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Tarea ILQ-261: Oxidación de SO2

Resumen Teoría:
La oxidación del dióxido de azufre se realiza con el objetivo de producir Acido sulfúrico de
alta pureza. El proceso de producción consta de 5 etapas, la primera es la producción de
gases de dióxido de azufre (SO2), generado en hornos de fundición, luego en la segunda
etapa se tratan los gases de SO2. Se lavan, enfrían y se saturan con agua para pasar a la
tercera etapa que corresponde al proceso de absorción con ácido sulfúrico concentrado,
donde se remueve toda el agua mediante intercambio gas-líquido en la torre de absorción.
En la cuarta etapa los gases de dióxido de azufre están listos para ser combinado con O2
dentro de un reactor en presencia de un catalizador , donde mediante catálisis heterogénea
se transforma en SO3, el cual continua a la última etapa: Una torre de absorción, donde se
realiza un intercambio gas-líquido con H2O para formar H2SO4 de alta pureza. En este caso
la etapa más importante es la 4ta, ya que se estudiará la formación de SO3 dentro del
reactor.
Las reacciones involucradas en el proceso son las siguientes:
1 𝑉2 𝑂5
𝑆𝑂2 + 𝑂2 → 𝑆𝑂3
2
𝑆𝑂3 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 𝑆𝑂4
La primera reacción es la que se estudiará a profundidad, ya que ella es la que ocurre en el
reactor, mientras la segunda es la que ocurre en el segundo absorbedor para formar el
H2SO4. En la actualidad se utilizan diferentes tipos de reactores, está el reactor dividido en
secciones adiabáticas con enfriamiento entre cada sección, donde se saca gas del
convertidor para enfriarlo entre etapas, y también él que tiene tubos de refrigeración
incrustados en la misma mezcla de reacción. Ambos reactores se ilustran en la siguiente
figura:

Figura 1. Tipos de Reactores. a) Enfriamiento en Etapas. b) Enfriamiento por Tubos incrustados.


En el caso del problema resuelto, se utilizará un reactor de tubos no adiabático, con el
catalizador empaquetado dentro de los tubos y las paredes refrigeradas por un líquido de
ebullición a temperatura alta y constante, con el objetivo de mejorar la eficiencia térmica y
reutilizando el calor. El catalizador utilizado será el V2O5 en estado sólido, que acelera la
reacción y produce SO3 de forma más rápida. El catalizador V2O5 es uno de los más utilizados
en la actualidad, reemplazando a los catalizadores de Platino, utilizados anteriormente en
reactores para la producción de ácido sulfúrico.

En cuanto a la cantidad de catalizador (V2O5) se estima que es entre 20 a 50 pulgadas de


profundidad en los tubos, estimado a partir del flujo volumétrico de gases en el conversor,
que generalmente es de entre 75-100 [ft3/min ft2] a temperatura y presión normal para el
tipo de reactor estudiado. Debido a que se requiere minimizar los requerimientos
energéticos del proceso en el calentador, se utilizará el mínimo flujo, es decir de 75 [ft 3/min
ft2] y un volumen total de 3910 [ft3].

