Serie de problemas de conductividad iónica y electrólisis

1. Una solución de cloruro de amonio (NH 4Cl) tiene una conductividad molar a dilución
infinita (o) de 1.498x10-2  -1m2mol-1 a 298K, y una solución acuosa de 0.01M de NH 3
tiene una conductividad molar de 1.133x10-3  -1m2mol-1. El NH3 no existe como tal en
disolución acuosa, sino que produce NH4OH, que es una base fuerte. Si se conoce
además las conductividades iónicas molares a dilución infinita de Cl - y OH- se puede
calcular la constante de disociación de la base.
Cl-= 7.635x10-3  -1m2mol-1
OH- =1.976x10-2  -1m2mol-1
2. En la electrolisis del agua se agrega un electrolito soporte, éste hace que la eficiencia de
la reacción sea buena sin tener que usar densidades de corriente altas. El ácido sulfúrico
funciona bien como electrolito soporte, a diferencia de del ácido clorhídrico porque éste
último proporciona reacciones competitivas no deseadas. Los electrodos que se utilizan
para la celda deben ser inertes a las reacciones electroquímicas en estas condiciones
experimentales. El Pt y el grafito son adecuados, por ejemplo, pero no el Cu ni el Fe.

Resuelve:

a) Esta celda ¿da energía química o eléctrica?

b) ¿Cuál es la reacción catódica en la electrólisis del agua?
c) ¿Cuál la de oxidación?
d) ¿Cómo explicas que el electrolito soporte ayude en la eficiencia de la reacción sin
tener que aumentar la intensidad de la corriente eléctrica que se suministra a la
celda?
e) ¿De qué reacciones competitivas no deseadas se estaría hablando en presencia de
HCl en la celda electrolítica? ¿Por qué el ácido sulfúrico no produce estas
reacciones no deseadas? Explica
f) ¿Podrías plantear una explicación por la que el Cu no es un material de electrodo
adecuado?
g) Si se hacen pasar 10 F de carga a través de la celda de electrólisis, cuánto se
producirá en moles de producto en el cátodo y cuánto en el ánodo?

3. El proceso electrometalúrgico más importante es la producción de aluminio a partir de

bauxita (óxido de aluminio hidratado con silicatos y otros óxidos). La producción de
aluminio es con mucho el proceso industrial que consume más energía eléctrica ya que
la electrólisis es el único método práctico de purificar aluminio. La reducción de Al(III)
a partir de solución acuosa es imposible debido a que se produce hidrógeno aún en
soluciones básicas. La manera de efectuar la reducción del Al(III) a partir de la alúmina
es a través del proceso Hall-Heroult. Este aprovecha la solubilidad de la alúmina
(Al2O3) en criolita fundida (Na3AlF6) para dar conductividad a la solución, a partir de la
cual se puede obtener aluminio metálico en el cátodo por electrólisis. El cátodo es
aluminio fundido en contacto con acero reforzado en el fondo de la celda. El ánodo es
de carbón y durante la electrólisis éste se oxida a CO2
 h) ¿Cuál es la reacción catódica?
i) ¿cual la anódica?
j) ¿Cuántos faradios de carga deben ser suministrados a la celda por mol de aluminio
producido?
k) ¿Cuántos moles de carbón se oxidan por mol de aluminio producido?
l) ¿Porqué no podría llevarse a cabo la reducción de Al(III) en solución acuosa?
m) ¿Qué tipo de celda es la que se propone, que da o debe darse energía eléctrica?
n) ¿Por qué existe conductividad en la criolita fundida?
o) ¿Qué tipos de corrientes iónicas existen en el electrolito fundido y qué las origina?
p) ¿Tendría sentido agregar electrolito soporte en la electrólisis a partir de sales
fundidas? ¿por qué?

4. Encontrar la constante de disociación del ácido acético y el pKa a partir de la siguiente

información: en una disolución acuosa 0.001028M de ácido acético se midió una
conductividad de 4.95x10-5 cm-1 y las conductividades molares a dilución infinita
para el acetato y el protón son 40.8 y 350.0 cm2mol-1 respectivamente.

5.- Se hará un electrodepósito de cobre. La solución electrolítica acuosa utilizada es

CuSO4. La celda está constituida por dos electrodos de cobre sumergidos en la solución de
cobre iónico, pero separados en contenedores independientes, el ánodo y el cátodo, por una
membrana semipermeable. Ésta permite el paso de algunos iones pero es selectiva para el
paso de otros, de tal forma que permite separar lo que pasa en un lado y otro pero aún así
existe conductividad iónica. Se te sugiere ilustrar con un dibujo esta celda antes de proceder
a resolver
Cuando estamos hablando de electrólisis, ¿qué tipo de celda electroquímica es?
DA energía_______________
a) Qué diferencia hay entre una electrólisis y una hidrólisis. Justificar con las
ecuaciones químicas correspondientes.
b) Considerando que el disolvente NO se electroliza (esta es una primera
aproximación), sugiere para el sistema a electrolizar la:
A) Reacción catódica:
B) Reacción anódica:

c) Durante la electrólisis se pasaron 1.372x10-2 F. ¿Cuántas moles de cobre se pueden

