая кислота. Понятие о дубильных веществах.
1.7.1.1. Стереоизомерия. Учение об асимметрическом (хиральном) атоме
углерода. Оптическая изомерия как один из видов пространственной изомерии.
Оптическая изомерия молочной и винной кислоты. Антиподы (энантиомеры),
диастереомеры, мезоформы, рацематы. Методы разделения рацематов.
1.7.2. Альдегидо- и кетокислоты. Пировиноградная кислота, ее получение.
Химические свойства функциональных групп пировиноградной кислоты,
превращение ее в аланин. Ацетоуксусный эфир, получение сложно-эфирной
конденсацией. Таутомерия. Двойственная реакционная способность
ацетоуксусного эфира и его натриевого производного. Синтезы при помощи
ацетоуксусного эфира, кислотное и кетонное расщепление продуктов синтеза.
1.7.3. Аминокислоты и белки. Структурная изомерия и номенклатура
аминокислот. Оптическая изомерия. Синтез α-аминокислот. Методы введения
аминогруппы в карбоновые кислоты. Химические свойства, амфотерный
характер. Свойства аминогруппы – алкилирование, ацилирование,
дезаминирование, образование солей. Свойства карбоксильной группы.
Поликонденсация аминокислот. Понятие о белковых веществах: классификация.
Строение, гидролиз белков. Заменимые и незаменимые аминокислоты. Отдельные
представители – глицин, аланин, фенилаланин, валин, лейцин, изолейцин,
триптофан, метионин, лизин, треонин, цистин, глутаминовая кислота.
1.7.4. У г л е в о д ы
Классификация.
1.7.4.1. Моносахариды. Установление строения глюкозы. Стереоизомерия
альдопентоз и альдогексоз. Кольчато-цепная таутомерия. Циклические формы
моносахаридов. Проекционные формулы Фишера и ″перспективные″ формулы
Хеуорса, взаимный переход. Полуацетальный (гликозидный, аномерный)
гидроксил. Мутаротация моносахаридов. Химические свойства карбонильной и
гидроксильной групп моносахаридов. Особые свойства гликозидного гидроксила.
9

Отдельные представители – рибоза, арабиноза, глюкоза, манноза, галактоза,


фруктоза, глюкозамин.
1.7.4.2. Олигосахариды. Дисахариды, типы дисахаридов, нахождение в
природе, получение из полисахаридов. Строение дисахаридов, гидролиз.
Сахароза, мальтоза, лактоза.
1.7.4.3. Полисахариды как биополимеры. Понятие о строении и свойствах
крахмала, клетчатки (целлюлозы), хитина, полиуронидов.
1.8. Г е т е р о а р о м а т и ч е с к и е с о е д и н е н и я
1.8.1. Пятичленные гетероциклические соединения: фуран, пиррол. Их
строение – участие пары p-электронов гетероцикла в создании ароматического
секстета, характер распределения электронной плотности в кольце. Получение
производных фурана и пиррола из углеводов. Реакции электрофильного
замещения (ориентация заместителей, условия реакции). Понятие о строении
хлорофилла и гема. Индол (бензопиррол). Строение, химические свойства.
Биологически активные производные индола (триптофан, индолилуксусная
кислота, серотонин).
1.8.2. Шестичленные гетероциклические соединения. Пиридин.
Ароматический характер, электронодефицитность. Основные свойства пиридина
в сравнении с пирролом и гидрированными производными – пирролидином и
пиперидином. Нахождение структуры пиридина в природе.
1.8.3. Азотистые основания нуклеиновых кислот – пиримидин, пурин.
Таутомерия окси- и амино- производных пиримидина и пурина. Понятие о
строении РНК и ДНК. Макроструктура нуклеиновых кислот.
10

2. ЛИТЕРАТУРА
2.1 Степаненко Б.И. Курс органической химии. М.: Высшая школа, 1981.Ч.1, 2.
2.2. Шабаров Ю.С. Органическая химия. М.: Химия, 1994. Ч.1,2.
2.3. Нейланд О. Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990.
2.4. Несмеянов А.Н. и Н.А. Органическая химия. М.: Химия, 1974. Т.1, 2.
2.5. Артеменко А.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1994.
2.6. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981. Т. 1, 2.
2.7. Грандберг И.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1980.
2.8. Робертс Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1978. Т.1,2.
2.9. Узлова Л.А. Методические указания к разделу органической химии
"Углеводы" для студентов биолого-почвенного факультета. Ростов-на-Дону: УПЛ
РГУ, 1980.
2.10. Узлова Л.А. Методические указания к разделу органической химии
"Гетероароматические соединения. Нуклеиновые кислоты" для студентов
биолого-почвенного факультета. Ростов-на-Дону: УПЛ РГУ, 1983.
2.11. Дрюк В.Г., Карцев В.Г., Хиля В.П., Кухтя Е.П. Курс органической химии.
Биологические аспекты. Симферополь – Киев – Москва. Таврия, 2001

3. КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

3.1. Р е к о м е н д а ц и и п о в ы п о л н е н и ю к о н т р о л ь н ы х з а д а н и й
Основная цель контрольной работы - помочь студенту, изучающему курс
органической химии, самостоятельно проконтролировать качество и глубину
своих знаний по предмету. Каждое контрольное задание составлено таким
образом, чтобы достаточно широко охватить различные разделы обсуждаемой
темы. В связи с этим нецелесообразно сразу пытаться найти ответ на задаваемый
вопрос, но необходимо сначала полностью изучить соответствующий раздел
учебника. Оптимальным было бы решение контрольных заданий после усвоения
всего материала программы.
11

Необходимой базой данного курса является школьный курс органической


химии, поэтому студентам по каким-либо причинам испытывающим трудности в
понимании учебников для ВУЗов следует изучить соответствующие разделы
программы по учебнику для средней школы.
Оформление контрольной работы должно отвечать следующим требованиям:
1. Работа должна быть написана разборчиво и аккуратно.
2. Ответы пишите кратко, но разборчиво, подтверждая их уравнениями
реакций или формулами. Совершенно недопустимы односложные ответы, а также
рассуждения, не имеющие прямого отношения вопросу.
3. В конце работы должен быть указан список использованной литературы.
4. В том случае, если работа не зачтена, исправление ошибок следует
проводить в той же тетради, где написана контрольная работа.

3.2. К л а с с и ф и к а ц и я р е а г е н т о в и о р г а н и ч е с к и х р е а к ц и й .

Реагенты подразделяются на нуклеофильные (стремящиеся к «плюсу») и


электрофильные (стремящиеся к электронам, к «минусу»). Ясно, что первые
обладают избыточной электронной плотностью, вторые – недостатком ее.
Полный отрицательный заряд в анионе означает, что в несущем его атоме
электронов содержится на один больше, чем протонов. В катионе,
соответственно, больше протонов. Если при этом в катионе или анионе один
электрон неспаренный, то такие частицы называются, соответственно, катион-
радикалом и анион-радикалом.
В реакционной системе всегда имеется баланс катионов и анионов. мик
может лишь условно пренебречь этим фактом, схематически представляя ход
реакции через ионные частицы.

Нуклеофильные реагенты (основания, или основания Льюиса).


12

1. Анионы:
- - O - - -
HO , RO , RC - , CN , NO2 , Hal и др.
O

2. Соединения со свободными парами электронов:


O .. .. .. .. ..
RC .. , NH3, NH2R, гидразин NH2 NH2, гидроксиламин NH2OH,
.OH
.
.. ..
C 6H5OH,
.. тиоспирты (меркаптаны) RSH,
. . фосфиты P(OR)3,
оксид углерода (II) ..C O , карбен .CH2 и др.
.

3. Ненасыщенные соединения: олефины, ацетилены, бензол и его


производные, представляющие электрофилу π-электроны.
4. Соединения с полярными функциональными группами, несущими
дробный отрицательный заряд:
δ+ δ− δ+ δ−
C O C N

Электрофильные реагенты (кислоты, или кислоты Льюиса).


1. Катионы и недиссоциированные Н-кислоты:
+ +
H+, R+, NO2, N=O, HHal, H2SO4, H3PO4, HNO3 и др.

2. Молекулы с незаполненными электронными оболочками на


центральном атоме (кислоты Льюиса):
.. . ...
AlCl3, FeBr3, BF3, карбен CH2 , оксид углерода(II) .C=O .

3. Радикалы:

. . . . . . O
Hal, (Cl, Br), CH , CH =CH CH
3 2 2 , RO, RC
O .
4. Поляризованные молекулы и комплексы с положительно заряженными
фрагментами (с электронодефицитными центрами (δ+)):
+ − - -
δ δ + + +
Br ... ... ... ... ... -
Br; Br Br AlBr3; R Cl AlCl3; O=C ClAlCl3
R
13

К числу таких комплексов можно отнести ацетилены и олефины,


активированные электрофильными реагентами:
+ − + −
δ δ δ δ
C C C C
+ 2+
H Hg

а также соединения с полярными функциональными группами, несущими


дробный положительный заряд:

+
δ −
δ
+ − + − +
δ δ
δ δ δ δ O
C=O , C N, R3C Hal , O S
O

Реагирующее вещество принято называть субстратом или реагентом. Под


субстратом подразумевают базовое соединение, реакционная способность
которого является предметом изучения. Соединения, которыми действуют на
субстрат, выявляя его химическое поведение, называют реагентами.
Органические реакции классифицируют по нескольким признакам.
Если связь в реагирующей молекуле АВ расщепляется симметрично
(гомолитически), то промежуточно образуются радикалы. Несимметричное же
(гетеролитическое) расщепление связи приводит к образованию ионов:

A +B
. . A B
- +
AB
-
A+B
+

Радикалы Контактная Диссоцииро-


ионная пара ванные ионы

1. Гомолитические (радикальные) реакции.


Например, хлорирование метана:

a) Cl2
hν .
2 Cl
T
.
b) Cl. + H:CH3 - HCl CH3Cl + Cl. (продолжает цепь)
Cl 2
CH3

2. Гетеролитические (полярные, ионные) реакции.


В этих реакциях реагент предварительно поляризуется или распадается на
ионы. Например, бромистого метила со щелочью:
+

δ + + - − δ
δ NaOH δ - + + -
Br CH3 [Br CH3 + HONa] H3C OH + NaBr

3. Молекулярные реакции, характеризующиеся синхронным


перераспределением электронной плотности в промежуточном состоянии без
14

явно выраженного разделения зарядов. К ним относятся перициклические


реакции с согласованным переносом электронов в циклических комплексах.
Например, реакция Дильса-Альдера:
__
/
CH CH2
HC
CH2 CH2
HC..
.. .2. .CH CH2
.. 2 HC
...
+
HC HC CH3 ..
HC . . . . CH CH3 HC CH CH3
CH2
CH2 CH2
Дивинил, Пропилен
1,3-бутадиен 4-Метилциклогексен

4. Ион-радикальные реакции. В реакциях этого типа участвуют катион-


радикалы или анион-радикалы, то есть заряженные частицы соответственно
катионного или анионного типа, в которых имеется по одному неспаренному
электрону. Например:

+ .
.. - Окислитель N + .
a) (CH3 )N - e H3C CH3 ((CH3)N)
CH3
Катион-радикал
триметиламина
δ+ . . +
b) C6H5 C C6H5 + K [C6H5 C C6H5]K
O-


Дифенилкетилкалий
. .. . . ...- + . - +
c)
..+ K
O O . . K (O2 K )
O .O
Триплетный Супероксид
кислород калия

Супероксид-анион можно ацилировать, например, хлорангидридом кислоты:


δ−
O O . O
. - + δ+ . KO2-
- +
O O K + C6H5 C Cl C 6H5 C OO C 6H5 C OO K + O2
-KCl
Пероксибензоат
калия

Одноэлектронный перенос может выступать в качестве элементарного акта


гетеролитических реакций. Эти реакции осуществляются через стадии,в которых
донор из имеющейся у него свободной пары электронов передает акцептору один
электрон.
15

3.3 К о н т р о л ь н ы е з а д а н и я
Варианты контрольных заданий представлены в таблице 1.
Таблица 1
Вари- Вопросы
ант
1 1 41 81 122 161 201 241 281 321 361
2 2 42 82 121 162 202 242 282 322 362
3 3 43 83 159 163 203 243 284 323 363
4 4 44 84 160 164 204 245 287 324 368
5 5 45 85 140 165 239 246 285 325 369
6 6 46 86 126 166 206 247 314 326 365
7 7 47 87 127 167 205 244 289 359 400
8 8 48 88 123 177 208 248 290 327 366
9 9 49 89 129 169 209 249 288 346 395
10 10 50 90 124 170 210 279 291 328 364
11 11 51 91 125 171 207 280 294 331 367
12 12 52 92 128 175 212 272 307 336 396
13 13 53 93 130 172 213 266 295 334 370
14 14 54 94 131 173 214 267 292 332 371
15 15 55 95 155 168 215 250 308 333 372
16 16 56 96 132 176 211 251 313 355 373
17 17 57 97 135 178 216 252 316 338 374
18 18 58 98 133 194 217 254 297 339 375
19 19 59 99 136 179 218 257 309 340 376
20 20 60 100 156 180 229 255 302 341 377
21 21 61 101 157 181 230 268 304 342 378
22 22 62 102 158 182 220 269 305 347 379
23 23 63 103 137 183 221 256 300 344 380
24 24 64 104 154 184 223 258 301 357 382
25 25 65 105 134 185 224 270 309 358 383
26 26 66 106 138 186 226 271 310 356 381
27 27 67 107 141 187 222 261 311 348 388
28 28 68 108 142 188 227 263 317 349 390
29 29 69 109 144 189 228 264 293 335 384
16

