6.

DEFORMACION Y ENDURECIMIENTO DE PLASTICOS

6.1 MECANISMOS DE DEFORMACIÓN PARA LOS TERMOPLÁSTICOS
La deformación de los materiales termoplásticos puede ser principalmente elástica, plástica
(Permanente) o una combinación de ambos tipos. Por debajo de sus temperaturas de transición
vítrea, los termoplásticos se deforman principalmente por deformación elástica según se observa
por los valores de -40 y 68°C que corresponden al polimetilmetacrilato en la gráfica de esfuerzo-
deformación que se muestra a continuación:

Por arriba de sus temperaturas de transición vítrea, los termoplásticos se deforman principalmente
de manera plástica, como lo indican los valores de 122 y 140°C para el polimetilmetacrilato en la
gráfica anterior. Por tanto, los termoplásticos pasan por una transición de frágil a dúctil al ser
calentados pasando por su temperatura de transición vítrea. Los polimetilmetacrilatos experimentan
una transición de frágil a dúctil entre 86 y 104°C porque tensión de los polimetilmetacrilatos se
encuentra en este rango de temperatura.
A continuación, mostraremos los principales mecanismos atómicos y moleculares que se presentan
durante la formación de polímeros de cadena larga en un material termoplástico.

a. Deformación elástica por extensión de los enlaces covalentes de la cadena principal de

carbono: está representada como una elongación de los enlaces covalentes dentro de las
cadenas moleculares.
b. Deformación elástica o plástica al desenrollarse la cadena principal: se representa al
desenrollarse los polímeros lineales.
c. Deformación plástica por deslizamiento de la cadena: se representa por el deslizamiento de
las cadenas moleculares entre sí por medio del rompimiento y restauración de las fuerzas
secundarias de enlace bipolar.
6.2 REFUERZO DE LOS TERMOPLÁSTICOS
Se analizarán los siguientes factores, cada uno de los cuales determina parcialmente la resistencia
de un termoplástico:
1. La masa molecular promedio de las cadenas del polímero
2. El grado de cristalización
3. El efecto de los grupos laterales masivos sobre las cadenas principales
4. El efecto de átomos altamente polares sobre las cadenas principales
5. El efecto de los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en las cadenas de carbono
principales
6. El efecto de los anillos de fenilo en las cadenas principales
7. La adición de refuerzos de fibra de vidrio
7.2.1 ENDURECIMIENTO DEBIDO A LA MASA MOLECULAR PROMEDIO
La resistencia de un material termoplástico depende directamente de su masa molecular promedio,
puesto que se requiere la polimerización hasta cierto rango de masa molecular para producir un
sólido estable. Sin embargo, este método no se usa normalmente para controlar las propiedades de
resistencia porque, en la mayoría de los casos, una vez que se alcanza un rango de masa molecular
crítico, el aumento de la masa molecular promedio de un material termoplástico no incrementa en
gran medida su resistencia. En la siguiente tabla presentaremos una lista de los rangos de masa
molecular y de los grados de polimerización para algunos termoplásticos.

7.2.2 ENDURECIMIENTO POR INCREMENTO DE LA CANTIDAD DE MATERIAL

CRISTALINO
La cantidad de material cristalino dentro de un termoplástico puede afectar en gran medida su
resistencia a la tensión. En general, cuando el grado de cristalinidad del termoplástico aumenta, la
resistencia a la tensión, el módulo de elasticidad a la tensión y la densidad del material se
incrementan.
Los termoplásticos que pueden cristalizar durante la solidificación tienen una simetría estructural
sencilla respecto a sus cadenas moleculares. Los polietilenos y los nailon son ejemplos de
termoplásticos que pueden solidificar con una cantidad considerable de cristalización en su
estructura. En la siguiente figura se comparan los diagramas de esfuerzo-deformación para
polietilenos de baja y alta densidad. El polietileno de baja densidad tiene menor cantidad de
cristalinidad y, por tanto, menor resistencia y módulo de elasticidad a la tensión que el polietileno
de alta densidad. Puesto que en el polietileno de baja densidad las cadenas moleculares son más
ramificadas y están más alejadas entre sí, las fuerzas de enlace entre las cadenas son menores y por
consiguiente el polietileno de baja densidad tiene menor resistencia. Los máximos en la curva de
tensión-deformación se deben al adelgazamiento de las secciones transversales de las muestras de
prueba durante las pruebas de tensión.

