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Parcial °3
Entropía
Esta desigualdad siempre será mayor a cero, y/o igual a uno, esta es igual tanto
para procesos reversibles como irreversibles, ∮ ciclica , nos indica que la integral
será igual para el ciclo completo del sistema.
Cualquier diferencial de temperatura que entre en el sistema, debido a la condición
anteriormente nombrada, hace que exista una sumatoria de todas las diferenciales
que entren en el sistema, dividida entre la temperatura de la frontera.
Supongamos para poner a prueba dicha afirmación que, un sistema esté
conectado a una fuente de temperatura termodinámica (T R) que está en un
depósito cíclico reversible, el dispositivo cíclico reversible recibe calor δQQ R del
depósito y suministra calor δQQ al sistema, tomando en cuenta que T es la
temperatura de la frontera, mientras se produce trabajo δQW Rev . El sistema produce
trabajo δQW sis como resultado de esta transferencia de calor. Si se aplica el balance
de energía tenemos la siguiente ecuación:
δQW c =δQQ R−dE c
Donde la primera δQW c es el trabajo total del sistema combinado y dE c es el cambio
de la energía total del sistema combinado. Considerando que el cíclico reversible,
tenemos la siguiente ecuación:
δQQ R δQQ
=
TR T
Los signos dependen mucho desde donde parten, la segunda expresión depende
si parte de adentro hacia afuera del sistema (negativo) y si es desde afuera hacia
adentro del sistema (positivo), eliminando δQQ R de las dos relaciones, tenemos:
δQQ
δQW C =T R −dEC
T
Teniendo en cuenta que el sistema anteriormente nombrado entra en un ciclo,
tenemos la siguiente ecuación:
δQQ
W C =T R∮
T
Suponiendo que el cambio neto en todo el proceso es 0, la cual se da por medio
de la integral cíclica. El ciclo combinado es igual al W C que es la integral cíclica de
δQW C .
El sistema combinado sólo intercambia calor con un sistema que contiene energía
térmica mientras este contiene trabajo.
Teniendo en cuenta el enunciado de Kelvin Planck, el cual esencialmente nos dice
que:
¨Es imposible construir una máquina que, operando en un ciclo, produzca como
único efecto la extracción de calor de un foco y la realización de una cantidad
equivalente de trabajo¨
W C no puede llegar a ser un trabajo de salida, por lo que no tendría un signo
positivo, teniendo en cuenta que T R es una cantidad positiva, tenemos:
δQQ
∮ ≤0
T
Que es la desigualdad de Clausius, la cual se usa para casi todos los sistemas
termodinámicos, si es que ningún proceso irreversible sucede en el sistema cíclico
reversible (como se da en este caso), entonces el procedimiento interno es
totalmente reversible.
Para un ciclo inverso, todos los signos cambiarían, no habría ninguna dificultad,
exceptuando que existiría −W C , lo cual es totalmente imposible, por lo que se
daría una igualdad a cero, como se muestra en la siguiente ecuación:
δQQ
∮ ( T ¿)∫ rev=0 ¿
La expresión anterior nos hace denotar que para los ciclos internamente
reversibles se cumple la igualdad y para los irreversibles se cumple a desigualdad.
Teniendo en cuenta este punto, el cual es positivo puesto que de otro modo
centrales eléctricas tendrían un trabajo neto de cero, tampoco es la integral crítica
de calor, considerando un volumen que ocupa un cilindro embolo tenemos:
Lo que nos indica que una cantidad dada por la expresión anterior, depende sólo
del estado y no de la trayectoria del proceso, la cual es una propiedad, por lo tanto
δQQ
) rev es una propiedad.
T ∫
(
Por lo tanto, Clausius se dio cuenta que había descubierto una nueva propiedad la
cual decidió llamar entropía (S), la cual se da por la siguiente formula:
2
δQQ
∆ S=S 2−S1=∫ ( ¿ )intrev ¿
1 T
Ejemplo1)
Calcula e interpreta el signo de la variación de entropía de los siguientes procesos:
a) 100 g de agua a 0°C se convierten en hielo y mantienen su temperatura (
Lfus =0,33 106 J / Kg)
kg∗0,33∗106 J
Q −Qfusión −0,1 Kg
∆ S a= solidificación = = → ∆ S a=−121 J /K
T T 273 K
kg∗2,2∗106 J
0,1
Q vap Kg
∆ S b= = → ∆ Sb =590 J /K
T 373 K
Ejemplo2)
El metano líquido normalmente se usa en varias aplicaciones criogénicas, la
temperatura crítica del metano es de -82°C, por lo que de conservarse por debajo
de esta temperatura para mantenerse en fase líquida. Determine el cambio de
entropía del metano líquido cuando se somete a un proceso desde 110K y 1Mpa
hasta 120K y 5 Mpa. A) usando las medidas tabuladas y B) tomando en cuenta
que el metano es un líquido incomprensible.
