Ingenierı́a de las Reacciones Quı́micas

Unidad I
Parte 4: Conversión y dimensionamiento del reactor

Wilfredo ANGULO

1 Objetivos
1.1 Generales
1. Dimensionar los reactores conociendo la velocidad de reacción, ri , para i = 1, 2, . . . , N ,
como una función de la CONVERSIÓN Xj , j = 1, 2, . . . , ns , de la j-ésima especie
quı́mica. Es decir:
ri = ri (Xj ).

2. Calcular la CONVERSIÓN GLOBAL y el VOLUMEN resultante al colocar una

baterı́a de reactores en SERIE.

1.2 Objetivos especı́ficos

• Definir la conversión, entendiendo que es una MEDIDA DEL PROGRESO DE LA
REACCIÓN hacia su transformación completa.

• Reescribir las ecuaciones de balance molar de los reactores ideales en términos de la

conversión.

• Determinar el volumen de reactor, VR , necesario para alcanzar una conversión dada, Xj ,

conociendo la expresión para la velocidad de reacción, ri = ri (Xj ).

• Comparar los reactores continuos (el CSTR y el PFR) y su conversión global, dispuestos
en serie.

2 Conversión
Suponga que se ha dado una reacción genérica

ν11 A1 + ν12 A2 + ν13 A3 + ν14 A4 = 0; r1 = r1 ◦ Cj , j = 1, 2, 3. (1)

La CONVERSIÓN proporciona un indicador para cuantificar qué tanto ha avanzado (gra-

do de avance) la reacción quı́mica en cuanto a:

i) los moles de REACTIVOS que se han CONSUMIDO;

2 Wilfredo ANGULO

ii) los moles de PRODUCTOS que se han GENERADO.

EL siguiente postulado es una definición formal de conversión.
Definición 1 (Conversión). La conversión es el COCIENTE entre los MOLES de UNA
de las especies que REACCIONAN en el sistema y los MOLES de dicha especie que
fueron ALIMENTADOS al sistema donde se lleva a cabo la reacción.
En función de ésta definición, se recomienda elegir como base para el cálculo de la con-
versión al reactivo LIMITANTE y después relacionarlo con las otras especies quı́micas que
participan en la reacción.
Por ejemplo, si en la reacción (1) la especie A1 y A2 son los reactivos, y A3 y A4 son los
productos, entonces A1 y A2 pueden ser la base de cálculo dependiendo de cuál sea el reactivo
limitante. Además los coeficientes estequiométricos ν11 y ν12 son negativos y los coeficientes
estequiométricos ν13 y ν14 son positivos. Suponiendo que A1 es el reactivo limitante, entonces
la expresión de la reacción quı́mica (1) de divide por el coeficiente estequiométrico ν11 :
     
ν12 ν13 ν14
A1 + A2 + A3 + A4 = 0, (2)
ν11 ν11 ν11
y se obtienen todas las cantidades estequiométricas “por unidad de mol de A1 ”. Para esta
reacción quı́mica, su grado de avance viene determinado por la conversión, X1 , del reactivo A1
que se calcula, según la definición (1), mediante el siguiente cociente:
Moles de la A1 que reaccionan
X1 := .
Moles de A1 que fueron alimentadas al sistema
Observación 1.
1. La conversión es una función del tiempo y de la posición en el elemento de volumen:
Xj ≡ Xj (t, x(t), y(t), z(t)).

2. Usualmente se elimina el subı́ndice j (el cual está fijo por el reactivo limitante) para
simplificar, y simplemente la conversión como parámetro del grado de avance de la
reacción se denota por X.
3. La conversión es un parámetro continuo que toma valores en el intervalo (0, 1]. Es decir:
si se define x(t) = (x(t), y(t), z(t)) ∈ Ω(t), con Ω(t) representando la región del espacio
R3 que representa al sistema donde se lleva a cabo la reacción para cada t ∈ [0, +∞),
entonces:
0 < X(t, x(t)) ≤ 1; ∀(t, x(t)) ∈ [0, +∞) × Ω(t).
4. En reacciones irreversibles la conversión máxima es 1.0; es decir, conversión GLO-
BAL. En términos matemáticos:
máx X(t, x(t)) = Xmáx ≡ 1.0.
t∈[0,+∞)
x(t)∈Ω(t)
Ingenierı́a de las Reacciones Quı́micas 3

5. En reacciones reversibles la conversión es la conversión en el equilibrio, X e . Es decir:

máx X(t, x(t)) = Xmáx ≡ X e .

t∈[0,+∞)
x(t)∈Ω(t)

3 Ecuaciones de diseño para reactores BATCH

En este tipo de reactores la conversión solo es función del tiempo t que permanezcan la especies
quı́micas en el reactor. Es decir:

X = X(t); ∀t ∈ [0, +∞).