7.2.3 ENDURECIMIENTO DE LOS TERMOPLÁSTICOS POR LA INTRODUCCIÓN DE

GRUPOS ATÓMICOS PENDIENTES SOBRE LAS CADENAS PRINCIPALES DE
CARBONO
El deslizamiento de la cadena durante la deformación permanente de los termoplásticos se puede
hacer más difícil mediante la introducción de grupos laterales masivos en la cadena de carbono
principal. Este método de refuerzo de termoplásticos se usa, por ejemplo, para el polipropileno y el
poliestireno. El módulo de tensión, que es una medida de la rigidez de un material, se eleva del
rango de 0.6 a 1.5 × 105 psi en el polietileno de alta densidad, entre 1.5 y 2.2 × 105 psi en el
polipropileno, que tiene grupos metílicos insertados unidos a la cadena de carbono principal. El
módulo elástico a la tensión del polietileno se eleva todavía más, al rango de 4 a 5 × 10 5 psi con la
introducción de los anillos de fenilo insertados a la cadena principal de carbono más voluminosos
para formar poliestireno. Sin embargo, la elongación hasta la fractura se reduce drásticamente entre
100 a 600 por ciento en el polietileno de alta densidad a 1 a 2.5 por ciento en el poliestireno. Por
tanto, los grupos laterales voluminosos sobre las cadenas principales de carbono de los
termoplásticos aumentan su rigidez y resistencia, pero reducen su ductilidad.

7.2.4 ENDURECIMIENTO DE LOS TERMOPLÁSTICOS POR ENLACE DE ÁTOMOS

ALTAMENTE POLARES A LA CADENA DE CARBONO PRINCIPAL
Un aumento considerable en la resistencia del polietileno se puede obtener introduciendo un átomo
de cloro en cada uno de los átomos de carbono de la cadena de carbono principal para producir
policloruro de vinilo. En este caso, el átomo de cloro, grande y altamente polar, incrementa en
forma considerable las fuerzas de enlace moleculares entre las cadenas del polímero. El policloruro
de vinilo rígido tiene una resistencia a la tensión de 6 a 11 ksi, que es bastante más alta que la
resistencia de 2.5 a 5 ksi del polietileno. En la siguiente figura se muestra una gráfica de esfuerzo a
la tensión y deformación para una muestra de prueba de policloruro de vinilo que tiene un esfuerzo
de fluencia máximo de unos 8 ksi. El pico de cadencia en la curva se debe al adelgazamiento de la
parte central de la muestra de prueba durante la extensión.
7.2.5 ENDURECIMIENTO DE LOS TERMOPLÁSTICOS POR INTRODUCCIÓN DE
ANILLOS DE FENILENO EN LA CADENA PRINCIPAL DEL POLÍMERO EN
COMBINACIÓN CON OTROS ELEMENTOS, POR EJEMPLO, AS, O, N Y S EN
LA CADENA PRINCIPAL
Uno de los métodos más importantes para el refuerzo de los termoplásticos es la introducción de
anillos de fenileno en la cadena de carbono principal. Este método de refuerzo se usa comúnmente
en plásticos de ingeniería de alta resistencia. Los anillos de fenileno provocan un impedimento
estérico a la rotación dentro de la cadena del polímero y a la atracción electrónica de los electrones
en resonancia entre las moléculas adyacentes.
7.2.6 ENDURECIMIENTO DE TERMOPLÁSTICOS POR LA ACCIÓN DE FIBRAS DE
VIDRIO
Algunos termoplásticos se refuerzan con fibras de vidrio. El contenido de vidrio de la mayoría de
los termoplásticos con carga de vidrio varía entre 20 y 40 por ciento en peso. El contenido óptimo
de vidrio es un balance entre la resistencia deseada, el costo total y la facilidad de procesado. Los
termoplásticos comúnmente reforzados con fibras de vidrio incluyen nailon, policarbonatos, óxidos
de polifenileno, sulfuro de polifenileno, polipropileno, ABS y poliacetal.
7.3 ENDURECIMIENTO DE PLÁSTICOS TERMOFIJOS
Los plásticos termofijos sin refuerzo adquieren mayor resistencia con la creación de una red de
enlaces covalentes a través de la estructura del material. La red covalente se produce por medio de
la reacción química que ocurre en el material termofijo después del curado o durante el prensado
bajo calor y presión. Los fenólicos, epóxicos y poliésteres (insaturados) son ejemplos de materiales
reforzados por este método. Debido a su red de enlaces covalentes, estos materiales tienen valores
relativamente altos de resistencia, módulo elástico y rigidez, considerando que son materiales
plásticos.
La resistencia de los termoplásticos se puede incrementar en alto grado con la adición de materiales
de refuerzo. Por ejemplo, la resistencia a la tensión de las resinas fenólicas con carga de vidrio
puede aumentar hasta 18 ksi. Los compuestos moldeados en lámina con base de poliéster y
cargados de vidrio pueden tener una resistencia a la tensión hasta de 20 ksi. Usando laminados
unidireccionales de resina de base epóxica reforzada con fibra de carbono, se pueden obtener
materiales con una resistencia a la tensión hasta de 250 ksi en una dirección.
7.4 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RESISTENCIA DE LOS
MATERIALES PLÁSTICOS
Una característica de los termoplásticos es que se reblandecen gradualmente a medida que aumenta
la temperatura. En la siguiente figura se muestra este comportamiento en un grupo de
termoplásticos.