Продолжение таблицы 1
30 30 70 110 145 191 219 265 296 343 395
31 31 71 111 148 190 231 259 298 345 386
32 32 72 112 149 192 232 260 312 330 387
33 33 73 113 147 193 233 278 318 350 392
34 34 74 114 150 196 234 276 315 354 393
35 35 75 115 139 174 225 253 319 351 389
36 36 76 116 143 200 235 262 320 352 392
37 37 77 117 152 197 236 273 299 329 394
38 38 78 118 146 199 237 274 306 337 397
39 39 79 119 153 195 238 277 283 353 398
40 40 80 120 151 197 240 275 286 360 399
41 1 51 85 135 161 203 279 315 322 363
42 2 52 86 136 162 204 280 316 321 364
43 3 53 87 130 164 238 241 313 325 361
44 4 54 88 139 165 239 242 314 324 362
45 5 55 89 132 166 240 243 317 323 365
46 6 56 90 134 168 229 244 311 327 369
47 7 57 91 137 169 230 245 312 326 370
48 8 58 92 159 163 232 246 286 358 366
49 9 59 93 160 171 234 247 287 359 367
50 10 60 94 121 176 201 249 309 355 372
51 11 61 95 122 177 202 250 310 357 373
52 12 62 96 155 182 208 267 281 351 368
53 13 63 97 157 183 210 268 283 352 374
54 14 64 98 125 194 209 261 318 328 375
55 15 65 99 127 195 211 263 306 330 376
56 16 66 100 123 167 212 270 284 329 377
57 17 67 101 128 198 213 271 288 331 388
58 18 68 102 126 188 205 266 302 333 378
59 19 69 103 131 189 206 278 303 334 382
60 20 70 104 129 172 207 248 307 349 379
61 21 71 105 133 173 214 252 308 334 380
62 22 72 106 124 181 215 257 289 336 371
17

Продолжение таблицы 1
63 23 73 107 144 186 216 262 290 337 392
64 24 74 108 148 190 233 269 285 338 387
65 25 75 109 149 193 237 273 291 339 386
66 26 76 110 140 185 225 255 292 340 383
67 27 77 111 141 191 226 272 294 341 384
68 28 78 112 142 180 227 256 320 342 385
69 29 79 113 143 174 224 254 300 343 395
70 30 80 114 138 178 216 251 299 350 396
71 31 41 115 144 184 218 274 301 360 398
72 32 42 116 145 187 223 275 295 356 399
73 33 43 117 146 192 219 276 293 345 389
74 34 44 118 147 200 221 265 319 346 394
75 35 45 119 150 196 222 264 305 347 400
76 36 46 120 151 175 217 258 282 348 381
77 37 47 81 152 170 228 259 296 344 390
78 38 48 82 153 197 236 260 297 353 391
79 39 49 83 154 199 220 253 298 354 392
80 40 50 84 158 179 235 277 304 332 394
81 1 51 92 122 162 203 241 286 323 368
82 2 52 93 123 163 204 244 287 324 362
83 3 53 94 125 164 205 278 288 326 363
84 4 54 95 126 165 206 245 289 327 364
85 5 55 96 127 166 208 246 290 328 365
86 6 56 97 128 167 209 247 291 329 367
87 7 57 98 130 168 210 248 292 333 367
88 8 58 99 131 169 201 249 293 334 369
89 9 59 100 132 170 202 251 294 336 371
90 10 60 101 136 171 211 254 295 343 376
91 11 61 102 144 176 232 255 299 344 377
92 12 62 103 145 177 233 256 300 345 378
93 13 63 104 146 178 234 257 301 347 379
94 14 64 105 147 194 236 258 302 346 380
18

Окончание таблицы 1
95 15 65 106 148 195 237 261 303 348 384
96 16 66 107 149 196 238 262 305 349 388
97 17 67 108 150 197 239 263 307 350 390
98 18 68 109 151 198 240 264 308 354 392
99 19 69 110 152 199 224 265 309 355 395
100 20 70 111 153 200 221 266 319 358 400

Номенклатура
1. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,3-диметилпентен-1;
б) 1,3-дибром-4-этилгептин-1; в) этиловый эфир α-аминопропионовой кислоты;
г) 3-этилпентен-2-овая кислота; д) α-метил-L-глюкофуранозид;
е) 4-аминопиридин.
2. Приведите структурные формулы соединений: а) 3,4-диэтилгексен-1;
б) 1,4-дихлор-3-этилгептин-1; в) метилметакрилат; г) β-метил-D-фрукто-
фуранозид; д) 3-аминопиперидин; е) салол.
3. Приведите структурные формулы соединений: а) β-метил-D-глюкопиранозид;

б) 3-метилпиррол; в) этиловый эфир β-пиридинкарбоновой кислоты; г) 2-


метил-3-пропилгексен-1; д) 2,3,3-триметилоктин-4; е) п-аминосалициловая
кислота.
4. Приведите структурные формулы соединений: а) 3,4-диметилпентин-1;
б) β-оксипиридин; в) β-фенил-D-маннофуранозид; г) 3-нитробензойная
кислота; д) триолеин; е) тетраметилэтилен.
5. Приведите структурные формулы соединений: а) N,N-диметилвалин;
б) п-аминотолуол; в) изопропиловый эфир α-метилпропионовой кислоты;
г) 2-дезокси-α-D-рибофураноза; д) 4-оксибутен-2-овая кислота; е) 3-бром-3-
метил-4,4-диэтилгексин-1.
6. Приведите структурные формулы соединений: а) сим-пропил-
изопропилэтилен; б) 2,3-диметил-4,5,6-трибромгептен-3; в) изопропиловый
19

эфир метилизопропилуксусной кислоты; г) 3-фосфорглицериновый альдегид;


д) β-бензоил-L-арабинопиранозид; е) N-метилпиррол.
7. Приведите структурные формулы соединений: а) N,N-диметиланилин;
б) 2,4-диметил-4-изопропилоктен-2; в) бромангидрид триметилуксусной
кислоты; г) метилэтилизопропил-карбинол; д) фенилозазон D-галактозы;
е) 3-гидрокси-3-метилпентановая кислота.
8. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-дибром-3-этилгептен-3;

б) диэтиловый эфир 1,4-бутандикарбоновой кислоты; в) метил-


винилацетиленилкарбинол; г) N,N-диметил-3-нитроанилин; д) α-ацетил-D-
маннопиранозид; е) β-ацетил-пиридин.
9. Приведите структурные формулы соединений: а) α,β-дихлормасляная кислота;

б) диэтиловый эфир этиленгликоля; в) N-метил-N-этил-о-толуидин;


г) пентаацетат β-D-глюкопиранозы; д) 3-метил-4-изопропилгептен-2;
е) олеодистеарин.
10. Приведите структурные формулы соединений: а) метилдивторбутилметан;

б) 2-метил-4-этилгексен-3; в) этиловый эфир аллилуксусной кислоты;


г) δ-амино-α-метилвалериановая кислота; д) N-метил-α-ацетилпиррол;
е) D-галактуроновая кислота.
11. Приведите структурные формулы соединений: а) N-ацетил-п-толуидин:
б) метилфенилтрихлорметилметан; в) N-бензил-п-нитроанилин; г) тристеарин;
д) этиловый эфир D-глюконовой кислоты; е) 2,3,4-триметилпентен-2.
12. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-диметилгептен-2-ол-4; б)

диизобутил; в) α-бензил-L-арабинопиранозид; г) капролактам; д) N-ацетил-п-


броманилин; е) 3-нитрофуран.
13. Приведите структурные формулы соединений: а) N-этилацетанилид;
б) 5,6-диметил-5-этил-4-изопропилнонин-1; в) тетрахлорэтилен; г) β-формил-
акриловая кислота; д) тераацетил-α-метил-L-глюкофуранозид; е) 2,4-диметил-
3,5-дикарбоксипиррол.
20

14. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,3,4,4-тетраметилпентен-2;

б) цис-транс-гексадиен-2,4; в) 2,3-диметил-3,5-диизопропилоктандиол-1,7;
г) ацетондикарбоновая кислота; д) фенилгидразон L-эритрозы; е) пиридин-
сульфотриоксид.
15. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-фенил-3-этилпиразолон-5;

б) п-аминоазобензол; в) 1,3-диамино-2,3-диметилбутан; г) β-метокси-


пропионовая кислота; д) α-ацетил-D-рибофуранозид; е) 4,4-диэтилгептен-
1-ол-3.
16. Приведите структурные формулы соединений: а) изопропилакрилат; б) 3,4,4-

триэтил-5-метилгексен-2; в) β-метил-L-фруктопиранозид; г) циклогексиламин;


д) 2-метил-3-аминопиридин; е) δ-валеролактон.
17. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-метил-4-

этилгептен-3; б) 2-метилпентен-1-ин-3; в) 4-оксиизовалериановая кислота;


г) тристеарин; д) оксим 2-дезокси-D-рибозы; е) 3-метил-4-этилпиридин.
18. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-метил-4-этилгексанон-2;

б) диэтиловый эфир адипиновой кислоты; в) озазон D-эритрозы; г) 3,4-


диэтилоктадиен-1,3; д) о-толуолсульфокислота; е) 3-метилфурфурол.
19. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-метилтиофен-2-
сульфокислота; б) фенил-п-толилкетон; в) амид 3,5-диметилгексен-2-овой
кислоты; г) β-бензил-L-фруктофуранозид; д) 3,5-диэтилгептен-2-он-4;
е) 3-метил-3-винилпентадиен-1,4.
20. Приведите структурные формулы соединений: а) N,N-диметил-n-
аминобензальдегид; б) лактобионовая кислота; в) 3,5-диоксогексановая
кислота; г) 3,6-диизопропилоктадиен-4,6-ин-1; д) амид α-метил-β-
пиридинкарбоновой кислоты; е) 1,3,6-три-метил-α-D-глюкофуранозид.
21. Приведите структурные формулы соединений: а) 2-метил-3-
хлорбензолсульфокислота; б) 2-дезокси-D-глюконовая кислота; в) 3-метил-3-
винилпентадиен-1,4; г) β-амино-пиридин; д) транс-цис-гептадиен-2,4;
е) 3-этилпентандиол-2,3.
21

22. Приведите структурные формулы соединений: а) 4-метил-4-оксипентанон-2;

б) 1,2,3,4-тетраацетил-β-D-глюкопираноза; в) 4-метил-3-этилциклогексанон;
г) 3,3-дихлор-4,4-диметилпентен-1; д) 4-бром-4-этилгексин-2; е) 3-метилиндол.
23. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-α-бром-2,3,4,6-тераацетил-

D-глюкопираноза; б) 4,5-диметилпиридин; в) гексаметилендиамин; г) 2,2,3-


триметилгептанон-4; д) 1,2,3-бутан-трикарбоновая кислота; е) глицерин-
трипальмитат.
24. Приведите структурные формулы соединений: а) N-метилформамид;
б) 4-метилпентен-1-он-3; в) цис-пентадиен-1,3; г) пропилсерная кислота; д) 2,5-
диметилбензальдегид; е) 2-метил-3-пиридин карбоновая кислота.
25. Приведите структурные формулы соединений: а) 1,3-дихлор-3,4-диэтилоктан;

б) цис-цис-гептадиен-2,4; в) 2-метил-3-оксибутаналь; г) пентабензоил-α-D-


глюкопиранозид; д) хлористый пиридиний; е) изопропилбензол.
26. Приведите структурные формулы соединений: а) бромистый метилен;
б) транс-транс-гексадиен-2,4; в) 3-этил-5-метилгексанон-2; г) α-метил-2,3,4,6-
тетраацетил-D-галактопиранозид; д) 2-бром-4-метилфуран; е) 3-фенилпентан.
27. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-этилгексен-

1; б) транс-цис-гептадиен-2,4; в) D-глицериновый альдегид; г) D-галактозо-6-


фосфат; д) α-ацетилтиофен; е) фенилацетилен.
28. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-хлор-3-метилпентадиен-

1,4; б) 3,4-диэтилгептен-2; в) 3,6-диметилоктаналь; г) 1,2,3,4-тетраметил-α-L-


арабинопиранозид; д) N-метилпиррол; е) транс-дифенилэтилен.
29. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-хлор-2,6-диэтилоктин-4;

б) дивинилацетилен; в) 4-метилпентен-1-он-3; г) октаметилсахароза; д) α-


тиофенсульфокислота; е) м-метилвинил-бензол.
30. Приведите структурные формулы соединений: а) хлоропрен; б) октадиен-1,7-