Para esto reactores, la conversión X es relativamente sencilla. De hecho, viene dada por la
siguiente relación
Nj0 − Nj
X := , (3)
Nj0
donde: Nj0 := Cj0 V es el número de moles del reactante j INICIALMENTE cargados
al reactor y Nj := Cj V es el número de moles del reactante j que QUEDAN en
el reactor al final de la reacción. Para una conversión dada, o conocida, la expresión (3) se
emplea para determinar el número de moles de la j-ésima especie que queda en el reactor:

Nj (t) = Nj0 (1 − X(t)); ∀t ∈ [0, +∞). (4)

Diferenciando esta expresión respecto del tiempo se tiene que

dNj (t) d[Nj0 (1 − X(t))] dX(t)

= = −Nj0 ; ∀t ∈ [0, +∞).
dt dt dt
Note que el lado izquierdo de ésta expresión es idéticamente igual a

d(Cj (t)V (t))

dt
debido a que Nj (t) = Cj (t)V (t). Entonces, al igualar con la expresión anterior, se tiene:

d(Cj (t)V (t)) dX(t)

= −Nj0 ; ∀t ∈ [0, +∞). (5)
dt dt
El lado derecho de la ecuación (5) indica que la ecuación de balance molar para el reactor
BATCH, con V ≡ VR , se puede expresar en términos de la conversión X(t) para todo t ∈
[0, +∞). De esta observación, la ecuación de balance para el reactor BATCH es equivalente a:

dX(t) −Rj (t)VR (t)

= . (6)
dt Nj0
4 Wilfredo ANGULO

Esta ecuación se emplea tanto para reacciones donde el volumen del reactor, VR , sea variable o
constante, y se le conoce como la forma diferencial de la ECUACIÓN DE DISEÑO
para el reactor BATCH. De hecho, para integrar (6) el lado derecho debe expresarse como una
función de la conversión X(t). Es decir:
   
−Rj (t)VR (t) −Rj VR −Rj VR
≡ (t) ≡ ◦ X(t) = f (X(t)).
Nj0 Nj0 Nj0

Si el reactor está perfectamente mezclado, entonces VR (t) = ctt ∈ R≥0 y la ecuación (6) se
puede reescribir:

dX(t) −Rj (t)VR

=
dt Nj0
−Rj (t)
= VR 0
Cj VR
R −Rj (t)
V
= · .
V
R Cj0

De esta manera se encuentra una ecuación de balance relacionando la conversión y el término

de generación dentro del volumen de reactor:

dX(t) −Rj (t)

= , (7)
dt Cj0

en donde Cj0 es la concentración inicial del j-ésimo reactante. Para integrar esta EDO, nueva-
mente se debe expresar el lado derecho como una función de la conversión X(t):
 
−Rj (t) −Rj
≡ ◦ X(t); ∀t ∈ [0, +∞).
Cj0 Cj0

El siguiente resultado es una consecuencia del balance de materia (6).

Teorema 2 (Tiempo para alcanzar una conversión en un reactor BATCH). El tiempo t ∈

(0, +∞) necesario para alcanzar una conversión especı́fica X dada para cualquier reacción
quı́mica dentro de un reactor BATCH, el cual se carga con un reactivo Aj , j = 1, 2, . . . , ns ,
cuyos moles iniciales son Nj0 > 0, viene definido por:
Z X
dS
t := Nj0 . (8)
0 [−Rj VR ](S)

Demostración. Realizada en clase. 

Ingenierı́a de las Reacciones Quı́micas 5

El tiempo que proporciona el Teorema (2) es una función que depende de la conversión X.
Además para que sea mayor que cero es condición suficiente que la integral del lado derecho
sea mayor que cero. Es decir, que la función de acumulación:
Z X
dS
F (X) :=
0 [−Rj VR ](S)

sea positiva para cualquier 0 < X ≤ 1. Además

Z 1
dX
lı́m F (X) = 0 y lı́m F (X) = .
X→0 X→1 0 [−Rj VR ](X)

Estas expresiones indican que el tiempo necesario para alcanzar una conversión dada es finito,
creciente y acotado. El siguiente corolario establece el tiempo máximo que se requiere para que
la conversión en el reactor sea la máxima.

Corolario 3. El tiempo máximo necesario para alcanzar la conversión máxima, Xmáx , de una
reacción quı́mica cualquiera en un reactor BATCH, el cual se carga con un reactivo Aj , j =
1, 2, . . . , ns , cuyos moles iniciales son Nj0 > 0, viene definido por:
Z Xmáx
dX
tmáx := Nj0 .
0 [−Rj VR ](X)

Estos resultados indican que la conversión aumenta con el tiempo que pasa el reactivo Aj ,
j = 1, 2, . . . , ns , en el reactor BATCH.