Problema Resuelto:
En una planta de producción de H2SO4, se convierten 7900 [Ib·mol/h] de alimentación de
SO2. Para temperaturas de entrada de 740 y 940 [°F] (1200 y 1400 [R] respectivamente)
trace la conversión, temperatura, conversión en equilibrio y perfil de velocidad de reacción
en el reactor de tubos no adiabático. Para simplificar la nomenclatura, la ecuación se
reescribirá de la siguiente manera:
1
𝐴+ 𝐵→𝐶
2
Resolución:
I. Configuración del Reactor y Dimensiones
El diámetro exterior de los tubos será de 3[in], ya que así se logran minimizar los gradientes
de temperatura y mantener bajo el número de tubos. Además, tendrán un grosor de
0,109[in], un diámetro interno de 2,782[in] y una longitud de 20[ft], minimizando los costos
al tener mayor longitud. Además, se asume un coeficiente de transferencia de calor (U) de
10 [BTU/h ft2 °F], .
Con la información anterior se puede calcular el Numero de Tubos y el área transversal, que
serán necesarios para los cálculos posteriores:
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 3910
𝑁𝑡 = = = 4631 𝑇𝑢𝑏𝑜𝑠
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑇𝑢𝑏𝑜 2,782 2
( )
20 · 𝜋 · 12
4
3910 [𝑓𝑡 3 ]
𝐴𝑐 = = 195,5 [𝑓𝑡 2 ]
20 [𝑓𝑡]
II. Condiciones de Operación
Los convertidores de dióxido de azufre funcionan a presiones solo ligeramente superiores
a las atmosféricas. Se utilizará una presión absoluta de 2 [atm]. La temperatura de entrada
al reactor se ajustará para proporcionar la máxima conversión. Para poder determinar la
temperatura de entrada se debe saber que la velocidad de reacción sobre el catalizador es
insignificante por debajo de 750 [°F] (1209 [°R]), y la temperatura del reactor no debe
exceder los 1125[°F] (1585 [°R]) en ningún punto del reactor. Por lo que se utilizará una
temperatura de entrada de 1200[°R] y otra de 1400[°R]. Además, La sustancia refrigerante
más adecuada para el proceso es Dowtherm A.
III. Ecuaciones del Proceso
a) En primer lugar, se determina que la constante de equilibrio K p del proceso para
cualquier temperatura entre los 700 y 900 [K] se define como:

𝟒𝟐, 𝟑𝟏𝟏 −𝟏
𝑲𝒑 = 𝐞𝐱𝐩 ( − 𝟏𝟏, 𝟐𝟒) [𝒂𝒕𝒎 𝟐 ]
𝑹𝑻

Mientras la constante cinética K puede escribirse como:


−𝟏𝟕𝟔𝟎𝟎𝟖 𝑰𝒃 · 𝒎𝒐𝒍 𝑺𝑶𝟐
𝑲 = 𝐞𝐱𝐩 ( − 𝟏𝟏𝟎, 𝟏 · 𝒍𝒏(𝑻) + 𝟗𝟏𝟐, 𝟖) [ ]
𝑻 𝑰𝒃𝒄𝒂𝒕 · 𝑺 · 𝒂𝒕𝒎

Donde T está en grados ranking [R] y R es igual a 1,987 [BTU/Ib mol R].

b) La velocidad de reacción varía dependiendo de la conversión, si X<0,05 el valor de r


se determina mediante:
𝟎, 𝟎𝟏𝟐
−𝒓𝑺𝑶𝟐 = 𝒌 · (𝟎, 𝟖𝟒𝟖 − )
𝑲𝒑𝟐

Mientras cuando X>0,05, el valor de r se calcula mediante:


𝟐
𝑷𝑺𝑶𝟐 𝑷𝑺𝑶𝟑
−𝒓𝑺𝑶𝟐 = √ · [𝑷𝑶𝟐 − ( ) ]
𝑷𝑺𝑶𝟑 𝑲𝒑 · 𝑷𝑺𝑶𝟐

c) El Cp para cada una de las especies involucradas en el proceso se calcula mediante:

𝑪𝒑𝑺𝑶𝟐 = 𝟕, 𝟐𝟎𝟖 + 𝟓, 𝟔𝟑𝟑 · 𝟏𝟎−𝟑 [𝑻] − 𝟏, 𝟑𝟒𝟑 · 𝟏𝟎−𝟔 [𝑻𝟐 ]

𝑪𝒑𝑶𝟐 = 𝟓, 𝟕𝟑𝟏 + 𝟐, 𝟑𝟐𝟑 · 𝟏𝟎−𝟑 [𝑻] − 𝟒, 𝟖𝟖𝟔 · 𝟏𝟎−𝟕 [𝑻𝟐 ]

𝑪𝒑𝑺𝑶𝟑 = 𝟖, 𝟓𝟏𝟏 + 𝟗, 𝟓𝟏𝟕 · 𝟏𝟎−𝟑 [𝑻] − 𝟐, 𝟑𝟐𝟓 · 𝟏𝟎−𝟔 [𝑻𝟐 ]