ин-4; в) амид 3,3-диметил-4-аминогексановой кислоты; г) L-арабонат кальция;


д) 2-метил-пиридин-3-сульфокислота; е) 2,4-динитрофенил-гидразин.
31. Приведите структурные формулы соединений: а) 1,3-диметилциклобутан;

б) 3,5-диметил-2,4-дикарбоксипиррол; в) 2-амино-1-фенилпропан; г) 2-амино-3-


22

оксимасляная кислота; д) дихлорангидрид тетраацетилслизиевой кислоты;


е) диизопропенил.
32. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-метил-3-этилциклопентен-

1; б) 1,2,5-триметилпиррол; в) п-аминоазобензол; г) 4-окси-2-аминобутановая


кислота; д) 2-дезокси-L-фруктофураноза; е) 2-метил-пентен-1-ин-3.
33. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-метил-4-

этилгексадиен-1,3; б) 3,5-диметилиндол; в) N-бензил-п-этиланилин; г) α-амино-


глутаровая кислота; д) 6-дезокси-β-L-галактопираноза; е) 2,3-диизопропил-
пентадиен-1,3.
34. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,2,3,4-тетраметилпентен-3;

б) дихлорангидрид тетрабензоилслизиевой кислоты; в) 5-хлор-2,3,5-триметил-


3-этилгексановая кислота; г) 2,2-диэтилбутаналь; д) 3,4,5-триоксибензойная
кислота; е) 3,4-диметилпиррол.
35. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-диметил-3-этилгексен-2;

б) β-метил-D-рибофуранозид; в) 3-хлор-3-метил-4-этилоктин-1; г) оксим метил-


этилкетона; д) транс-коричная кислота; е) 2,3,5-трифенилтиофен.
36. Приведите структурные формулы соединений: а) 4,4,5,5-тетраметилгексин-2;

б) β-бензил-D-рибопиранозид; в) 1,1,1,5-тетрабром-2,3,4-триметилпентан;
г) метилацетоуксусный эфир; д) 3,5-динитробензоил хлорид; е) 2-амино-
пиридин.
37. Приведите структурные формулы соединений: а) 2-метил-3-этилоктен-1; б)

3,4,6-триацетил-2-дезокси-D-глюкопираноза; в) 1,2-дихлорбутадиен-1,3; г)
гидразон 3,3,4-триэтилгептанона-2; д) N-этиламид фенилуксусной кислоты; е)
γ-оксипиридин.
38. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-метил-4-этилгексен-1;

б) 3,4,6-триметил-2-дезокси-β-D-галактопираноза; в) 1-бром-2-метилбутен-2;
г) диоксиацетон; д) N,N-диметилантраниловая кислота; е) N-метиламид β-
пиридинкарбоновой кислоты.
39. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,3,4-триметил-3,4-
диэтилгексен-1; б) N-этил-β-D-глюкозиламин; в) 2-хлор-2-метилбутановая
23

кислота; г) оксинитрил изомасляного альдегида; д) изопропиловый эфир


о-толуиловой кислоты; е) диэтилбарбитурат.
40. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-нитро-3,4-диметилпентен-

1; б) метилизопропиламин; в) 2,3-диметилпентен-1-ол-4; г) 1,1-диметил-


циклопропан; д) о-фенилендиамин; е) диэтиловый эфир-2,5-
пиридиндикарбоновой кислоты.
Изомерия
41. Напишите структурные формулы всех изомерных нитросоединений состава

С4Н9NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
42. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н8О3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
43. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
44. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н5BrО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
45. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н8О4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
46. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7BrО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
47. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С4Н6Br2О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
24

48. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С4Н9NО3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
49. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений
состава С8Н7BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут
обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
50. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н7ClО3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
51. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н5ClО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
52. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений
состава С4Н5ClО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут
обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
53. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н10О3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
54. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н9BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
55. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н11NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
56. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С8Н10О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
57. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н6BrClО. Назовите эти соединения. Назовите эти соединения. Какие


из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
25

58. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н5Br3О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
59. Напишите структурные формулы всех изомерных альдегидов и кетонов

состава С5Н8О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
60. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н4Br2О4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
61. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
62. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н11NО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
63. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С5Н10О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
64. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н6Cl4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
65. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7Cl3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
66. Напишите структурные формулы всех изомерных нитросоединений состава

С5Н11NO2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
67. Напишите структурные формулы всех изомерных первичных аминов состава

С4Н10ClN. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
26

68. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С5Н13N. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
69. Напишите структурные формулы всех изомерных первичных аминов состава

С4Н12N2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
70. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н10О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
71. Напишите структурные формулы всех изомерных аминокислот состава

С4Н9NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать


оптической изомерией? Ответ поясните.
72. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических
карбонильных соединений состава С8Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из
этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
73. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С7Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
74. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С3Н6ClNО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
75. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н4ClNО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
76. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н3Cl2NО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
77. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н5ClО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
27

78. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н5Cl2NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
79. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С8Н9Cl. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
80. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н10О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут


обладать оптической изомерией? Ответ поясните.
М е х а н и з м ы р е а к ц и й, с т р о е н и е
81. Изомерия структурная и пространственная, таутомерия. Дайте определения,

приведите примеры.
82. Электрофильный агент, нуклеофильный агент, реакции электрофильного

присоединения и замещения. Сформулируйте понятия, приведите примеры.


83. Правило Марковникова. Современное объяснение. Приведите примеры.

84. Правило Марковникова. Современное объяснение. Реакция бромистого


водорода с пропеном и 3,3,3-трифторпропеном. Объясните.
85. Правило Марковникова. Современное объяснение. Реакция хлорноватистой

кислоты с пропином и 3,3,3-трифторпропином.


86. Сформулируйте и объясните правило Зайцева. Приведите примеры.

87. Опишите строение двойной С=С и С=О связи, отметьте их сходство и

различие.
2 3 ″
88. Объясните понятия ″sp-″, ″sp -″, ″sp - гибридизация. Приведите примеры.

89. Объясните как образуются σ- и π-связи. Приведите примеры.

90. Типы диеновых углеводородов, особенности строения бутадиена-1,3.

91. Бутадиен-1,3. Механизм 1,2- и 1,4-присоединения. Приведите примеры.

92. В чем заключается отличие непредельных углеводородов от ароматических?

Чем оно объясняется?


93. Совокупность каких свойств бензола и его производных называют
"ароматическими" свойствами?
28

94. Современные представления о строении бензола, правила замещения в

бензольном кольце, их объяснение.


95. Сформулируйте правила ориентации в бензольном ядре. Приведите примеры.

96. Заместители I и II рода, их влияние на направление и скорость


электрофильного ароматического замещения.
97. Образования каких продуктов следует ожидать при моносульфировании

соединений: а) толуола; б) нитробензола; в) бензойной кислоты;


г) бромбензола? Какое соединение должно сульфироваться легче остальных?
Почему?
98. Согласованная и несогласованная ориентация в бензольном ядре. Приведите

примеры.
99. Бромирование толуола в ядро и боковую цепь. Механизм и условия реакции.

100. На примере реакций этилена и бензола с бромом сравните механизм


электрофильного присоединения у алкенов с механизмом электрофильного
замещения в ароматическом ряду. На какой стадии наблюдается отличие и
почему?
101. Опираясь на общий механизм электрофильного замещения в ароматическом
ряду, объясните следующие факты: а) при хлорировании бензола в присутствии
бромида алюминия не образуется бромбензол; б) при действии на бензол
хлорида йода (ICl) в присутствии солей серебра продуктом реакции является
йодбензол.
102. Приведите механизмы реакций толуола с хлористым этилом и хлористым
ацетилом в присутствии AlCl3. Объясните, почему в первом случае в продукте
реакции содержится значительное количество ди- и триэтилзамещенных
толуолов, а во втором - реакция заканчивается на стадии образования
моноацетилтолуола.
103. Напишите реакции нитрования этилбензола в указанных условиях,
приведите механизмы соответствующих реакций: а) 63% HNO3+H2SO4 (конц.);
б) 10% HNO3, нагревание, давление.
29

104. Какими структурными особенностями обусловлен ароматический характер


фурана, пиррола и тиофена? Какой тип гибридизации атомов в молекулах этих
соединений?
105. Рассмотрите взаимное влияние атомов на примере акриловой кислоты.
106. Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:
уксусная кислота, нитроуксусная кислота, трихлоруксусная кислота,
триметилуксусная кислота. Ответ мотивируйте.
107. Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:
щавелевая кислота, уксусная кислота, янтарная кислота, триметилуксусная
кислота. Ответ мотивируйте.
108. Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:
п-нитробензойная кислота, п-аминобензойная кислота, 2,5-диокси-4-
метилбензойная кислота, 2,4,6-тринитро-бензойная кислота. Ответ
мотивируйте.
109. Расположите фенолы в ряд по возрастанию кислотности: фенол, 2,4,6-
тринитрофенол, п-нитрофенол, п-оксифенол. Ответ поясните.
110. Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию кислотности:
фенол, п-оксифенол, п-оксибензальдегид, салициловая кислота. Ответ поясните.
111. Расположите фенолы в ряд по возрастанию кислотности: фенол, 2,6-
диметилфенол, 2,4-ди(трифторметил)фенол, 2,4-диоксифенол. Ответ поясните.
112. Расположите следующие соединения в порядке возрастания их основности:
метиламин, анилин, диметиламин, N-метиланилин, дифениламин.
113. Механизм галогенирования алканов. Реакция бромирования пропана.
114. Рассмотрите механизм реакции сульфохлорирования алканов на примере
2-метилпропана.
115. Фенол. Взаимное влияние гидроксигруппы и бензольного кольца
116. R-3-Br-бутен-1 обработали водным раствором щелочи. Напишите механизм
реакции. Каков стереохимический результат реакции.
117. Механизм кислотнокатализируемой альдольно-кротоновой конденсации
ацетона.
30

118. Механизм альдольно-кротоновой конденсации ацетона, катализируемый


щелочами.
119. Сравните строение двух изомерных альдегидов: винилуксусного и
кротонового. Опишите влияние альдегидной группы на двойную связь в
каждом случае.
120. На примере молекулы аллилацетилена охарактеризуйте ″sp-″, ″sp2-″, ″sp3-
гибридные состояния атома углерода.
Непредельные соединения
121. Опишите химические свойства продукта альдольно-кротоновой
конденсации формальдегида и ацетона.
122. Охарактеризуйте химические свойства алкинов (на примере пропина). В
чем сходство и отличие этого класса соединений от алкенов? Приведите
примеры реакций, описывающих их общие свойства.
123. Охарактеризуйте химические свойства алкинов на примере 3-метилбутина-
1. Приведите уравнения реакций.
124. Напишите схему реакции Кучерова для каждого соединения: а) ацетилен;
б) метилацетилен; в) диметилацетилен; г) метилэтилацетилен. Отметьте, в
каких случаях образуются: альдегид, кетон, смесь кетонов.
125. Сравните отношение пропилена и метилацетилена к следующим реагентам.
Там, где есть взаимодействие, напишите схемы реакций: а) Н2О, [Н+]; б) Н2О,
[Н+, Hg2+]; в) HOCl, [Н+]; г) H2, [Pt]; д) NaNH2, NH3; е) Na2SO4, H2O.
126. Приведите схему получения хлоропрена из ацетилена. Напишите уравнения
реакций взаимодействия хлоропрена с бромом, бромистым водородом, реакцию
димеризации.
127. Пропин и пропен введите во взаимодействие со следующими веществами:
а) соляная кислота; б) бромная вода; в) перманганат калия; г) хлорноватистая
кислота; е) вода. Приведите уравнения реакций.
128. С какими из перечисленных веществ будут реагировать этилен и ацетилен:
а) Н2О; б) Н2О, Нg2+; в) О3; г) HBr; д) NaNH2; е) Н2. Приведите уравнения
реакций, укажите условия их протекания.
31

129. Напишите реакции конденсации ацетилена с метилэтилкетоном,


метилацетилена с ацетоном, винилацетилена с ацетоном, этилацетилена с
формальдегидом, 3-метил-бутина-1 с продуктом его гидратации.
130. Для бутина-1 и 3-метилпентина-1 напишите реакции со следующими
веществами: водородом в присутствии катализатора, бромом, металлическим
натрием, аммиачным раствором хлорида меди (I), водой в присутствии
катализатора. Какие соединения образуются при окислении в мягких и жестких
условиях данных алкинов?
131. Гексадиен-2,4 введите во взаимодействие со следующими веществами:
а) Na, С2Н5ОН; б) Br2, 1 моль; в) HBr 1 моль; г) HBr 2 моль; д) KMnO4;
е) СН2=СН-СНО. Приведите уравнения реакций, укажите условия их
протекания.
132. Сравните химические свойства бутина-1 и бутина-2. Приведите уравнения
реакций, укажите условия их протекания.
133. Какие углеводороды образуются при дегидрировании 2,2-диметилгексана.
Что получится при окислении этих соединений.
134. 2-Метилбутан последовательно обработали: 1) Br2, hν; 2) спиртовой раствор
КОН, t; 3) Cl2, H2O; 4) спиртовой раствор КОН, t; 5) Al2O3, 300 0C. Какое
соединение образовалось в результате этих превращений? Приведите
уравнения указанных реакций, назовите все соединения.
135. Приведите все последовательные реакции, лежащие в основе
промышленного метода получения ацетилена из известняка и угля. Как еще
получают ацетилен в промышленности? Какое применение находит ацетилен и
его производные?
136. Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить из
ацетилена: а) ацетальдегид; б) винилацетилен; в) винилацетат
(СН2=СНОСОСН3), г) бутин-2-диол-1,4; д) бутадиен-1,3.
137. Карбид кальция последовательно обработали: 1) 2 Н2О; 2) NaNH2; 3) 2 CH3I;
4) Н2О, [Н+, Hg2+]; 5) PCl5; 6) КОН, спирт. Напишите уравнения всех указанных
реакций. Назовите полученные соединения.
32

