Segunda Ley de la Termodinámica

La primera Ley de la termodinámica establece solamente el principio de conservación de

energía, asegurando su permanencia dentro del universo. Ahora bien, esta Ley en general
no distingue entre las formas de energía, ni restringe tampoco su conversión de una forma
a otra. Solamente se encarga de explicar algunos cambios que suceden en los sistemas
térmicos como la transferencia de energía como trabajo y la transferencia energía como
calor. Además, debe incluir el cambio en la energía total del sistema, pero no con una
parte “mecánica” y una parte “interna”.

Por lo que queda claro que no dicta específicamente la dirección del calor. De ahí surge la
Segunda Ley de la termodinámica admitiendo el hecho de que el trabajo y el calor no son
equivalentes, limitando de esta manera la conversión de energía y complementando la
Primera Ley para el estudio de los sistemas termodinámicos.

En función de restringir los procesos que ocurren en la naturaleza y las direcciones en las
que operan se formularon los siguientes enunciados:

Enunciado Kelvin-Planck: No es posible construir una máquina que opere en un ciclo y

cuya función sea únicamente la de recibir calor de un depósito de alta temperatura, así
como transformarlo todo en trabajo.

En otras palabras, es imposible que una máquina tenga una eficiencia de 100% porque
cierta cantidad de calor de algún modo se escapa hacia algún lugar, por lo cual debe
haber otro depósito de temperatura.

Enunciado de Clausius: No es posible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y

que pueda suministrar calor de un depósito de baja temperatura a otro de alta
temperatura de forma natural.

Técnicamente, la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura baja a un cuerpo de

temperatura más alta de forma espontánea sin que se le agregue un trabajo extra es
irrealizable.
Entropía

La deducción de la definición de entropía como propiedad termodinámica comienza

comparando las expresiones para la eficiencia de una máquina térmica reversible:

Restando y reordenando las expresiones se obtiene:

Se expresa como integral cíclica ya que la suma se efectúa sobre una curva que se cierra
sobre sí misma:

Como la suma en el ciclo es cero, esta cantidad tiene que ser la diferencial de alguna
propiedad de estado. A esta propiedad de le llama entropía y se le representa con la letra
S. Entonces la ecuación de la definición de entropía queda de la siguiente manera
conteniendo el subíndice rev para indicar la restricción en procesos reversibles:

Desigualdad de Clausius

Permite decidir si una transformación propuesta ocurre o no en la naturaleza. Para su

deducción utiliza un sistema cíclico con transformaciones irreversibles y reversibles. Al
final llega a la conclusión de que la entropía dada al medio ambiente durante el ciclo, es
más grande que la entropía transferida por el calor del foco caliente del sistema
termodinámico. Para ello esta desigualdad aplica en los procesos irreversibles que si
existen en la realidad.
Principio de incremento de entropía

Partiendo de un ciclo conformado por dos procesos, uno reversible y el otro arbitrario
(reversible o irreversible) se aplica la desigualdad de clausius se obtiene la afirmación de
que el cambio de entropía de un sistema cerrado durante un proceso irreversible siempre
es mayor que la transferencia de energía, generando de esta manera entropía. También
se deduce el cambio de entropía en un sistema aislado durante un proceso es igual a la
suma de los cambios de entropía del sistema y su entorno: Sgen. De ahí surge el principio
de incremento de entropía que establece su aumento en los procesos irreversibles.
Entropía molecular

Comúnmente la entropía se describe como el grado de desorden de las moléculas de un

sistema, en su origen es una magnitud de la termodinámica. Se representa con la letra S
y sirve para explicar por qué algunos procesos físicos suceden de una determinada
manera midiendo el grado de desorden de un sistema a nivel molecular. Entre más
separadas se encuentren las moléculas, mayor será su grado de entropía.

En cualquier sistema termodinámico en equilibrio coexisten diferentes microestados de

energía a nivel molecular compatibles con el estado general del sistema. La entropía en
su esencia es una medida que calcula la probabilidad de que ocurran cambios en el
sistema en función de la probabilidad de sus microestados.

Dentro de un sistema dinámico, la entropía es la medida que explica por qué si se pone
un objeto caliente junto a uno frío, el frío se calienta y el caliente se enfría respondiendo a
la Ley Cero de la Termodinámica. Si existe la posibilidad de que ocurra de manera inversa
donde el objeto se caliente aún más y el otro se enfríe, pero es tan poco significativo que
nunca ocurre debido a que la energía tiende a expandirse, y por consiguiente la entropía a
incrementarse.