Estado 1: Estado 2:
P1=1 Mpa P2=5 Mpa
KJ KJ
S1=4875 °K S2=5145 °K
Kg Kg
T 1=110 ° K T 2=12 0° K
KJ KJ
Cp 1=3471 °K Cp 2=34 86 °K
Kg Kg
∆ S=S 2−S1=0,270 KJ /KgK
C p 1 +C p 2
C prom= =3,4785 KJ / KgK
2
T2
∆ S=C prom ln =0,303 KJ / KgK
T1
∂U ∂U
dU =−PdV +TdS=( ) dT +(
∂V )
dV
∂T V T
dV=0
∂U
dU =TdS=( ) dT
∂T V
dU =TdS=C v dT
T2
∆ S=CV ln
T1
dT
dS=C v
T
T2
∆ S=C p ln
T1
Ejemplo 2)
- Turbina: Para una turbina que opera de forma estacionaria, depende mucho el
estado de entrada del fluido de trabajo y la presión de escape son fijos, por lo que
el proceso ideal para una turbina adiabática es el proceso isentrópico, la salida
deseada de la turbina es el trabajo producido y la eficiencia isentrópica de una
turbina se define como el trabajo real de una turbina y la salida el trabajo que se
lograría, si el proceso de estado de entrada y la presión de salida fueran
isentrópico:
Los valores de h2a y h2s son los valores de la entalpía en el estado de salida para
los procesos reales isentrópico.
Ejemplo 1)
-Suponga una expansión isentrópica de helio (3 → 4) en una turbina de gas. En
estas turbinas, la etapa de alta presión recibe gas (punto 3 en la figura; p 3 = 6.7
MPa; T 3 = 1190 K (917 ° C)) de un intercambiador de calor y lo expulsa a otro
intercambiador de calor, donde la presión de salida es p 4 = 2.78 MPa (punto
4) . La temperatura (para el proceso isentrópico) del gas a la salida de la turbina
es T 4s = 839 K (566 ° C).
Calcule el trabajo realizado por esta turbina y calcule la temperatura real a la
salida de la turbina, cuando la eficiencia de la turbina isentrópica sea η T = 0.91
(91%).
A partir de la primera ley de la termodinámica, el trabajo realizado por la turbina en
un proceso isentrópico se puede calcular a partir de:
W T = h 3 – h 4s → W Ts = c p (T 3 – T 4s)
Según la Ley del Gas Ideal, sabemos que el calor específico molar de un gas ideal
monoatómico es:
C v = 3 / 2R = 12.5 J / mol K y C p = C v + R = 5 / 2R = 20.8 J / mol K
Transferimos las capacidades de calor específicas en unidades de J / kg K a
través de:
c p = C p. 1 / M (peso molar de helio) = 20.8 x 4.10 -3 = 5200 J / kg K
El trabajo realizado por la turbina de gas en el proceso isentrópico es entonces:
W T, s = c p (T 3 – T 4s) = 5200 x (1190 – 839) = 1.825 MJ / kg
El trabajo real realizado por la turbina de gas en el proceso adiabático es
entonces:
W T, real = c p (T 3 – T 4s ). η T = 5200 x (1190 – 839) x 0.91 = 1.661 MJ / kg
- Compresor:
La eficiencia isentrópica de un compresor se define como la relación entre el
trabajo de entrada requerido para poder elevar la presión de un valor especificado
de manera isentrópica y el trabajo de entrada real se dan en la siguiente relación:
A diferencia de las turbinas, se da una relación por así decirlo inverso, debido a
que en estas relaciones los compresores, el trabajo real que efectúa es mayor al
isentrópico, por lo que se da esta relación más que nada relacionada a los
trabajos:
Debido a que en los compresores como tal representa casi una nulidad en cuanto
al cambio de energía tanto potencial como cinética, el cambio de entalpias se
representa como:
h 2 s−h1
μr ≅
h2 a−h1
Ejemplo1)
Se requieren 1902 kW como potencia motriz de un compresor para manejar
adiabáticamente aire desde 1 atm, 26.7o C, hasta 304.06 kPa abs. La velocidad
inicial del aire es de 21 m/s y la final, de 85 m/s, Si el proceso es isentrópico, halle
el volumen de aire manejado, medido en m3 /min, en las condiciones de entrada.
(V 22−V 12 )
∆ k= =3,392 KJ /KG
2∗1000
∆ h=cp (T 2−T 1)
p 2 k−1
k
T 2=T 1( ) =410,244 ° K
p1
∆ h=111,229 kJ /kg
W (60)
m= =995,63 Kg/min
( ∆ h+∆ k)
m∗R∗T 1
V 1= =845 m3 /min
p1
5) Balance de entropía:
La propiedad de la entropía es una medida de desorden molecular, la segunda ley
de la termodinámica nos indica que esta no se puede destruir, por lo cual el
cambio de entropía durante un proceso es mayor a la transferencia de entropía en
una cantidad igual a la entropía generada durante el proceso, por lo que tenemos:
(Entropía total de entrada) - (Entropía total de salida) + (Entropía total generada) =
(Cambio en la entropía total del sistema)
6) Bibliografía:
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Segundo_principio_de_la_termodin
%C3%A1mica_(GIE)#Enunciado_de_Kelvin-Planck
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/clausius.html
https://definicion.de/entropia/
https://www.academia.utp.ac.pa/sites/default/files/docente/72/clase_7_entropia_0.pdf
http://ri.uaemex.mx/oca/view/20.500.11799/34006/1/secme-16073.pdf
https://www.job-stiftung.de/pdf/skripte/Quimica_Fisica/capitulo_3.pdf
https://www.thermal-engineering.org/es/que-es-la-eficiencia-isentropica-turbina-compresor-
boquilla-definicion/
https://www.acrlatinoamerica.com/201205094761/articulos/refrigeracion-comercial-e-industrial/
rendimiento-y-aplicaciones-de-los-compresores.html