138. Получите пентен-2 из следующих соединений: а) 2-бромпентана; б)


пентанола-1; в) 2,3-дибромпентана; г) пентина-2. Что получится при окислении
и восстановлении этого соединения.
139. С какими реагентами бутин-1 будет реагировать как кислота: а) гидрид
натрия; б) гидроксид калия; в) амид калия; г) ацетат натрия; е) хлорид лития.
Дайте объяснение, напишите схемы реакций, назовите образующиеся
соединения.
140. Соединение С6H13Br при нагревании со спиртовым раствором щелочи
образует вещество, которое в условиях жесткого окисления превращается в
ацетон и пропионовую кислоту. Какое строение может иметь исходное
бромпроизводное.
141. Установите строение углеводорода состава С6Н12, если известно, что он
обесцвечивает бромную воду, при гидратации образует третичный спирт
состава С6Н13ОН, а при окислении хромовой смесью - ацетон и пропионовую
кислоту. Напишите уравнения этих реакций.
142. Углеводород состава С6Н10 присоединяет две молекулы брома, с
аммиачным раствором однохлористой меди дает осадок, при окислении
образует изовалериановую и угольную кислоты. Напишите формулу
углеводорода и указанные реакции.
143. Углеводород состава С8Н14 присоединяет две молекулы брома, не реагирует
с аммиачным раствором однохлористой меди, при окислении образует ацетон и
щавелевую кислоту. Напишите формулу углеводорода и указанные реакции.
144. Различите с помощью химических реакций соединения: пентан, пентен-1,
пентин-1, пентин-2, пентадиен-1,3.
145. Отличите с помощью химических реакций: а) бутен-2 и бутен-1; б) пентен-1
и пентадиен-1,4; в) этилен и ацетилен; г) бутин-1 и бутадиен-1,3; д) бутин-1 и
бутин-2.
146. Приведите химические реакции, с помощью которых можно очистить
пентан от примеси пентена-1 и пентина-1. Приведите уравнения реакций
позволяющих различить эти соединения.
33

147. Отличите с помощью химических реакций: а) изопропилацетилен и


метилэтилацетилен; б) циклогексен и бензол; в) стирол и этилбензол;
г) стеариновая и линолевая кислоты.
148. Некоторые жиры при комнатной температуре - твердые вещества, другие
являются мягкими или даже жидкими. От чего зависит температура плавления
жира? Что такое гидрогенизация жиров, чем объясняется прогоркание жиров
при хранении. Как определяют подлинность жира, в частности, оливкого
масла? Какие масла называются высыхающими и почему?
149. Какие Вы знаете одноосновные непредельные карбоновые кислоты,
имеющие практическое применение? Какими реакциями можно доказать их
непредельный характер? Как установить положение кратных связей в
молекулах этих кислот. Приведите уравнения соответствующих реакций.
150. Отличите с помощью химических реакций: а) растительное масло
(например, подсолнечное) и минеральное (машинное, трансформаторное);
б) янтарная и малеиновая кислоты; в) бензол и гексатриен-1,3,5; г) малеиновая
и фумаровая кислоты.
151. Получите пропилен из: а) этилового и пропилового спирта; б) 1- и
2-хлорпропана. Напишите реакции пропилена с хлором в следующих условиях:
а) в полярном растворителе, 200С; б) в газовой фазе при повышенной
температуре. Почему пропилен в зависимости от условий по разному реагирует
с хлором?
152. Как различить (химическим путем) следующие изомерные соединения: а)
тетраметилэтилен, гексен-1 и гексен-2; б) диметилацетилен, этилацетилен и
бутадиен-1,3. Напишите реакции озонолиза и исчерпывающего окисления для
приведенных ниже алкенов.
153. Изобразите структурную формулу винилацетилена. Какими свойствами
обладает это соединение. Приведите примеры реакций.
154. Для следующих соединений напишите реакции ди-, три- и полимеризации:
пропин, пропен, изопрен. Дайте определение понятиям: мономер, полимер,
полимеризация, степень полимеризации.
34

155. Напишите схемы сополимеризации бутадиена-1,3 и акрилонитрилом и


стиролом. Каково практическое значение этих сополимеров?
156. Приведите схемы технических методов получения дивинила, изопрена,
метилизопрена, акрилонитрила. Напишите уравнения полимеризации этих
соединений.
157. Приведите схему полимеризации изопрена с образованием каучука. Каким
образом было доказано строение натурального каучука? Какова конфигурация
его макромолекулы? Что обеспечивает высокую эластичность каучука?
158. Изобразите молекулу холестерина. Опираясь на строение, предскажите его
химические свойства. Приведите примеры реакций. Какое биологическое
значение имеет это соединение.
159. Какие вещества относятся к каротиноидам, приведите примеры. Приведите
структурную формулу β-каротина. Как было установлено его строение,
приведите примеры химических реакций, описывающих его свойства.
160. Из листьев лавра благородного выделен углеводород мирцен. Какими
свойствами будет обладать это соединение? Приведите уравнения реакций.

CH3 C CHCH2C CH CH2


CH3 CH2

Альдегиды и кетоны
161. Получите всеми возможными способами пропионовый альдегид. Введите
его во взаимодействие со следующими веществами: метиламин, синильная
кислота, Cu(OH)2, CH3OH. Приведите уравнения соответствующих реакций,
укажите условия их протекания.
162. Получите всеми возможными способами изомасляный альдегид. Введите
его во взаимодействие со следующими веществами:NH2OH, PCl5, KMnO4, Cl2.
Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их
протекания.
163. Получите всеми возможными способами метилэтилкетон. Приведите
примеры реакций с участием α-водородных атомов.
35

164. Получите всеми возможными способами диэтилкетон. Введите его во


взаимодействие со следующими веществами: HCN, NH2NH2. Какие продукты
образуются при окислении этого кетона. Приведите уравнения
соответствующих реакций, укажите условия их протекания.
165. Получите всеми возможными способами пентанон-2. Какие Вы знаете
качественные реакции на карбонильную группу? Приведите уравнения
соответствующих реакций, укажите условия их протекания.
166. Получите всеми возможными способами валериановый альдегид. Введите
его во взаимодействие со следующими веществами: формальдегид, бисульфит
натрия, фенилгидразин, аммиак.
167. Получите всеми возможными способами бензальдегид. Опишите его
основные химические свойства (с помощью уравнений реакций и кратких
пояснений к ним).
168. Опишите химические свойства пентанона-3. Из каких непредельных
соединений и галогенпроизводных можно получить этот кетон? Приведите
уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания.
169. Опишите химические свойства масляного альдегида. Приведите способы
получения, исходя из производных карбоновых кислот, спиртов.
170. Опишите химические свойства муравьиного альдегида. Приведите
лабораторные способы получения этого соединения.
171. Из каких галогенпроизводных можно получить следующие карбонильные
соединения: 4.4-диметилгексаналь, метилбутилкетон, 2,2-диметил-3-
изопропил-пентаналь. Какие из указанных соединений будут вступать в
реакцию альдольно-кротоновой конденсации? Приведите уравнения
соответствующих реакций, укажите условия их протекания.
172. Напишите схемы образования метилэтилкетона из следующих соединений:
а) бутилового спирта, б) этилацетилена, в) уксусной и пропионовой кислот.
Введите его во взаимодействие с производными аммиака.
173. Для муравьиного альдегида напишите реакции конденсации со
следующими веществами: а) CH3СНО, б) CH3COCH3, в) CH3C≡CH, г) C6H5OH.
36

174. Гидратацией соответствующего ацетиленового углеводорода получите


4,4-диметилпентанон-2 и напишите для кетона реакции образования
семикарбазона, фенилгидразона, оксинитрила. Как протекает бромирование
кетона?
175. Предложите химический метод, с помощью которого можно отделить:
а) гексаналь от гексана, б) пентаналь от диэтилкетона, в) пропаналь от
пропанола.
176. Напишите структурную формулу вещества состава C4H8O, если известно,
что оно дает бисульфитное производное, реагирует с гидроксиламином, дает
реакцию серебряного зеркала и окисляется в изомасляную кислоту. Приведите
уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания.
177. Определите строение вещества состава C6H12O, которое образует оксим,
окисляется аммиачным раствором оксида серебра, а под воздействием
концентрированного раствора KOH превращается в два вещества состава
C6H11O2K и C6H14O; последнее при взаимодействии с металлическим натрием
выделяет водород. Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите
условия их протекания.
178. Установите строение вещества состава C5H10O, которое реагирует с
гидроксиламином и бисульфитом натрия, не дает реакцию серебряного зеркала,
а главными продуктами его окисления являются уксусная кислота и ацетон.
Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их
протекания.
179. Какие карбонильные соединения образуются при пиролизе кальциевых
солей следующих кислот: а) фенилуксусной и муравьиной, б) бензойной и
уксусной, в) п-толуиловой и бензойной? Приведите реакции окисления и
восстановления полученных соединений.
180. Напишите реакции п-толуилового альдегида со следующими веществами
а) синильной кислотой, б) бисульфитом натрия, в) анилином, г) хлоридом
фосфора (V), д) уксусным ангидридом, е) спиртовым раствором цианида калия,
ж) бромом. Что получится при окислении и восстановлении этого соединения.
37

181. Напишите реакции изомасляного альдегида со следующими веществами:


а) метанол; б) аммиак; в) гидроксиламин; г) 2,4-динитрофенилгидразин;
д) цианид аммония; е) вода; ж) ацетилен. Укажите условия протекания реакций.
182. Приведите реакции, с помощью которых можно различить следующие
соединения: а) масляный альдегид и метилэтилкетон, б) валериановый альдегид
и амиловый спирт, в) н-гексан и этилпропилкетон, г) метилпропилкетон и
диэтилкетон, д) пропионовый альдегид и акролеин, е) кротоновый альдегид и
диметилкетон.
183. Приведите реакции, с помощью которых можно различить следующие
соединения: а) бензальдегид и гексаналь; в) бензальдегид и бензиловый спирт;
в) бензальдегид и бензойная кислота; г) бензальдегид и ацетофенон;
д) бензальдегид и фенилуксусный альдегид; е) салициловый альдегид и
бензальдегид.
184. Напишите схемы получения масляного альдегида и диэтилкетона из
органических соединений различных классов (приведите не менее четырех
методов синтеза для каждого соединения).
185. Какие из приведенных ниже соединений вступают в альдольную
конденсацию, кротоновую конденсацию: а) муравьиный альдегид, б) масляный
альдегид, в) триметилуксусный альдегид, г) ацетон? Приведите схемы реакций.
Укажите условия.
186. Диметилацетилен ввели в реакцию Кучерова. Опишите химические
свойства полученного соединения.
187. Синтезируйте метилизопропилкетон, исходя из 2-метил-3,3-дихлорпентана,
2-метил-3-хлорпентена-2, 2-метилпентанола-3, смешанной бариевой соли
пропионовой и изомасляной кислот. Напишите схему окисления этого кетона
по правилу Попова.
188. Предложите схемы получения ацетона из пропилового спирта и пропилена.
Опишите его химические свойства, обусловленные карбонильной группой.
189. Получите всеми возможными способами 3,3-диметилбутанон-2. Приведите
реакции замещения по карбонильной группе.
38

190. 3,3-Диметилбутанол-1 подвергли дегидратации, на полученное соединение


подействовали бромистым водородом, затем водой, перманганатом калия.
Опишите основные химические свойства продукта реакций.
191. Как получить ацетон из пропионового альдегида, пропина? Напишите для
него реакции конденсации с формальдегидом, ацетиленом. Что происходит с
ацетоном в присутствии щелочей?
192. Приведите промышленные способы получения уксусного альдегида и
ацетона. Напишите реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной
группе этих соединений. Сравните легкость присоединения к карбонильной
группе альдегида и кетона.
193. Из какого непредельного соединения можно синтезировать в одну стадию
метилпропилкетон? Приведите уравнение реакции. Опишите химические
свойства метилэтилкетона. Какие продукты образуются при бромировании
этого соединения в присутствии кислоты, щелочи?
194. Определите строение соединения состава С9Н10О, которое реагирует с
гидроксиламином, дает реакцию серебряного зеркала, при окислении
превращается в вещество состава С8Н6О4. При нитровании исследуемого
соединения получается лишь один изомер. Приведите уравнения реакций.
195. Определите строение соединения состава С8Н8О, которое дает производные
с фенилгидразином и бисульфитом натрия, вступает в реакцию серебряного
зеркала, а при окислении образует терефталевую кислоту. Приведите уравнения
реакций.
196. Получите ацетофенон пиролизом солей соответствующих карбоновых
кислот, по реакции Фриделя-Крафтса. Опишите основные химические свойства
ацетофенона.
197. Какие соединения образуются при действии концентрированного раствора
щелочи на: а) смесь бензальдегида и ацетальдегида; б) триметилуксусный
альдегид; в) масляный альдегид; г) смесь ацетона и формальдегида; д)
фенилуксусный альдегид; е) ацетофенон.
39

198. Получите ванилин исходя из бензола через стадию образования гваякола.