4 Ecuaciones de diseño para reactores de flujo continuo

A diferencia de los reactores tipo BATCH, en los reactores de flujo continuo el tiempo que
se requiere para alcanzar una conversión X dada se ve afectado por el tamaño del reactor. Es
decir, a medida que el reactor sea más grande (para el caso del CSTR) o más largo (para el caso
del PFR), las especies quı́micas que reaccionan tardan más tiempo en fluir completamente
dentro de éste y, por lo tanto, tardan más tiempo en reaccionar. En consecuencia, la conversión
X es una función del volumen del reactor, VR :

X ≡ X(VR ),

teniendo en cuenta que VR puede ser variable o constante. Para obtener una expresión de la
conversión X en función del volumen del reactor, se emplea la definición de conversión en
términos del flujo molar de la j-ésima especie quı́mica, Fj , con el sistema operando en estado
estacionario. De manera especı́fica se tiene la siguiente definición.
6 Wilfredo ANGULO

Definición 4 (Conversión en términos de flujo molar). La conversión X de una reacción quı́mi-

ca cualquiera en un sistema de flujo continuo se define mediante la expresión
Fjf − Fj
X := , (9)
Fjf
en donde Fjf es la velocidad de flujo molar a la cual entra la j-ésima especie al sistema, y Fj la
velocidad de flujo molar a la cual dicha especie sale del sistema operando en estado estacionario.
Como consecuencia de esta definición, si se conoce la conversión X de una reacción quı́mica
que se lleva acabo en un reactor de flujo continuo, entonces la velocidad de flujo molar a la cual
la j-ésima especie sale de dicho sistema operando en estado estacionario se determina mediante
la siguiente relación:
Fj = Fjf (1 − X). (10)
Observación 2.
1. La velocidad de flujo molar de la j-ésima especie alimentada al sistema sistema, Fjf ,
simplemente viene determinada por
Fjf := Qf Cjf
donde Cjf es la concentración a la que entra la especie y Qf es la velocidad de flujo
volumétrico a cual entra.
2. Para reacciones en fase lı́quida, la concentración Cjf se da comúnmente en términos de
molaridad.
3. Para reacciones en fase gaseosa, la concentración Cjf puede calcularse a partir de la
temperatura de la corriente de entrada, Tf , y la presión, Pjf , a la cual entra la j-ésima
especie al sistema de flujo continuo. En este caso una ecuación de estado será nuevamente
útil. Por ejemplo, si el comportamiento es similar al de un gas ideal la concentración se
puede calcular como:
Pjf yjf Pf
Cjf := ≡ ,
RTf RTf
en donde:
• yjf : fracción molar de la j-ésima especie en la entrada del sistema.
• Pf : presión global a la que entra la mezcla reaccionante.
• R: constante de los gases ideales.
Con esto, la velocidad de flujo molar a la entrada del sistema queda determinada por
medio de la siguiente expresión:
yjf Pf
Fjf := Qf .
RTf
Ingenierı́a de las Reacciones Quı́micas 7

Ahora que ya se cuenta con una relación entre la velocidad de flujo molar de la j-ésima
espcie, Fj , y la conversión X de una reacción que tiene a lugar en un sistema de flujo continuo,
es posible expresar las ecuaciones de balance del los reactores CSTR y FPR, previamente
estudiadas, en términos de la conversión X.

4.0.1 Reactor CSTR

Recordando que la ecuación de diseño de un CSTR viene dada por la expresión:
Qf Cjf − QCje
VR = ; j = 1, 2, . . . , ns , (11)
−Rj
y que
Qf Cjf = Fjf y QCje = Fj ,
entonces la ecuación de diseño (11) se transforma en
Fjf − Fj
VR = ; j = 1, 2, . . . , ns . (12)
−Rj
Sustituyendo (10) en (12)
Fjf − Fjf (1 − X)   − Fjf
Fjf  + Fjf X ; j = 1, 2, . . . , n ,

VR = = s
−Rj −Rj
de donde se ve que el volumen de CSTR necesario para lograr una conversión es-
pecı́fica dada X es:
Fjf X
VR = ; j = 1, 2, . . . , ns . (13)
−Rj
Como en el reactor hay mezclado perfecto, la composición de salida del reactor es idéntica
a la composición del interior en el mismo, en tanto que la velocidad de reacción ri , para i =
1, 2, . . . , N , en el término −Rj , se evalúa en las condiciones de salida.

4.0.2 Reactor PFR

La ecuación del PFR expresada en términos de la velocidad de flujo molar es:
dFj
= Rj ; j = 1, 2, . . . , ns , (14)
dV
donde Fj ≡ Fj (V ) y Rj ≡ Rj ◦Fj (V ). Por otro lado, al diferenciar (10) respecto de la conversión
X se tiene:
dFj = −Fjf dX. (15)
Al combinar (15) con (14), se obtiene la forma diferencial de la ECUACIÓN DE DI-
SEÑO para el PFR
dX
Fjf = −Rj ; j = 1, 2, . . . , ns . (16)
dV
El siguiente resultado es una consecuencia del balance de materia (16).
8 Wilfredo ANGULO

Teorema 5 (Volumen del PFR necesario para alcanzar una conversión especı́fica X). El volu-
men V > 0 necesario de PFR para alcanzar una conversión especı́fica X dada para cualquier
reacción quı́mica, en cuya alimentación un reactivo Aj , j = 1, 2, . . . , ns , entra a la velocidad de
flujo molar Fjf > 0, viene definido por:
Z X
dS
V := Fjf . (17)
0 [−Rj ](S)

Demostración. Realizada en clase. 

Para integrar la ecuación (17) es necesario conocer cómo varı́a −Rj , para cada j = 1, 2, . . . , ns ,
con la concentración del estado estacionario Cje ; por ende con la conversión X.