Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
Введение...................................................................................................................4
1 Обзор информационных источников..............................................................6
1.1 Поливинилацетат........................................................................................6
1.2 Применение поливинилацетата.................................................................8
1.3 Виды клея ПВА и его применение............................................................9
1.4 Получение поливинилацетата.................................................................11
1.4.1 Периодическая полимеризация винилацетата в блоке......................11
1.4.2 Непрерывная полимеризация винилацетата в блоке.........................12
1.4.3 Полимеризация винилацетата в растворе...........................................13
1.4.4 Полимеризация винилацетата в эмульсии и суспензии.....................16
1.5 Патентная проработка..............................................................................18
1.5.1 Способ получения поливинилацетата..................................................19
1.5.2 Способ получения поливинилацетатной дисперсии......................19
1.5.3 Малоразветвленный высокомолекулярный поливинилацетат, способ
его получения и поливиниловый спирт на его основе................................20
2 Сырье для производства поливинилацетата....................................................24
3 Технологическая часть.......................................................................................27
3.1 Описание технологической схемы получения поливинилацетата
суспензионным методом...................................................................................27
3.2 Описание оборудования..............................................................................28
3.3 Описание технологической схемы получения поливинилацетатной
дисперсии............................................................................................................35
Заключение............................................................................................................38
Библиографический список..................................................................................40
Приложение А
Приложение Б
Введение
4
1 Обзор информационных источников
1.1 Поливинилацетат
6
Практически не имеет запаха
Пожаробезопасность
Невысокая стоимость
Недостатки:
Невозможность использования и хранения при низких
температурах
Недостаточная водо- и химическая стойкость
Введение наполнителей решает эти проблемы.
7
хорошей стойкости поливинилацетат используют в качестве клеящего
материала.
1.3 Виды клея ПВА и его применение
10
По одному из периодических методов поливинилацетат может быть
получен при порционном введение мономера по следующей рецептуре в
массовых частях: винилацетата – 130, перекиси бензоила – 0,3 и
пропионового альдегида – 0,32. Смесь компонентов готовят в алюминиевом
смесителе, затем часть ее сливают в реактор, выложенный внутри картоном.
После загрузки смеси в реактор вводят алюминиевый стержень и крышку
закрывают. Процесс полимеризации протекает при нагревании. После того
как масса в реакторе сделается вязкой, в реактор в течение суток небольшими
порциями вводят винилацетат. Затем реактор еще нагревают несколько часов
и после этого при вакууме отгоняют остатки мономера. Образовавшийся
блок извлекают за стержень из реактора, охлаждают и с помощью горячей
воды освобождают от картона. Затем блок разрезают на части, смешивают в
барабане и упаковывают в ящики. Периодический метод не получил широко
распространения, т.к. полученные полимеры характеризуются невысокой
температурой размягчения.
11
Рисунок 1 – Схема непрерывной блочной полимеризации винилацетата
13
Рисунок 2 – Схема для непрерывной полимеризации винилацетата
16
Рисунок 3 – Схема получения поливинилацетата в суспензии: 1 –
растворитель; 2 – фильтр; 3 – смеситель; 4 – полимеризатор; 5 –
холодильник; 6 – фильтр для азота; 7 – охладитель суспензии; 8 –
центрифуга; 9 – ванна-отстойник; 10 – вагонетка; 11 – сушилка; 12 –
дробилка; 13 – бункер; 14 – смеситель; 15 – подъемник.
17
1.5.1 Способ получения поливинилацетата
19
Одна из сфер применения поливинилацетата – получение из него
высокомолекулярного поливинилового спирта, из которого
изготавливают сверхпрочные высокомодульные волокна. Для этой цели,
как известно, необходим ПВА с высокой молекулярной массой. Такая
молекулярная масса трудно достижима из-за высокого значения
константы передачи цепи. Так, например, в реакциях передачи цепи на
мономер активность винилацетата (ВА) в 3-4 раза выше, чем стирола, а
при передаче цепи на полимер – в 50 раз. Это приводит к образованию
разветвленного поливинилацетата, не пригодного для получения
высокомолекулярного поливинилового спирта (ПВС), предназначенного
для изготовления высокомодульных волокон (ПВС).