Проведите конденсацию ванилина с анилином. Дайте краткую характеристику
химических свойств ванилина.
199. Приведите структурную формулу акролеина. Опишите его химические
свойства и область применения.
200. Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных методов
получения:
а) формальдегида; б) ацетальдегида; в) ацетона; г) метилэтилкетона.
Министерство общего и профессионального образования РФ
РОСТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ПРОГРАММА И КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ


по курсу ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
для студентов заочного отделения
биолого-почвенного факультета
(исправленное и дополненное издание)
(ЧАСТЬ II)

г. Ростов-на-Дону
2001 г
2

Программа и контрольные задания составлены асс. кафедры химии


природных соединений А.В. Ткачук. и доц. С.В. Курбатовым

Рецензенты:
зав.отделом ХГС НИИФОХ РГУ
д-р хим. наук, профессор В.В. Межерицкий
доцент кафедры ХПС канд. хим. наук В.И. Корнилов

Печатается по решению кафедры ХПС химфака РГУ,


протокол № 3 от 9 ноября 2001г.
3

А м и н ы, а м и н о к и с л о т ы, б е л к и
201. Получите 2-метилпропиламин: а) алкилированием аммиака; б) из амидов; в)
из нитросоединений. Приведите уравнения реакций подтверждающих основные
свойства этого амина.
202. Получите нескольким способами пропиламин, метилэтиламин,
триметиламин. Какие химические реакции позволяют различить эти изомеры?
203. Путресцин, структурная формула, физические и химические свойства.
204. Коламин, структурная формула, физические и химические свойства.
205. С помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним опишите
химические свойства гексаметилендиамина. Где применяется это соединение?
206. Различите с помощью химических реакций первичные и вторичные
алифатические и ароматические амины. Приведите примеры.
207. Сравнените химические свойства анилина, N-метиланилина и п-толуидина.
208. Какую реакцию называют азосочетанием? Приведите схемы азосочетания
п-нитрофенилдиазоний хлорида с фенолом и N,N-диметиланилином.
Объясните, почему наибольшая скорость сочетания с фенолом наблюдается в
слабощелочной среде, а с диметиланилином в нейтральной и слабокислой.
209. Какие из следующих соединений: п-толуидин, N-метиланилин, метиламин,
триметиламин будут реагировать с соляной кислотой, йодистым метилом,
хлористым изопропилом, азотистой кислотой? Приведите уравнения
соответствующих реакций.
210. Опишите реакцию диазотирования и строение солей диазония на примере
диазотирования о-толуидина в солянокислой среде. Каким химическими
свойствами обладает эта соль?
211. Получите п-толуолдиазоний хлорид из п-толуидина. Напишите для него
реакции с бромистым и цианистым калием, метиловым и этиловым спиртом,
водой. Как можно восстановить это соединение? Укажите условия протекания
указанных химических реакций.
212. Получите из м-аминофенола п-аминосалициловую кислоту. Опишите ее
химические свойства. Где применяется это соединение?
4

213. Дайте краткую характеристику свойствам сульфаниловой кислоты. Какие


Вы знаете производные сульфаниловой кислоты, применяющиеся в медицине?
Приведите промышленные способы получения этих соединений.
214. Приведите структурную формулу новокаина. Дайте краткую
характеристику химических свойств этого соединения (исходя из его строения).
Предложите метод синтеза новокаина из толуола и диэтиламиноэтилового
спирта, используя любые неорганические реактивы.
215. Получите из бензола антраниловую кислоту, опишите ее химические
свойства.
216. Изобразите структурную формулу этилового эфира п-аминобензойной
кислоты. Охарактеризуйте его химические свойства и область применения.
217. Отметьте сходство и различие в поведении 2-, 3- и 4-аминобутановых
кислот. Какие продукты конденсации, содержащие амидную связь, можно
получить на основе этих кислот? Приведите схемы синтезов.
218. Как можно объяснить основные свойства орнитина (2,5-диамино-
валериановая кислота)? Приведите уравнения реакций иллюстрирующих ее
кислотно-основные свойства.
219. Опишите химические свойства аминокислот на примере глутаминовой
кислоты. Приведите уравнения реакций.
220. Получите всеми возможными способами изомерные β- и δ-амино-
валериановые кислоты. Как можно различить эти соединения?
221. Реакции дезаминирования и декарбоксилирования аминокислот в
химическом эксперименте осуществляется в более жестких условиях, чем в
живой клетке. Напишите реакции дезаминирования in vitro для β-амино-
бутановой кислоты, лизина, аспарагиновой кислоты. Дайте краткую
характеристику соединениям, образующимся in vivo при декарбоксилировании.
222. Какие соединения образуются при взаимодействии аминоуксусной кислоты
со следующими веществами: йодистый этил, пропионилхлорид, азотистая
кислота, муравьиный альдегид, гидроксид меди? Что происходит при
5

нагревании, окислении аминокислоты? Напишите уравнения соответствующих


реакций, назовите образующиеся.
223. Опишите химические свойства фенилаланина (с помощью уравнений
реакций и кратких пояснений к ним).
224. Приведите структурную формулу гистидина. Опишите его химические
свойства (с помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним).
225. Тирозин строение, химические свойства.
226. Для серина напишите реакции алкилирования, ацилирования,
этерификации. Будет ли он взаимодействовать с кислотами и щелочами?
Приведите уравнения соответствующих реакций.
227. С какими из перечисленных соединений будет взаимодействовать лизин:
йодистый метил, ацетилхлорид, диэтиловый эфир, гидроксид калия, соляная
кислота, пятихлористый фосфор, бисульфит натрия. Приведите уравнения
соответствующих реакций.
228. Какое соединение образуется при взаимодействии диметилпропаналя с
малоновой кислотой в присутствии аммиака? Дайте краткую характеристику
его свойств.
229. Определите строение вещества состава C3H7O2N, которое обладает
амфотерными свойствами, при реакции с азотистой кислотой выделяет азот, с
этиловым спиртом образует соединение состава C5H11O2N, а при нагревании
переходит в вещество C6H10O2N2. Приведите уравнения соответствующих
реакций.
230. Определите строение вещества состава C5H11O2N, если известно, что оно
растворяется в щелочах и кислотах, с этиловым спиртом образует продукт
состава C7H15O2N. Исследуемое вещество при нагревании выделяет аммиак и
переходит в соединение, при окислении которого образуются ацетон и
щавелевая кислота.
231. Определите строение вещества состава C8H11N, которое при
взаимодействии с азотистой кислотой образует спирт состава C8H10O,
6

окисление последнего приводит к терефталевой кислоте. Приведите уравнения


реакций.
232. Напишите структурную формулу трипептида, при полном гидролизе,
которого образуется глицин, аланин и цистеин, а при частичном - аланилглицин
и глицилцистеин. Опишите химические свойства составляющих его
аминокислот.
233. Объясните почему при получении пептидов из аминокислот аминогруппа
предварительно защищается ацилированием, продукт обрабатывается PCl5 и
вводится в реакцию с другой аминокислотой. Приведите схему синтеза
глицилаланилвалина.
234. Некоторые ацилированные аминокислоты имеют биологическое значение.
С их образованием связано обезвреживание ядовитых веществ, всасывающихся
в кровь из кишечника. Например, бензойная кислота связывается глицином и
удаляется с мочой в форме гиппуровой кислоты. Приведите уравнение реакции.
Получите из глицина N-ацетильные производные всеми известными
способами.
235. В чем заключается амфотерность аминокислот? Напишите формулы
аминокислот в виде биполярных ионов: а) аланина, б) аспарагиновой кислоты,
в) лизина. Для каждого соединения представьте его превращение в катион и
анион. Приведите уравнения химических реакций, подтверждающих
амфотерные свойства этих соединений.
236. Заменимые и незаменимые аминокислоты. Дайте определение, приведите
примеры.
237. Напишите структурные формулы ди- и трипептидов, которые могут
образовываться при поликонденсации валина. Назовите эти пептиды. Дайте
определение пептидной связи. Объясните, почему ее длина (0,132 нм) меньше
длины связи C-N в аминах (0,147 нм).
238. Приведите строение пептидов: а) глицилаланилфенилаланин, б) аланил-
сериллизилвалин, в) метионилтреонилцистеин. В каждом пептиде укажите C- и
7

N-концевые аминокислоты. Укажите методы которые применяют для


определения последовательности аминокислотных остатков в пептиде.
239. Приведите методы, позволяющие определять N- и С-концевые
аминокислоты в полипептиде. Проиллюстрируйте их на примере трипептида -
фенилаланилвалилглицина.
240. Какие аминокислоты можно получить при полном гидролизе изомерных
пептидов: а) глицилвалилфенилаланина и б) валилфенилаланилглицина:
Образования каких дипептидов можно ожидать при частичном гидролизе тех
же трипептидов? Можно ли частичным гидролизом различить изомерные (а) и
(б) трипептиды? Какие еще трипептиды можно построить из тех же
аминокислот?
Окси-оксокислоты
241. Какое соединение образуется, если последовательно осуществить
следующие превращения: перегонка масляной и изомасляной кислот в смеси
над оксидом металла; взаимодействие полученного при этом соединения с
цианистым водородом; кислотный гидролиз. Назовите продукт реакции и
опишите его химические свойства.
242. Какое соединение образуется, если последовательно осуществить
следующие превращения: перегонка муравьиной и пропионовой кислот в смеси
над оксидом металла; взаимодействие полученного при этом соединения с
цианистым водородом; кислотный гидролиз. Назовите продукт реакции и
опишите его химические свойства.
243. Какое соединение образуется, если последовательно осуществить
следующие превращения: перегонка уксусной и бензойной кислот в смеси над
оксидом металла; взаимодействие с цианистым водородом; кислотный
гидролиз. Назовите продукт реакции и опишите его химические свойства.
244. Осуществите синтез лимонной кислоты, взяв за исходное вещество ацетон.
Какие схемы распада лимонной кислоты возможны при нагревании? Назовите
продукты реакций.
8

245. Опишите химические свойства яблочной кислоты. Учтите, что реакция


дегидратации яблочной кислоты протекает, как для β-оксикислоты.
246. Лимонная кислота строение, химические свойства.
247. Опишите химические свойства оксикислот на примере γ-оксимасляной
кислоты. Приведите соответствующие уравнения реакций.
248. С какими из перечисленных веществ будут реагировать окси- и оксо-
уксусные кислоты: гидроксид натрия, синильная кислота, пятихлористый
фосфор, бромная вода, фенолфталеин, цианид калия, этиловый спирт, йодистый
метил, лакмус, уксусный ангидрид. Приведите уравнения реакций.
249. Проведите циангидринный синтез с 2-метилбутаналем. Для полученного
соединения напишите реакции с соляной кислотой, аммиаком, ацетилхлоридом,
йодистым изопропилом, металлическим натрием.
250. Получите из пропаналя 2-метил-3-гидроксипентановую кислоту (в синтезе
используйте реакции конденсации и окисления). Охарактеризуйте химические
свойства полученного соединения.
251. Как отличить с помощью химических реакций молочную и
пировиноградную кислоты? Можно ли окислить эти соединения, восстановить?
Приведите уравнения соответствующих реакций.
252. С какими из перечисленных веществ будет реагировать хлоряблочная
кислота: гидроксид натрия, синильная кислота, пятихлористый фосфор,
бромная вода, фенолфталеин, цианид калия, этиловый спирт, йодистый метил,
лакмус, уксусный ангидрид. Приведите уравнения реакций.
253. Введите изомасляный альдегид в реакцию альдольной конденсации, с
последующим окислением в мягких условиях. Опишите химические свойства
полученного соединения.
254. Получите 2-гидроксибутановую кислоту из пропанола-1. Какие соединения
образуются при действии на полученную кислоту хлором, пятихлористым
фосфором, хлороводородом, аммиаком, этиловым спиртом? Напишите
уравнения реакций.
9

255. Получите 3-гидроксибутановую кислоту всеми возможными способами.