A medida que la temperatura aumenta, las fuerzas de enlace secundarias entre las cadenas
moleculares se vuelven más débiles y la resistencia del termoplástico disminuye. Cuando un
material termoplástico se calienta pasando por su temperatura de transición vítrea Tg , su resistencia
disminuye en gran medida debido a la marcada disminución de las fuerzas de enlace secundarias.
Los plásticos termofijos también se debilitan al ser calentados, pero como sus átomos están
enlazados juntos, principalmente con enlaces covalentes fuertes formando una red, no se vuelven
viscosos a temperaturas elevadas, sino que se degradan y carbonizan por arriba de su temperatura de
uso máxima. En general, los termofijos son más estables a altas temperaturas que los
termoplásticos, pero algunos termoplásticos tienen una notable estabilidad a altas temperaturas.
Expo

Los termoplásticos se deforman fundamentalmente por deformación elástica por debajo de su

temperatura de transición vítrea, aumentando su resistencia y por encima de esta temperatura la
deformación es de tipo plástico, disminuyendo la resistencia y aumentando las características
dúctiles, como puede observarse en la representación de la figura 15.10 para el PMMA ensayado
desde -40ºC a 68ºC, experimentando una transición dúctil-frágil entre los 86 y 104ºC, que
corresponde a su transición vítrea.

a. Deformación elástica por extensión de los enlaces covalentes de la cadena principal de

carbono: está representada como una elongación de los enlaces covalentes dentro de las
cadenas moleculares.
b. Deformación elástica o plástica al desenrollarse la cadena principal: se representa al
desenrollarse los polímeros lineales.
c. Deformación plástica por deslizamiento de la cadena: se representa por el deslizamiento de
las cadenas moleculares entre sí por medio del rompimiento y restauración de las fuerzas
secundarias de enlace bipolar.
OPCIONAL

VISCOELASTICIDAD

La facilidad con la que sucede esta deformación permanente o no en el termoplástico depende

del comportamiento viscoelástico del material. Para deformar un material se necesita un cierto
porcentaje de tensión que depende del porcentaje total de deformación y de la velocidad de la
deformación.
La viscosidad, h, se define como el cociente entre la tensión que causa el deslizamiento y el
gradiente de velocidad, Du/Dx, que nos describe la rapidez con la que unas cadenas se deslizan
sobre otras,

(15.3)
por ello si los polímeros tienen alta viscosidad requieren mayores esfuerzos para causar la
deformación plástica y presentan menor deformación viscosa.
El efecto de la temperatura en la viscosidad es idéntica que en los vidrios,

(15.4)
donde h0 y Eh dependen de la estructura del polímero. La energía de activación está relacionada
con la facilidad con la que se deslizan las cadenas unas sobre otras. Al aumentar la temperatura, el
polímero es menos viscoso y se deforma mas fácilmente.
El comportamiento visco-elástico explica las propiedades dinámicas o que tienen una
influencia notable con el tiempo. Cuando se aplican altas velocidades a las tensiones como en los
ensayos de impacto, no se da el tiempo suficiente para que las cadenas se muevan y causen la
deformación plástica. Como resultado, el termoplástico exhibe un comportamiento frágil y presenta
valores más bajos de tenacidad y de resistencia a la fractura.
Por otro lado cuando se aplica la tensión durante un largo periodo de tiempo, presenta un flujo
viscoso importante, incluso a bajas temperaturas, por lo que el termoplástico presenta alargamientos
permanentes continuos. Altas temperaturas o tensiones producen un mayor aumento del
alargamiento, de hecho, se obtienen curvas tensión-tiempo de rotura, figura 15.13, que se parecen
bastante a las de los metales.

 Endurecimiento debido a la masa molecular promedio

 Endurecimiento por incremento de la cantidad de material cristalino
 Endurecimiento de los termoplásticos por la introducción de grupos atómicos pendientes
sobre las cadenas principales de carbono
 Endurecimiento de los termoplásticos por enlace de átomos altamente polares a la cadena
de carbono principal
 Endurecimiento de los termoplásticos por introducción de anillos de fenileno en la cadena
principal del polímero en combinación con otros elementos, por ejemplo, as, o, n y s en la
cadena principal
 Endurecimiento de termoplásticos por la acción de fibras de vidrio
 Endurecimiento de plásticos termofijos