ПВА получают путем радикальной полимеризации ВА в массе,
растворе, эмульсии или суспензии. Однако полимеризация ВА в массе и
растворе трудно управляема, поэтому в основном ПВА получают в
эмульсии или суспензии.
Задачей данного изобретения является разработать способ
получения малоразветвленного высокомолекулярного поливинилацетата,
а также получить из него высокомолекулярный поливиниловый спирт для
изготовления высокомодульных волокон.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе
получения ПВА водно-эмульсионной полимеризацией винилацетата в
присутствии эмульгатора и инициатора, в качестве инициатора
используют комплексы алкилкобальта (III) с тридентатными лигандами
общей формулы (рисунок 4), где R = алкил от С 2 до C16, в количестве
0,04-0,2мас.ч., и процесс полимеризации проводят при температуре 10-
40 °С и рН = 3,5-8.
20
Рисунок 4 – Структурная формула комплекса алкилкобальта ( III) с
тридентатными лигандами
21
присутствии комплексов алкилкобальта (III) с тридентатными лигандами
удается получить малоразветвленный высокомолекулярный ПВА.
ПВС получают омылением ПВА любым известным способом,
например, щелочью в среде, состоящей из этилового, или пропилового,
или изопропилового спирта и воды при соотношении спирта к воде от
90:10 до 40:60, при этом количество щелочи составляет от 0,4 до 1 моль
на 1 моль звена винилацетата, а омыление проводят в диапазоне
температур от 0 °С до температуры кипения растворителя. В качестве
щелочи может быть использован гидроксид натрия или калия. Омыление
ПВА осуществляют до степени конверсии 98,0-99,9 %. В случае
использования разветвленного ПВА процесс омыления сопровождается
отщеплением боковых цепей, и получаемый при этом ПВС имеет низкую
молекулярную массу (низкую степень полимеризации).
22
2 Сырье для производства поливинилацетата
23
Процесс протекает непрерывно, выход винилацетата составляет 97 %
от теоретического в расчете на этилен.
Ингибитором, обычно применяемым для стабилизации мономера,
служит резинат меди, придающий винилацетату синевато-зеленоватую
окраску. Исчезновение окраски после продолжительного хранения
показывает, что медь высадилась из раствора и ее стабилизирующее действие
прекратилось. Добавление 0,05-0,2 % резината меди вполне достаточно для
стабилизации мономера, предназначенного для хранения и перевозок.
В качестве ингибитора иногда применяют и дифениламин. Его
преимущество перед солями меди состоит в том, что он замедляет появление
нежелательной кислотности даже при продолжительном хранении
винилацетата в стальных резервуарах. Введение дифениламина в
количествах 0,01-0,1 % уже в значительной степени замедляет
полимеризацию. При перевозках мономерный винилацетат рекомендуется
стабилизировать 0,01-0,02 % дифениламина и для большей гарантии
добавить еще 0,01 % резината или ацетата меди. Стабилизированный таким
образом мономер может храниться более двух лет, не полимеризуясь и
заметно не изменяя своих качеств.
В качестве ингибиторов можно применять также серу и гидрохинон.
Резинат меди и сера — нелетучие ингибиторы, поэтому они
предпочтительнее (особенно если мономер очищается перегонкой) по
сравнению с летучим гидрохиноном.
Нестабилизированный мономерный винилацетат нельзя хранить более
24 ч. Дальнейшее хранение, особенно в больших количествах и в плотно
закрытых сосудах, может привести к взрыву.