Приведите по три реакции, описывающих химические свойства ее
функциональных групп.
256. Используя бензол и любые необходимые реактивы, получите миндальную и
салициловую кислоты. Сравните их химические свойства. Приведите
уравнения реакций, позволяющих различить эти кислоты
257. Опишите область применения салициловой кислоты и ее функциональных
производных. Приведите уравнения реакций, с помощью которых получают эти
соединения. Как доказать наличие фенольного гидроксила в молекуле
салициловой кислоты?
258. Получите все возможные функциональные производные яблочной кислоты.
Как можно из L-яблочной кислоты получить D-яблочную кислоту? Напишите
схемы соответствующих реакций.
259. Напишите уравнения реакций превращения уксусного альдегида в α-
оксимасляную и β-окси-масляную кислоты. Приведите уравнения реакций,
позволяющих различить α, β и γ-оксикислоты.
260. Этилен последовательно обработали: бромом, цианидом калия (2 моль),
водой, хлором (1 моль), аммиаком, азотистой кислотой. Приведите уравнения
соответствующих реакций. Опишите химические свойства конечного продукта
этих превращений.
261. Получите молочную кислоту из углеводорода, альдегида, кислоты,
кетокислоты и аминокислоты. Получите все возможные простые и сложные
эфиры этой кислоты.
262. Винная кислота. Строение, химические и физические свойства.
263. Получите всеми возможными способами простейшую двухосновную
оксикислоту - тартроновую (оксималоновую). Приведите уравнения
химических реакций описывающих свойства функциональных групп этой
кислоты (по три примера)
264. Рассмотрите отношение к нагреванию простейших α-, β- и γ-окси кислот.
Назовите образующиеся соединения, охарактеризуйте их химические свойства.
10

265. о-Оксикоричная кислота. Строение, изомерия химические свойства.


266. В алкалоиде атропине в виде сложного эфира встречается троповая кислота
(2-фенил-3-оксипропионовая). Приведите ее структурную формулу, опишите
химические свойства.
267. Напишите формулы кетонной и енольной форм ацетоуксусного эфира. Как
доказать наличие этих таутомерных форм? Как количественно можно
определить содержание енольной формы? Какие из указанных соединений
будут образовывать натриевые производные, бисульфитные производные,
давать окраску с FeCl3: а) пропилацетоуксусный эфир, б) изопропил-
ацетоуксусный эфир, в) дипропилацетоуксусный эфир.
268. При добавлении капли раствора FeCl3 к водному раствору ацетоуксусного
эфира появляется фиолетовое окрашивание. После добавления эквивалентного
количества брома, растворенного в воде, окраска исчезает, но через некоторое
время снова появляется. Повторное добавление такого же количества бромной
воды вызывает необратимое исчезновение окраски. Поясните опыт.
269. Получите ацетоуксусный эфир: а) сложноэфирной конденсацией; б)
используя в качестве исходного вещества ацетилен. Объясните причину
двойственной реакционной способности ацетоуксусного эфира. Ответ поясните
соответствующими уравнениями реакций.
270. Напишите для метилацетоуксусного эфира реакции со следующими
веществами: синильной кислотой, бисульфитом натрия, хлористым ацетилом,
аммиаком, гидроксиламином, этиловым спиртом, фенилгидразином.
271. С какими из перечисленных веществ будет реагировать
диметилацетоуксусная кислота: FeCl3, NaHSO3, PCl5, гидразин, бромная вода,
металлический натрий, 2,4-динитрофенилгидразин, изопропиловый спирт,
CH3I, карбонат натрия. Приведите уравнения соответствующих реакций.
272. Получите всеми возможными способами пировиноградную кислоту. Как
относится эта кислота к действию окислителей, восстановителей? Приведите
уравнения соответствующих реакций.
11

273. Предложите схему синтеза пировиноградной кислоты, используя


следующие исходные вещества: а) уксусная кислота; б) пропионовый альдегид.
Приведите по три примера реакций карбонильной и карбоксильной групп
пировиноградной кислоты.
274. Какое соединение получится при омылении дихлоруксусной кислоты?
Опишите его химические свойства.
275. Синтетически левулиновая кислота (γ-кетовалериановая) может быть
получена из натрийацетоуксусного эфира и эфира хлоруксусной кислоты с
последующим кетонным расщеплением продукта реакции. Приведите схему
синтеза. Опишите химические свойства левулиновой кислоты.
276. Приведите структурную формулу α-кетомасляной кислоты. Опишите ее
химические свойства. Может ли этиловый эфир этой кислоты существовать в
енольной форме?
277. Сравните химические свойства 2- и 3-оксобутановых кислот. Приведите
уравнения химических реакций, позволяющих различить эти кислоты.
278. Приведите структурную формулу галловой кислоты. Охарактеризуйте
химические свойства этой кислоты.
279. Напишите структурную формулу вещества состава С4Н8О3, которое
обнаруживает кислую реакцию, обладает оптической активностью. При
взаимодействии с HCl образует соединение состава С4Н7О2Cl, а при действии
PCl5 - соединение состава С4Н6ОCl2. При нагревании исследуемого соединения
с разбавленной серной кислотой образуется альдегид. Приведите уравнения
указанных реакций.
280. Определите строение оптически активного соединения состава С6Н12О3,
образующего с основаниями соли. При нагревании оно дает соединение
С6Н10О2. Окисляется в смесь изомасляной, щавелевой и малоновой кислот и
ацетона.
Углеводы
281. Опишите химические свойства D-фруктозы. Какие дисахариды можно
получить на ее основе?
12

282. Опишите химические свойства D-галактозы. Какие дисахариды можно


получить на ее основе?
283. Арабиноза строение, химические свойства.
284. Глюкозу подвергли осторожному окислению бромной водой и
образовавшееся соединение обработали перекисью водорода в присутствии
ацетата железа. Назовите конечное соединение, опишите его свойства.
285. Опишите химические свойства продукта щелочной деструкции фруктозы.
286. Напишите структурную формулу гексозы, зная, что оксинитрил,
полученный из нее после омыления и восстановления иодистоводородной
кислотой образует 2-метилгексановую кислоту.
287. Приведите уравнения химических реакций, позволяющих установить
строение фруктозы.
288. Пангамовая кислота содержит фрагмент глюконовой кислоты, в которой
первичная спиртовая группа этерифицирована N,N-диметилглицином.
Получите пангамовую кислоту, используя глюкозу и уксусную кислоту.
Опишите ее химические свойства.
289. Как различить с помощью химических реакций: а) глюкозу и фруктозу; б)
глюкозу и глицерин; в) глюкозу и гексаналь; г) глюкозу и арабинозу; д) лактозу
и трегалозу.
290. Напишите схему синтеза первого сахаристого вещества, проведенного
А.М.Бутлеровым.
291. Напишите схемы последовательных превращений: D-глюкоза → D-сорбит
→ L –сорбоза → 2-кетогулоновая кислота → витамин С. Охарактеризуйте
свойства конечного продукта превращений.
292. Почему фруктоза, будучи левовращающей (называется иначе левулозой),
относится к D-ряду. Перечислите причины изомерии моносахаридов, приведите
примеры.
293. Чем объясняются особые свойства полуацетального гидроксила? Приведите
уравнения соответствующих реакций.
13

294. Напишите структурные формулы всех возможных таутомерных форм


фруктозы. Что такое мутаротация и чем она объясняется?
295. Приведите химические реакции, которые доказывают наличие в молекулы
маннозы: а) нормальной цепи углеродных атомов; б) альдегидной группы; в)
пяти гидроксильных групп; г) гликозидного гидроксила.
296. Рассмотрите окислительно-восстановительные реакции в ряду
моносахаридов. Приведите примеры. Какие спирты образуются при
восстановлении глюкозы, маннозы, галактозы и фруктозы?
297. Охарактеризуйте химические свойства рибозы. Приведите схему
качественной реакции на пентозы.
298. С какими из перечисленных веществ будет реагировать галактоза:
фенилгидразин, синильная кислота, бисульфит натрия, сероводород, гидроксид
меди(II), карбонат натрия, уксусный ангидрид, метиловый спирт. Приведите
уравнения реакций укажите условия их протекания.
299. Охарактеризуйте химические свойства фруктозы. Какую характерную
реакцию на фруктозу Вы знаете, кто ее открыл? Как она проводится и какой
промежуточный продукт реакции известен?
300. Что происходит с глюкозой под влиянием щелочей? Приведите уравнения
соответствующих реакций.
301. С помощью каких реакций можно осуществить следующие превращения: а)
D-арабинозы в D-глюконовую кислоту, б) D-глюкозы в D-маннозу и D-
фруктозу.
302. Какая альдоза D-ряда при нагревании с разбавленной серной кислотой
образует фурфурол, при окислении азотной кислотой - двухосновную
пятиатомную гидроксикислоту, а при восстановлении – оптически активный
спирт? Ответ поясните соответствующими уравнениями реакций.
303. Предложите строение одной из моноз, которая взаимодействует с
реактивом Фелинга, при обработке разбавленными кислотами (HCl, H2SO4)
образует 4-оксопентановую (левулиновую) кислоту, а при восстановлении -
14

оптически активный спирт. Ответ поясните соответствующими уравнениями


реакций.
304. Изобразите структурную формулу α-D-маннопиранозы. Введите ее во
взаимодействие со следующими соединениями: этиловый спирт, уксусный
ангидрид, йодистый метил, фенилгидразин, синильная кислота, гидроксид
меди(II), бромная вода. Укажите условия протекания соответствующих
реакций.
305. D-Глюкозу последовательно обработали: CH3OH, [H+]; 4(CH3)2SO4), [OH−];
H2O,[H+],t; HNO3.Образовавшуюся в результате реакции кетокислоту с шестью
атомами углерода подвергли дальнейшему окислению. Получили смесь,
состоящую из триметоксиглутаровой и диметоксиянтарной кислот. Приведите
уравнения соответствующих реакций. Объясните, почему образование
последних кислот указывает на пиранозное, а не фуранозное кольцо. Какие
кислоты были бы конечными продуктами при фуранозном строении D-
глюкозы?
306. С помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним опишите
химические свойства продукта гидролиза мальтозы.
307. Что такое гликозиды? Как они относятся к гидролизу? Приведите примеры,
укажите условия протекания соответствующих реакций.
308. Восстанавливающие и невосстанавливающие дисахариды. Чем они
отличаются, приведите примеры. Напишите схему образования 4-(α-D-
глюкопиранозидо)глюкозы. Какие еще названия имеет данный дисахарид, к
какому типу относится?
309. Какими химическими реакциями можно отличить тростниковый сахар от
молочного сахара? Что происходит в результате гидролиза этих соединений,
почему гидролиз сахарозы называется инверсией?
310. Приведите уравнения реакций описывающих общие химические свойства
лактозы и галактозы. Будут ли мутаротировать свежеприготовленные водные
растворы этих сахаров?
15

311. При гидролизе какого полисахарида образуется целлобиоза (как


промежуточный продукт). Способна ли целлобиоза к таутомерии? Напишите
возможные таутомерные формы; приведите уравнения реакций, доказывающих
наличие этих форм.
312. Укажите сходство и различия в свойствах моносахаридов и олигосахаридов.
Приведите примеры.
313. Напишите уравнения реакций образования простых и сложных эфиров
целлюлозы. Где они применяются? Какой характерный реактив для
растворения клетчатки Вы знаете?
314. Что общего в строении крахмала, гликогена, клетчатки, декстрана? Что
такое растворимый крахмал? Какие две фракции крахмала Вы знаете, как их
можно разделить?
315. Как различить с помощью химических реакций следующие вещества:
крахмал, лактоза, трегалоза, глюкоза. Что общего у этих соединений?
316. Дайте сравнительную характеристику строения и свойств крахмала и
целлюлозы. Приведите схемы гидролиза этих полисахаридов. С помощью
каких химических реакций можно судить о протекании кислотного гидролиза
крахмала? Ответ мотивируйте.
317. Охарактеризуйте свойства клетчатки. Приведите строение участка
молекулы целлюлозы. В чем состоит наиболее существенное отличие этого
полисахарида от крахмала.
318. Сахарозу подвергните гидролизу. Для полученных соединений напишите
реакции: а) с избытком фенилгидразина; б) с метиловым спиртом в
присутствии HCl; в) реактивом Фелинга. Какие из соединений будут обладать
свойствами мутаротации? Ответ поясните уравнениями реакций.
319. С каким из перечисленных веществ будет реагировать трегалоза и лактоза:
уксусный ангидрид, гидроксиламин, фенилгидразин, реактив Толленса.
Назовите монозы, образующиеся при гидролизе этих дисахаридов.
320. Приведите структурные формулы изомерных тетроз. Назовите их. Укажите
соединения с хиральным атомом углерода, приведите их проекционные
16

