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I.1 Introduction :
I.2 Définitions
I.2.1 Polymère : On appelle polymère une grande molécule constituée d’unités fondamentales
appelées monomères (ou motifs monomères) reliées par des liaisons covalentes.
I.2.2 La polymérisation : est la réaction qui, à partir des monomères, forme en les liants des
composés de masse moléculaire plus élevée, les polymères ou macromolécules. Les noyaux des
monomères sont le plus souvent constitués d’un atome de carbone (molécules organiques) ou d’un
atome de silicium (polymères siliconés).
I.2.3-Macromolécule : grande molécule constituée d’unités qui se répètent et qui dérivent
de monomères.
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Généralité sur les polymères
Exemples
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Généralité sur les polymères
Ta
bleau I .1 :polymérisation des différents monomères et leurs utilisations.
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Généralité sur les polymères
Il existe :
DPn =
I.3.1-Polyaddition
Cette réaction concerne les polymères découlant des monomères possédant des fonctions
alcène (C=C) (exemple : PE, PS, PVC). Exemple :
H2 H
H2C CH C C
n
C C
HC CH HC CH
n
HC CH HC CH
C C
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Généralité sur les polymères
L’étape suivante est l’insertion des molécules du monomère entre la paire d’ion.
Dans les polymérisations ioniques, les réactions sont plus rapides dans les solvants
ayant de grandes constantes diélectriques, qui promeuvent la séparation de la paire d’ions. Les
polymérisations cationiques marchent mieux quand les monomères possèdent un groupement
donneur d’électrons qui stabilise le carbocation intermédiaire.
stabilisent l’intermédiaire. Les monomères typiques qui polymérisent mieux par des
initiateurs anioniques incluent l’acrylonitrile, le styrène et le butadiène. Comme avec la
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Généralité sur les polymères
polymérisation cationique, un contre ion est présent avec la chaîne propagée. Les étapes de
propagation et de terminaison sont similaires à celle de la polymérisation cationique [1].
d-Polymérisation de coordination :Les polymérisations catalysées par des
composés de coordination sont en train de devenir de plus en plus importantes pour
l’obtention des polymères avec des propriétés spéciales (linéaires et stéréospécifiques). Le
premier polyéthylène linéaire a été préparé à partir d’un mélange de triéthyle d’aluminium et
tétrachlorure de titane (catalyseur Ziegler) dans les années cinquante. Plus tard, Natta
synthétisa un propylène stéréorégulier avec un catalyseur de type Ziegler. Ces combinaisons
de catalyseurs sont à présent appelées catalyseurs Ziegler-Natta.
1- Une réaction entre deux monomères différents. Chaque polymère possède au moins
deux groupes fonctionnels différents qui peuvent réagir avec les groupes fonctionnels
de l’autre monomère. Par exemple, une réaction entre un diacide et un diol peut
produire des polyesters :
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Généralité sur les polymères
2- Des réactions entre les espèces d’un monomère avec deux groupes fonctionnels
différents. Un groupe fonctionnel d’une molécule réagit avec l’autre groupe
fonctionnel de la deuxième molécule. Par exemple, la polymérisation d’un acide
aminé commence avec la condensation de deux molécules du monomère :
Dans ces deux exemples, une petite molécule (eau) résulte de la réaction de
condensation [1].
Bien qu’aucune petite molécule ne soit éliminée, la réaction peut être considérée
comme une polymérisation par condensation. Les monomères appropriés pour la
polymérisation de condensation par ouverture de cycle possèdent normalement deux groupes
fonctionnels différents dans le cycle. Comme exemples de monomères appropriés, il y a les
lactames (tel le caprolactame) qui produisent des polyamides, et les lactones qui produisent
des polyesters.
La polymérisation par ouverture de cycle peut aussi être provoquée par une réaction
d’addition. Par exemple, une réaction d’ouverture de chaîne polymérise le trioxane en un
polyacétal en présence d’un catalyseur acide. Le formaldéhyde produit aussi le même
polymère :
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Généralité sur les polymères
Les monomères utilisés dans la polymérisation par ouverture de cycle (par addition)
sont des composés cycliques qui s’ouvrent facilement avec l’action d’un catalyseur durant la
réaction. De petits cycles tendus conviennent pour ce type de réaction [1].
On distingue :
- Les homopolymères : formés à partir d’un unique monomère. Exemple : PS –
- Les copolymères : formés à partir de monomères différents. Exemple : PET
I.4.1.1-POLYMÈRES LINÉAIRES
Les polymères linéaires sont constitués de grandes chaînes de monomères reliés entre eux par
des liaisons covalentes. Ces macromolécules sont liées entre elles par des liaisons secondaires
qui assurent la stabilité du polymère. Ces liaisons secondaires sont des liaisons ou ponts
hydrogène ou des liaisons de Van der Waals. Lorsque ces liaisons existent, le matériau
devient rigide et présente un comportement de solide.
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Généralité sur les polymères
I.4.1.2-POLYMÈRES RAMIFIÉS
Des chaînes homopolymériques ou Co-polymériques peuvent se greffer sur d’autres chaînes
au cours de la polymérisation. Au-dessus de la température de transition vitreuse, ces
matériaux présenteront comportement visqueux plus marqué que les polymères linéaires.
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Généralité sur les polymères
I.4.1.3-POLYMÈRES RÉTICULÉS
Figure I.3: polymère réticulé avec ponts disulfure reliant deux chaînes.
Elles peuvent être rangées régulièrement avec la constitution d’un ordre responsable d’une
propriété caractéristique de l’état cristallin : l’aptitude du matériau à diffracter les rayons X
selon des angles définis. Ces structures peuvent aussi être objectivables en lumière polarisée.
Dans un polymère, les deux états ordonnés et désordonnés peuvent exister dans un même
matériau qui est alors de nature semi-cristalline.
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Généralité sur les polymères
a. Polymère thermoplastique
b. Polymère thermodurcissable
Sous l’effet de la chaleur, il devient dur et ne peut plus fondre. Une nouvelle hausse de
température mènerait à une destruction du polymère.
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Généralité sur les polymères
Explication : les polymères thermodurcissables sont réticulés : ils sont obtenus par réaction
chimique : les réticulations (liaisons covalentes) sont formées au cours du chauffage et ne
peuvent ensuite plus être rompues.
c. Les élastomères
Ils s’étirent sous l’effet d’une action mécanique et reviennent à leur forme initiale lorsque
l’action mécanique cesse. Ex : caoutchouc, polyester.
Sans action mécanique : les chaînes sont Avec action mécanique : les chaînes
reliées entre elles par des liaisons covalentes s’étirent mais sont toujours reliées entre
incassables a priori. 12 elles grâce aux liaisons covalentes.
Généralité sur les polymères
CONCLUSION
Les polymères représentent une branche de la chimie à part entière car avec des molécules
dont la chimie est proche (les dérivés vinyliques avec la double liaison C=C), on obtient des
polymères avec des propriétés physico-chimiques très différentes. Les uns sont des
thermoplastiques solubles ou non dans l’eau, les autres des thermodurs insolubles et
infusibles.
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