394 Capítulo 10 Gases
» Figura 10.25 Ilustración del
efecto del volumen finito de
las moléculas de gas sobre las
propiedades de un gas real a presión
elevada. En (a), a baja presión, el
volumen de las moléculas del gas es
pequeño en comparación con el
volumen del recipiente. En (b), a alta
presión, el volumen de las moléculas
del gas es una fracción apreciable del
espacio total disponible.
Ejercicios con el CD-ROM
Gases reales
(Real Gases)
Á Figura 10.26 Efecto de las
fuerzas de atracción intermoleculares
sobre la presión que un gas
ejerce sobre las paredes de su
recipiente. La molécula que está a
punto de chocar con la pared
experimenta fuerzas de atracción de
las moléculas cercanas, y su impacto
sobre la pared se reduce. Las fuerzas
de atracción sólo se vuelven
significativas en condiciones de
presión elevada, cuando la distancia
media entre las moléculas es pequeña.
(a) (b)
Los supuestos básicos de la teoría cinética-molecular nos ayudan a entender por
qué los gases reales se desvían respecto al comportamiento ideal. Se supone que las
moléculas de un gas ideal no ocupan espacio y no ejercen atracciones entre sí. Las mo-
léculas reales, empero, sí tienen un volumen finito y sí se atraen. Como se muestra en la
figura 10.25 Á, el espacio libre y desocupado en el que pueden moverse las molécu-
las es un poco menor que el volumen del recipiente. A presiones relativamente ba-
jas, el volumen de las moléculas de gas es insignificante en comparación con el
volumen del recipiente. Así, el volumen libre disponible para las moléculas es prác-
ticamente todo el volumen del recipiente. Al aumentar la presión, empero, el espa-
cio libre en el que las moléculas pueden moverse es una fracción más pequeña del
volumen del recipiente. Es por ello que, en estas condiciones, el volumen de un gas
tiende a ser un poco mayor que el predicho por la ecuación del gas ideal.
Además, las fuerzas de atracción entre las moléculas entran en acción a distan-
cias cortas, como cuando las moléculas se encuentran apiñadas por la elevada pre-
sión. A causa de estas fuerzas de atracción, el impacto de una molécula dada contra
la pared del recipiente se reduce. Si pudiéramos detener la acción en un gas, la po-
sición de las moléculas podría semejarse a la ilustración de la figura 10.26 «. La mo-
lécula que está a punto de hacer contacto con la pared experimenta las fuerzas
atractivas de moléculas cercanas. Estas atracciones atenúan la fuerza con que la mo-
lécula golpea la pared. El resultado es que la presión es menor que la de un gas ideal.
Este efecto disminuye PV/RT, como se aprecia en la figura 10.23. Cuando la presión
es lo bastante alta, los efectos de volumen que hemos mencionado dominan y PV/RT
aumenta.
La temperatura determina qué tan eficaces son las fuerzas de atracción entre las
moléculas de los gases. Al enfriarse el gas, la energía cinética promedio disminuye,
en tanto que las atracciones intermoleculares se mantienen constantes. En cierto sen-
tido, el enfriamiento de un gas quita a las moléculas la energía que necesitan para ven-
cer su influencia de atracción mutua. Los efectos de la temperatura que se muestran
en la figura 10.24 ilustran este punto muy bien. Observe que, al aumentar la tempe-
ratura, la desviación negativa de PV/RT respecto al comportamiento de gas ideal de-
saparece. La diferencia que perdura a temperaturas elevadas se debe principalmente
al efecto del volumen finito de las moléculas.
La ecuación de van der Waals
Los ingenieros y científicos que trabajan con gases a alta presión no pueden utilizar,
en muchos casos, la ecuación del gas ideal para predecir las propiedades de presión-
volumen de los gases, porque las desviaciones respecto al comportamiento ideal son
demasiado grandes. Una ecuación útil que se ha desarrollado para predecir el com-