формулы энантиомеров. Отнесите последние к D и L рядам, назовите их по R,


S-номенклатуре.
А р о м а т и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы, г е т е р о ц и к л ы
321. Напишите уравнения реакций алкилирования, ацилирования,
сульфирования и восстановления бензола и пиррола. Укажите условия
протекания этих реакций, сравните их относительные скорости.
322. Напишите схему взаимных превращений фурана, тиофена и пиррола. В
каком из пятичленных гетероциклических соединений наиболее ярко выражен
ароматический характер, если в качестве критерия использовать легкость
электрофильного замещения? Каким образом введение заместителей I или II
рода сказывается на ацидофобности этих соединений? Ответ поясните.
323. Приведите способы получения фурана. Введите фуран в следующие
реакции: сульфирования, ацилирование, галогенирование, взаимодействие с
аммиаком. Приведите уравнения указанных реакций и условия их протекания.
Сопоставьте ароматические свойства фурана и бензола.
324. Сравните отношение бензола, циклогексана и циклогексена к действию
брома и окислителей. Какие углеводороды могут быть получены при
каталитическом гидрировании указанных соединений?
325. Сравните свойства бензола и 1,3-циклогексадиена и покажите, что бензолу
присущ "ароматический" характер. В чем причина имеющихся различий.
326. Приведите реакции получения пиррола из следующих соединений: а)
янтарной кислоты, б) ацетилена, в) фурана. Можно ли получить пиридин из
этих же соединений? Дайте сравнительную характеристику химических
свойств пиррола и пиридина.
327. Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений
к ним химические свойства бензола и пиридина.
328. Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений
к ним химические свойства бензола и тиофена.
329. Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений
к ним химические свойства пиррола, 2-метилпиррола и 2-карбоксипиррола.
17

330. Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений


к ним химические свойства индола и пиррола.
331. Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните
соответствующими уравнениями реакций: фуран и тетрагидрофуран;
332. Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните
соответствующими уравнениями реакций: фуран, фурфурол и α-метилфуран.
333. Сопоставьте строение и свойства бензола, пиррола и пиридина. Ответ
поясните соответствующими уравнениями реакций.
334. Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните
соответствующими уравнениями реакций: пиррол, пирролидин и пирролин.
335. В чем особенность реакций электрофильного замещения бензола и
пятичленных ароматических гетероциклов. Приведите примеры реакций и
укажите условия их протекания.
336. Сравните пиридин и пиперидин по их основности, отношению к уксусному
ангидриду, йодистому метилу, азотистой кислоте. Ответ подробно поясните.
337. Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола. Рассмотрите
возможность протекания следующих реакций: а) бромирования, б) нитрования,
сульфирования, г) взаимодействие с амидом Na, д) взаимодействие с едким
кали. Укажите условия протекания реакции. Дайте объяснение.
338. Охарактеризуйте отношение фурана, пиррола, тиофена и пиридина к
действию электрофильных реагентов. С какими соединениями бензольного
ряда можно сравнить эти гетероциклы по их способности вступать в реакции
электрофильного замещения?
339. Расположите следующие соединения в порядке уменьшения их
реакционной способности в реакциях электрофильного замещения: бензол,
бромбензол, нитробензол, пиридин, пиррол и анилин. Ответ подробно
поясните. Приведите примеры реакций.
340. Для пиридина, пиррола и бензола напишите следующие реакции:а)
бромирование, б) нитрование, в) сульфирования, г) восстановления. Сравните
условия протекания реакций.
18

341. Охарактеризуйте отношение пиррола, бензола и пиридина к действию


нуклеофильных и электрофильных реагентов. Ответ проиллюстрируйте
уравнениями реакций.
342. В каких условиях протекает бромирование и нитрование: а) бензола,
бензойной кислоты, толуола, б) пиридина, β-пиридинкарбоновой кислоты, β-
метилпиридина, в) фурана, α-фуранкарбоновой кислоты и α-метилфурана.
Ответ поясните.
343. Пиридин последовательно вводят в ряд превращений: сульфирования,
сплавление с гидроксидом калия, сплавление с цианидом калия, гидролиз.
Опишите химические свойства и применение конечного соединения.
344. Галактозу окислили азотной кислотой, продукт реакции подвергли сухой
перегонке. Приведите схему процесса. Опишите химические свойства
образовавшегося соединения.
345. Каким образом можно осуществить переход пиррол → пиридин. В чем
сходство и отличие этих гетероциклов.
346. У какого соединения: фурана, пиррола или тиофена более сильно выражены
свойства диена с сопряженными двойными связями, ароматические свойства?
Какими реакциями можно это подтвердить?
347. Напишите реакции:

Br2 HNO3
a) b)
O COOH O CHO H2SO4

Объясните, почему в указанных условиях нельзя проводить бромирование и


нитрование фурана и α-метилфурана?
348. Из тиофена получите следующие соединения: 2-изопропилтиофен, α-
карбокситиофен, 2-амино-тиофен, 2-метилпирролин, фуран, фурфурол,
тетрагидрофуран. Укажите условия протекания соответствующих реакций.
349. Приведите схему получения индиго из бензола через стадию образования
антраниловой кислоты, восстановите синее индиго и укажите его применение.
19

350. Изобразите таутомерные формы азотистых оснований нуклеиновых кислот.


Комплементарность оснований.
351. Приведите схему получения индиго из бензола, через стадию образования
антраниловой кислоты. Чем объясняется большая прочность этого красителя.
Какое соединение образуется при энергичном окислении индиго?
352. Какие группы обусловливают растворимость 5,5/-дисульфоиндиго
(индигокармина). Напишите схему взаимных превращений синего и белого
индиго. Объясните разную растворимость в воде этих соединений.
353. Опишите с помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним
химические свойства триптофана. По какой схеме триптофан в организме
превращается в скатол и индол?
354. Приведите структурные формулы, а также изобразите таутомерные формы
азотистых оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот. Что такое
"комплементарность" оснований?
355. Напишите схему синтеза барбитуровой кислоты. Где применяются ее
производные?
356. В каких таутомерных формах может существовать цитозин? Опишите его
химические свойства.
357. Опишите химические свойства урацила, опираясь на строение молекулы.
358. Из пиридина и любых необходимых реактивов получите кордиамин
(диэтиламид никотиновой кислоты), опишите его химические свойства. Где
применяется это соединение?
359. Приведите схему синтеза пуриновых оснований из мочевой кислоты. Какие
природные производные пурина Вы знаете? Что такое мурексидная проба и где
она применяется?
360. Опишите в сравнении химические свойства бензальдегида и фурфурола.
Превращения
361. Из метана и любых неорганических реагентов получите ацетоуксусный
эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении?
20

362. Из метана и любых неорганических реактивов получите


метилацетоуксусный эфир. Что получится при его кислотном и кетонном
расщеплении?
363. Из этана и любых неорганических реактивов получите этилацетоуксусный
эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении?
364. Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите
этилацетоуксусный эфир. Что получится при его кислотном и кетонном
расщеплении?
365. Из метана и любых неорганических реактивов получите α- и β-аланин. Как
относятся эти соединения к нагреванию?
366. Из метана и любых неорганических реактивов получите серин. Что
произойдет при нагревании этого соединения?
367. Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите α- и β-амино-
масляные кислоты. Что произойдет при нагревании этих соединений?
368. Из этанола и любых неорганических реактивов получите глицилглицин.
369. Исходя из анилина, через промежуточную стадию диазосоединения,
получите: а) 1,3,5-трибромбензол; б) п-бромфенол; в) м-оксибензойную
кислоту.
370. Исходя из анилина, получите: а) гидроксиазобензол, б) 2,2/-дихлор-
азобензол, в) п-аминоазобензол.
371. Используя только неорганические реактивы, получите диметилмалоновую
кислоту. Что получится при нагревании этой кислоты?
372. Получите, исходя из метана следующие соединения а) бензойная кислота, б)
м-аминохлорбензол.
373. Из метана и любых неорганических реактивов получите сульфаниловую
кислоту.
374. Получите, исходя из бензола, используя любые необходимые реактивы,
следующие вещества: а) салициловая кислота, б) ангидрид о-фталевой кислоты,
в) бензанилид, г) бензиламин.
375. Из метана и любых неорганических реактивов получите фенолфталеин.
21

376. Осуществите переход, назовите соединения по номенклатуре ИЮПАК.


Ацетилен → пировиноградная кислота → аланин → молочная кислота.
377. При помощи ацетоуксусного эфира синтезируйте следующие соединения: а)
2-метил-бутановую кислоту; б) α-аланин; в) метилизопропилкетон.
378. Из этилена и любых неорганических реактивов получите глицилаланин.
379. Осуществите переход: метан → малоновая кислота → метилянтарная
кислота.
380. Получите, исходя из пропанола-1 следующие соединения: а) акриловая
кислота, б) аланин, в) этиламин.
381. Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите пиррол и
пиридин.
382. Получите из метана аминоуксусную кислоту несколькими способами.
383. Получите из циклогексанона циклогексен, адипиновую кислоту и
капролактам.
384. Как из метана и неорганических соединений синтезировать
этилпропиламин, 2-аминоэтанол.
385. Осуществите переход: метан → глицилаланин.
386. Осуществите переход: этанол → стирол (винилбензол).
387. В органической химии для изучения механизма реакции и установления
строения вещества часто используются соединения, содержащие в своем
14
составе радиоактивный изотоп атома углерода С. Используя бензол, метан и
К14СN и любые неорганические реактивы получите меченый бензиламин
С6Н514СН2NH2 и β-фенилэтиламин С6Н5СН214СН2NH2.
388. С помощью ацетоуксусного эфира получите яблочную кислоту и 3-
метилпентанон-2.
389. Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите 2-амино-
пиридин, 3-ацетиламинопиридин, 2-окси-3,5-динитропиридин. В каких
таутомерных формах могут существовать эти соединения?
390. Напишите структурную формулу алкилацетоуксусного эфира, при
кислотном гидролизе которого образуется 3-метилпентановая кислота. Будет ли
22

этот эфир давать окраску с FeCl3? Какой продукт образуется при кетонном
расщеплении этого эфира?
391. Получите, исходя из этана следующие соединения: а) ацетон; б)
пропиламин; в) бутадиен-1,3; г) 2,4,6-триброманилин.
392. Осуществите переход: уксусная кислота → ацетоуксусный эфир →
метилэтилкетон → уксусная кислота.
393. Осуществите переход: этанол → аспарагиновая кислота.
394. Исходя из этилена получите следующие соединения: а) пропин, б)
малеиновый ангидрид, в) кротоновый альдегид, г) пиридин.
395. Из метана и любых неорганических реактивов получите пропил- и
изопропилацетоуксусный эфиры. Каким образом можно различить эти
изомерные соединения?
396. Из бензола получите 1,3,5-трибромбензол. Объясните, почему нельзя
осуществить это превращение прямым бромированием.
397. Получите из бутадиена диамид 2,3-дигидроксиянтарной кислоты.
398. Предложите наиболее рациональные способы синтеза из бензола
следующих веществ: а) 1,2,3,5-тетрабромбензол, б) 2,4,6-трибромбензойная
кислота, в) метилциклогексан.
399. Предложите наиболее рациональные способы синтеза из бензола все
изомерные бензолсульфокислоты.
400. В Вашем распоряжении имеются уксусная кислота, этиловый спирт, бензол
и любые неорганические реактивы. Получите коричную кислоту, используя на
одной из стадий малоновый синтез.
3.4. П я т и- и ш е с т и ч л е н н ы е г е т р о ц и к л ы с о д н и м
г е т е р о а т о м о м.

.. .. ..
..O NH .S.
Фуран Пиррол Тиофен
(Ткип. = 32o С) (Ткип. = 130о С) (Ткип. = 84о С)
23

Ароматичность этих соединений возрастает в ряду от фурана к тиофену.


Кислород как наиболее электроотрицательный элемент, прочно удерживает
неподеленные пары электронов, а сера, отличающаяся высокой поляризуемостью,
способствует вовлечению пары π-электронов в сопряжение.
Фуран.
Фуран проявляет свойства ароматической системы и диенового
соединения. Под действием кислот фуран полимеризуется и осмоляется;
протонизация фурана лишает его ароматичности и сообщает ему свойства диена:
H
H
+
+H +
.. + O
..
O O
H
Прямое хлорирование и бромирование фурана протекает очень бурно и не
поддается контролю. В мягких условиях фуран можно нитровать, сульфировать,
ацилировать, формилировать, вводить в реакцию азосочетания. При этом
электрофильный заместитель занимает положение 2, так электронная плотность в
этом положении наиболее высока. При занятом положении 2 образуются 3-
замещенные производные:

O
CH3CONO2

(ацетилнитрат) NO2
O

SO3
В пиридине
O SO3H
O
β 4 3
β (CH3 C )2O
5 2
α 1 α BF3
O O COCH3

HCN, HCl δ− ..
δ+ NH ..
H2O
O
O C O C
+ -
N 2 Cl H H
Cl

N NC6H5Cl
O
24

Пиррол.
Пиррол более ароматичен чем фуран. Основность пиррола трудно
определить, поскольку в кислой среде он, подобно фурану, полимеризуется.
Вместе с тем пиррол обладает кислотными свойствами (рКа = 33) и со
щелочными металлами образует соли. Это свойство обусловлено высокой
электроотрицательностью sp2-гибридизованного атома азота и его частичной
кватернизацией, обусловленной вовлечением неподеленной пары электронов в
сопряжение:

KOH
- H2O
N N N
+
- K+
H Hδ Пиррилат калия

Схема основных реакций электрофильного замещения пиррола:


Br Br

Br2 (Бромирование)
C2H5OH Br Br
NH

SO3
В пиридине, 90о С (Сульфирование)
NH SO3H
O
(CH3 C )2O
(Ацилирование
.. 250o C по Фриделю-Крафтсу)
NH NH COCH3

HCN, HCl δ− ..
δ+ NH ..
H2O
O (Формилирование
H2O
NH C O C по Гаттерману)
+ -
N 2 Cl H H
Cl

N NC6H4Cl (Азосочетание)
NH
O
CH3C O NO2
(Нитрование)
(CH3CO)2O, 5о C NO2
NH
25

Тиофен.
Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения
пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен лишен основных свойств
и не окисляется до сульфоксида. По этой причине он устойчив к кислотам, что
позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности.
Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а
бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных –
2-бром- и 2-иодтиофенов.