Мономерный винилацетат, применяемый в промышленности
пластических масс, должен быть прозрачной бесцветной жидкостью, не
содержащей взвешенных частиц. Недопустимо содержание уксусной
кислоты более 0,02 %. В интервале 71,8-73 °С (при 760 мм рт. ст.) должно
24
перегоняться не менее 97 % винилацетата. В перегнанном винилацетате не
должны присутствовать альдегиды и гидрохинон.
25
3 Технологическая часть
26
полимер во вращающейся горизонтальной цилиндрической сушилке с
циркуляцией воздуха.
Недостатками данного способа являются большая продолжительность
процесса, а также дополнительные энергозатраты, которые будут связаны с
использованием ректификационного оборудования для регенерации
непрореагировавшего мономера – винилацетата. Степень превращения
винилацетата по данной технологии не превышает 90 %.
Используемый в процессе глиоксаль позволяет получить
поливинилацетат с наибольшим выходом и теплостойкостью, а также
исключить использование в процессе сложных и труднодоступных
инициирующих систем.
1) Полимеризаторы
Полимеризаторы представляют собой аппараты колонного типа из
нержавеющей стали (рисунок 5), снабженные рамными мешалками,
рубашками для обогрева и охлаждения, обратными холодильниками для
возврата испарающегося мономера и растворителя.
Аппараты с мешалкой состоят из корпуса с рубашкой, мешалки и
привода.
27
Рисунок 5 – Аппарат с мешалкой: 1 – корпус аппарата с рубашкой; 2 –
мешалка; 3 – привод.
28
Рисунок 6 – Конический смеситель: 1 – привод вращения спиралей; 2 –
привод вращения консоли; 3 – редуктор консоли; 4 – винтовой смеситель; 5 –
верхняя крышка; 6 – корпус; 7 – выпускной клапан; 8 – разбрызгивающее
сопло.
29
Их применяют для теплообмена и термохимических процессов между
различными жидкостями, парами и газами – как без изменения, так и с
изменением их агрегатного состояния.
Кожухотрубные теплообменники состоят из пучков труб, укрепленных
в трубных досках, кожухов, крышек, камер, патрубков и опор. Трубное и
межтрубное пространства в этих аппаратах разобщены, причем каждое из
них может быть разделено перегородками на несколько ходов. Классическая
схема кожухотрубчатого теплообменника показана на рисунке 7.
31
Рисунок 9 – Сушка в пседоожиженном слое
32
Рисунок 10 – Дробилка
Рисунок 11 – Бункер-накопитель
33
Процесс разгрузки сыпучих продуктов проводится в автоматическом
режиме, без участия большого количества персонала. Оснащение
оборудования питателями и затворами обуславливает дозированную подачу
материала.
34
до 45-50 °С. Персульфат калия поступает в линию подачи водной фазы из
мерника 4.
35
Температура в полимеризаторе 5 составляет 80-85 °С, в
полимеризаторе 6 – 70-75 °С и в последнем полимеризаторе – 65-70 °С.
Заданная температура поддерживается путем охлаждения и нагревания
полимеризаторов через рубашки и конденсации паров азеотропной смеси
винилацетат – вода в холодильниках 8. Для предотващения получения
дисперсии с повышенным содержанием мономера предусмотрена подача
дополнительного количества персульфата калия в полимеризатор 6.
Поливинилацетатная дисперсия из полимеризатора 7 самотеком поступает в
промежуточную емкость 9, откуда под давлением азота передавливается в
стандартизатор 10. В стандартизаторе при 20-30 °С и перемешивании
проводят усреднение дисперсии. Здесь же ее нейтрализуют 20-25 %-ным
водным раствором аммиака до рН, равного 4,5-5,5 и пластифицируют
дибутилфталатом при интенсивном перемешивании. С целью повышения
качества дисперсии многие марки подвергают вакуумотгонке для удаления
остаточного мономера (винилацетата). Готовая дисперсия через фильтр 13
передается в приемник 14.
36
Заключение
37
равномерном отрыве, сократить количество операций и уменьшить
продолжительность технологического цикла при получении ПВАД.
38
Библиографический список
40