electrodepositar con esta cantidad de carga? justificar:
d) El sistema se mantuvo a presión y temperatura constantes, sin agitación, lo que
indica que el único tipo de movimiento iónico observado en la celda que provoca
una corriente iónica es el de (justificar):
e) La concentración inicial de la solución de CuSO4 es de 0.1473 M. Después de la
electrólisis, la concentración disminuye a 0.1183 M. Cuánto se obtuvo de cobre
electrodepositado en moles y en gramos:
f) En el compartimiento donde ocurre la reducción existen 30 mL. Considerando este
sistema fundamental, cuál sería el número de transporte para el ión Cu2+ (justificar):
g) El Cu2+ no existe como tal en medio alcalino o neutro, por lo que se tiene que
agregar H2SO4 para posibilitar su existencia, hasta un pH aprox. de 2. En estas
 condiciones, ¿las reacciones de reducción y oxidación serían las mismas, o habría
algo que añadir?
h) ¿Tendría algún impacto en el número de transporte el haber agregado el ácido?
Justificar. Si es necesario modificar las ecuaciones utilizadas para el cálculo del
número de transporte, señalarlo.
i) ¿Identificas algún electrolito soporte en el sistema? Justifica.
j) Las conductividades iónicas molares a dilución infinita a 25oC para los diversos
iones se anotan a continuación. (Las unidades son -1m2mol-1).
H+ = 349.85; ½ (SO42-)= 80.0;
Cu2+ = 56.6; OH- = 197.6;
Relaciona la conductividad con la corriente y luego con el número de transporte
para encontrar el número de transporte real en el sistema en presencia de ácido
sulfúrico.

6.- Una solución saturada de AgCl tiene una conductividad (k) de 1.8x10 -4 Sm-1 después de
restar la contribución del agua. Las conductividades iónicas a dilución infinita de los iones
Ag+ y Cl- son de 6.192x10-4 Ω-1m2mol-1 y de 7.635x10-3 Ω-1m2mol-1, respectivamente.
Determina la solubilidad del cloruro de plata en agua en gramos por litro. Ayudándote con
una gráfica de C1/2 vs Λ, explica por qué se usa el dato de concentración a sobresaturación.

7.- Una forma sencilla de medir la salinidad de una muestra de agua de riego es medir su
conductividad y suponer que se debe sólo a NaCl. Un agrónomo llenó una celda de
conductividad con agua de un estanque y encontró una resistencia de 1426 ohm. La
resistencia de la misma celda cuando se llenó con KCl 0.01 M fue de 251 ohm. Dado que la
salinidad mayor que 100 ppm no es recomendable para propósitos agrícolas, determina si el
agua es satisfactoria. (la celda tiene una constante l/A de 1cm-1 ). (1 ppm=0.0001 kgm3 )
(1 kg/L=1000000 ppm).

8- Se hicieron mediciones experimentales en una celda de conductividad con constante de

celda (l/A) de 1cm-1, para distintas diluciones del ácido clorhídrico y de cloruro de potasio (por separado),
dando los siguientes resultados:
C (mol/L) R KCl ()  HCl (cm2mol-1)
0.001 6.807 421.74
0.005 1.394 415.80
0.01 0.708 412.00
0.02 0.362 407.24
0.05 0.150 399.09
0.10 0.077 391.32

Se tienen, además, los datos de conductividades molares iónicas a dilución infinita de

Cl-= 76.35 cm2mol-1
H+= 349.85 cm2mol-1
K+= 73.50 cm2mol-1
Na+= 50.15 cm2mol-1
OH-= 197.6 cm2mol-1
a) Determinar la conductividad a dilución infinita de HCl y de KCl experimental y
teóricamente.
b) Determinar el Número de transporte del protón (tH+) en una solución 0.1M de HCl.
c) Determinar el Número de transporte del protón (tH+) de acuerdo a la relación: t+= C++
Cii
en una solución (0.1M de HCl + 3M de KCl), en donde la sal de cloruro de potasio está
actuando como electrolito soporte, e inerte para la reacción de reducción.
d) Explica los cambios observados entre los resultados de b) y c) ¿A qué se deben esos
cambios? ¿Qué podrías decir de las características de un electrolito soporte?

e) Determina la constante de disociación del HCl a partir de los datos de conductividad.

Recuerda que o

f) Para una titulación conductimétrica de 0.1M de HCl se utilizó

0.1M de NaOH. ¿Cuál es la k total de la solución al tiempo 0, al
equilibrio y después del punto de equilibrio?
Para resolver este problema,
recuerda que =k/C
y que o=o+ +o-

9.- En la electrólisis de una solución acuosa en medio ácido

clorhídrico en una celda con electrodos de grafito, se hacen pasar 2A durante una hora,
contesta:
a) Cuando estamos hablando de electrólisis, ¿qué tipo de celda electroquímica es?
b) Qué diferencia hay entre una electrólisis y una hidrólisis. Justificar con las ecuaciones
químicas.
c) Considerando que el disolvente NO se electroliza (esta es una primera aproximación),
sugiere para el sistema a electrolizar la reacción catódica y reacción anódica.
d) ¿Cuánto se obtiene en moles del producto en la reducción?
e) La celda se mantuvo a presión y temperatura constantes, sin agitación, lo que indica que
el único tipo de movimiento iónico observado en solución que provoca una corriente iónica
es el de: (justificar)