Схемы основных реакций тиофена:

Br2 (Бромирование)
Бензол Br Br
S

H2SO4
(Сульфирование)
S SO3H
CO OH
C6H4 O
O C
CO
(Ацилирование)
S S C
O

HCHO, HCl (Хлорметилирование)

CH2OH CH2Cl
S S

O
CH3C O NO2
(Нитрование)
NO2
S

Тиофен нельзя восстановить водородом каталитически в связи с его


отравляющим действием на катализаторы.

Пиридин. γ
β
Пиридин (Ткип. = 115,5 °С) является еще более
α
N
26

близким аналогом бензола, чем тиофен. В отличие от бензола молекула пиридина


полярна. Это обусловлено высокой электроотрицательностью атома азота,
пребывающего в состоянии sp2-гибридизации. По этой же причине пиридин –
более слабое основание (рКb = 9), чем ароматические амины (рКb = 4), хотя и
образует соли с сильными кислотами, однако более сильное основание, чем
пиррол (рКb = 14), поскольку неподеленная пара электронов атома азота в
пиридине в сопряжение не включена.
Атом азота действует на ядро пиридина подобно акцепторным
заместителям в молекуле бензола – уменьшает его электронную плотность и
затрудняет атаку электрофильных реагентов, причем в кислой среде атом азота
протонируется и его акцепторное действие усиливается. Поэтому нитрование,
сульфирование, галогенирование пиридина протекают в жестких условиях и с
низкими выходами продуктов замещения. Второй заместитель ввести не удается.

Схема основных реакций пиридина:


NO2

KNO3, H2SO4 3-Нитропиридин


300o C N

SO3H
H2SO4

300o C
N N

Br Br Br
Br2
+
300o C
N N

Реакции нуклеофильного замещения в ядре пиридина протекают


сравнительно легко, особенно в положения 2 и 4:
27

NH3
a)
180o C

N Br N NH2
2-Бромпиридин
2-Аминопиридин

- + -
b) δ+ + NH2 Na H Na+ H
-
N− Амид N
δ натрия
..
N
NH2 Na+
NH2

+ NaH + H2 (Реакция Чичибабина)


N NH2
N NH-Na+
Натриевая соль
2-аминопиридина

с) + C6H5-Li+
δ+ H + LiH
-

δ Фениллитий ..
N
+
C 6H5 N C6H5
Li 2-Фенилпиридин
OH

d) KOH +
300o C
N N OH N

Для окси- и амино- пиридинов характерна таутомерия:

;
N OH N O N NH2 N NH
H Амино-имино
H
Лактим-лактамная

3.5. К о л ь ч а т о – ц е п н а я т а у т о м е р и я м о н о с а х а р и д о в.

Таутомерия моносахаридов связана с миграцией протона и определяется


поэтому как прототропная таутомерия. А по названию соответствующих форм ее
можно определять как кольчато-цепную таутомерию.
28

CHO
*CH(OH)

O
Цепь Кольцо
Равновесие сильно сдвинуто вправо; альдегидной формы в растворе << 1%.
Поэтому моносахариды дают не все качественные реакции на альдегиды. В
кристаллическом виде им свойственна только циклическая структура, а в растворе
содержание альдегидной формы мало и для протекания некоторых альдегидных
реакций этого количества недостаточно. В циклической форме моносахаридов
атом углерода бывшей карбонильной группы становится асимметрическим, и у
этого атома возникает гидроксигруппа, которую называют полуацетальным (или
гликозидным или аномерным) гидроксилом. Появление нового хирального атома
и обуславливает удвоение количества изомеров. Циклическая форма, в которой
полуацетальный гидроксил и гидроксил, определяющий принадлежность к ряду,
находятся по одну сторону вертикальной линии проекционной формулы
моносахарида (справа – для D-ряда, слева – для L-ряда), называется α-формой,
при противоположной конфигурации этих гидроксилов - β-формой.
Как отмечалось выше, при растворении кристаллических моносахаридов,
обладающих вполне определенной величиной оптической активности,
происходит таутомерия. При этом величина оптической активности изменяется,
что можно связать с появлением в растворе новых веществ. Такими веществами
являются таутомерные моносахариды с различными размерами окисного кольца
(пираноза и фураноза) и различной конфигурацией гликозидного гидроксила (α и
β-форма). Этот процесс появления в растворе различных форм данного
моносахарида будет происходить до тех пор, пока не установится равновесие:

α−D-пираноза β−D-пираноза
CHO

α−D-фураноза β−D-фураноза
29

Название моносахарида отражает а) название конфигурации


гидроксигрупп у хиральных атомов углерода (например, галакто- для галактозы,
рибо- для рибозы и т.д.), б) принадлежность к ряду (D или L), в) положение
полуацетального гидроксила (α или β-форма) и г) размер окисного цикла
(пираноза или фураноза). К примеру, для моносахарида структуры IV название
складывается следующим образом:
По конфигурации гидроксигрупп у хиральных атомов это
HO H галактоза. Гидроксил у С5-атома находится справа
C
OH (следовательно, это D-ряд), а по отношению к ней
HO O
полуацетальный гидроксил – слева (следовательно, это β-
HO
форма) и, наконец, в основе лежит шестичленный
CH2OH (пиранозный) цикл. С учетом всех этих обозначений
IV моносахарид структуры IV называется β-D-галактопираноза.

Если необходимо изобразить проекционную формулу какого-либо


моносахарида по его названию, например, β-L-маннофуранозы, то рассуждая от
обратного, можно прийти к формулеV:
H OH
CHO C
CHO
HO OH полуацетальный ОН
OH O и ОН у С5 - по разные
HO OH стороны (β-форма)
OH
OH H O
OH HO
HO
CH2OH CH2OH
CH2OH
D-манноза L-манноза V

На примере вывода формулы V видно, что при замыкании цикла кольцо с


атомом кислорода располагается на той стороне, где находится гидроксигруппа,
участвующая во взаимодействии с альдегидной группой.
30

Формулы Хеуорса. Правила перехода от проекционных формул Фишера к


«перспективным» формулам Хеуорса.
Хеуорс предложил изображать формулы моносахаридов «перспективными»
формулами, в которых окисное кольцо, условно плоское, изображено в виде пяти-
или шестиугольника, а заместители у хиральных атомов углерода, входящих в
цикл, расположены над или под плоскостью кольца:
5
O O
4 4 1
1

2 3 2
3

фураноза пираноза

утолщение грани многоугольников показывает,


что кольцо направлено на читателя
В современной научной литературе предпочтение отдано изображениям
строения моносахаридов формулам Хеуорса. Зная конфигурации отдельных
моносахаридов, можно осуществить переход от формул Фишера (плоскостных) к
формулам Хеуорса («перспективным»). При этом надо знать следующие правила:
1. Гидроксигруппы у С1, С2, С3 фураноз и у С1, С2, С3, С4 пираноз
располагаются под плоскостью кольца, если они в проекционной
формуле находятся справа, и над плоскостью – если слева.
2. Боковые цепи –СН2ОН (для гексопираноз и пентафураноз) и –
СН(ОН)СН2ОН (для гексофураноз) должны находиться под плоскостью
кольца, если гидроксигруппа, принимающая участие в образовании
цикла, имеет L-конфигурацию (т.е. находится слева) и над плоскостью,
если эта гидроксигруппа имеет D-конфигурацию (т.е. находится
справа). При этом в боковой цепи СН(ОН)СН2ОН при изображении ее в
формуле Хеуорса над плоскостью кольца конфигурация у С5
изменяется на противоположную.
Сформулированные правила можно пояснить несколькими примерами:
31

H OH у С5 с D-кон-
CHO C
CH2OH фигурацией
HO HO
HO O
HO O
OH OH
OH OH
HO OH
OH
CH2OH CH2OH в формуле Фишера -
D-манноза α - D -маннопираноза справа

CHO H OH
C CH2OH
HO
HO HO OH
HO O O
HO
OH OH HO
слева у
OH C5 с
OH
CH2OH D-конфигурацией
CH2OH
D-манноза
β − D - маннофураноза

CHO H OH
C O
OH
OH OH
HO O OH
HO
HO
OH OH OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH под плоскостью, без
D - галактоза α- D-галактофураноза изменения конфигурации

CHO H OH
C
OH O
OH
O OH
HO HO OH
HO
CH2OH CH2OH OH
CH2OH
у С4 с
L - арабиноза β - L - арабинофураноза L - конфигурацией
CH2OH CH2OH
β - форма
O HO
HO HO CH2OH OH
O
OH O
OH HO
OH CH2OH
CH2OH CH2OH OH
D - фруктоза β - D - фруктофураноза
32

4. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Наибольшие трудности обычно вызывает решение задач, связанных с так


называемыми "переходами" - способами синтеза в несколько стадий целевого
органического вещества из исходного с использованием только неорганических
реагентов. Они требуют не только знания основных методов получения и
химических свойств различных классов соединений, но и умения грамотно их
применить.
Первым шагом может быть изображение структурных формул групп
соединений - возможных предшественников целевого вещества. Например, если
целевое вещество бутен-2, то его предшественниками, то есть веществами из
которых он может быть получен в одну стадию являются бутан; 2-бромбутан;
бутанол-2; 2,3-дибромбутан; бутин-2.
Вторым шагом - изображение структурных формул основных производных
исходного вещества, то есть соединений, которые могут быть получены из него в
одну стадию. Например, если исходное вещество - этан, то его простейшими
производными являются хлорэтан, этилен, ацетилен.
Сравнительный анализ этих двух групп соединений может подсказать
наиболее целесообразный путь синтеза.
Часто бывает необходимо не только ввести новую функциональную группу,
но и изменить углеродный скелет молекулы. Можно воспользоваться одним из
следующих приемов:

1.Переход от алифатических углеводородов к ароматическим с помощью


реакции Зелинского.

t, P
3 HC CH
акт.С
33

2.Удлинение углеродной цепи:

A. R Cl + K CN R CN + KCl
O OH
B. R C + H CN R C CN
H H
C. 2 R Br + 2 Na R R + 2 NaBr

3.Укорочение углеродной цепи:

O O O O
O3 H2O
A. R CH=CH R R C C R R C + R C
H O H H H
O
B. R C + Br2 + KOH R NH2 + CO2 + KBr + H2O
NH2
O
t
C. R C + NaOH тв. R H + Na2CO3
ONa

Рассмотрим возможные методы решения синтетических задач на следующих


примерах:
1.Получите из метана о- и м – нитробензойные кислоты.
а) Получение о-нитробензойной кислоты

2 CH4 t
HC CH + 3 H2

t, P
3 HC CH
акт.С

CH3
AlCl3
+ CH3Cl + HCl
CH3
CH3 CH3
H2SO4 конц.
+ HNO3 + + H2O
NO2
NO2
CH3 COOH
+ KMnO4 + MnO2 + H2O
NO2 NO2
34

б) Получение м-нитробензойной кислоты


CH3
AlCl3
+ CH3Cl + HCl

CH3 COOH
+ KMnO4 + MnO2 + H2O

COOH COOH
H2SO4 конц.
+ HNO3 + H2O

NO2

2. Получите 2,3-диметилбутан, исходя из пропена.

CH3CH=CH2 + HBr CH3CHCH3


Br
CH3CHCH3 + 2Na CH3CH CHCH3 + NaBr
Br CH3 CH3

Pt
CH3CH CHCH3 CH3C CCH3
- H2
CH3 CH3 CH3 CH3
Br Br
CH3C CCH3 + Br2 CH3C CCH3
CH3 CH3 CH3 CH3

3.Получите из метана молочную кислоту.

2 CH4 t
HC CH + 3 H2

2+ O
Hg
HC CH + H2O CH3 C
H
H
O
CH3 C + HCN CH3 C CN
H
OH
H H
O
H2O
CH3 C CN CH3 C C + NH4+
+ OH
H
OH OH
35

4. Из этилового спирта синтезируйте метиловый спирт.

C2H5OH + KMnO4 + H2SO 4 CH3COOH + MnO2 + K2SO4 + H2O


t O
CH3COOH + NH3 CH3C
NH2
O
CH3C + NaOH + Br2 CH3NH2 + NaBr + H2O + CO2
NH2

CH3NH2 + NaNO 2 + HCl CH3OH + NaCl + N2 + H2O