𝑪𝒑𝑵𝟐 = 𝟔, 𝟐𝟒𝟖 + 𝟖, 𝟕𝟕𝟖 · 𝟏𝟎−𝟒 [𝑻] − 𝟐, 𝟏𝟑 · 𝟏𝟎−𝟖 [𝑻𝟐 ]


Donde Cp está en [BTU/Ib mol R] y T en [R]

IV. Balances de Materia ,Energía y Caída de Presión:


BM: 𝐸 − 𝑆 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 0
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) − (−𝑟𝐴) · 𝑑𝑊 = 0
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 − 𝐹𝐴𝑜 · 𝑑𝑋) − (−𝑟𝐴 ) · 𝑑𝑊 = 0
𝑑𝑋
−𝑟𝐴 = 𝐹𝐴𝑜
𝑑𝑊
Y suponiendo que P < 5 [bar] :
𝐹𝑖 𝐶𝐴𝑜 · (𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 · 𝑋)(𝑅𝑇)𝑃 𝑃𝐴𝑜 · (𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 · 𝑋)𝑃
𝑃𝑖 = 𝐶𝑖 · 𝑅𝑇 = · 𝑅𝑇 = =
𝑄𝑖 (1 + 𝜀 · 𝑋)𝑃𝑂 (1 + 𝜀 · 𝑋)𝑃𝑂
1 2
𝑑𝑋 −𝑟𝐴 𝐾 1−𝑋 𝑃 𝜃𝑂2 − 𝑋 𝜃𝑆𝑂3 − 𝑋 1
= = ·√ · [ · 𝑃𝐴𝑜 · 2 −( ) · 2]
𝑑𝑊 𝐹𝐴𝑜 𝐹𝐴𝑜 𝜃𝑆𝑂3 + 𝑋 𝑃𝑜 1 + 𝜀𝑋 1+𝑋 𝐾𝑝

Donde:
0,1 0,1 0,79
𝜃𝑆𝑂2 = 1 𝜃𝑂2 = = 0,91 𝜃𝑂2 = =0 𝜃𝑂2 = = 7,18
0,11 0,11 0,11
𝑃𝐴𝑜 = 𝑃 · 𝑦𝐴𝑜 = 2 · 0,11 = 0,22[𝑎𝑡𝑚]
𝐼𝑏 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴𝑜 = 𝐹𝑇 · 𝑦𝐴𝑜 = 7900 · 0,11 = 869 [ ]

−1
𝜀 = 𝑦𝐴𝑜 · 𝛿 = 0,11 · = −0,055
2
𝜌𝑏 · 𝜋 · 𝐷 2 𝐼𝑏 𝑐𝑎𝑡.
𝑊= = 28,54 [ ]
4𝐿 𝑡𝑢𝑏𝑜
869 𝐼𝑏 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴𝑜 = = 0,188 [ ]
4631 ℎ · 𝑡𝑢𝑏𝑜
Reemplazando los datos anteriores en la ecuación del balance de masa, se obtiene la
siguiente ecuación diferencial, cuyos limites de integración van de 0 al peso del catalizador
por tubo: 28,54 [Ib]
𝟐
𝒅𝑿 −𝒓𝑨 𝟏−𝑿 𝑷 𝟎, 𝟐 − 𝟎, 𝟏𝟏𝑿 𝑿
= = 𝟓, 𝟑𝟐 · 𝑲 · √ ·[ ·( )−( ) ] (𝟏)
𝒅𝑾 𝑭𝑨𝒐 𝑿 𝑷𝒐 𝟏 − 𝟎, 𝟎𝟓𝟓𝑿 (𝟏 − 𝑿) · 𝑲𝒑
Balance de Energía:
BE: 𝐸 − 𝑆 ∓ 𝐺 ∓ 𝑇 = 0
∆Q + ∑Fi · Hi|𝑉 − ∑Fi · Hi|𝑉+∆𝑉 = 0
El flujo de calor se expresa en términos del coeficiente total de transferencia de calor, U;
el área de intercambio de calor ∆A y la diferencia entre la temperatura ambiente (Ta) y la
temperatura del reactor, T.
∆Q = U · ∆A · (𝑇𝑎 − 𝑇) = 𝑈 · 𝑎 · ∆V · (𝑇𝑎 − 𝑇)
Donde 𝑎 es el área de intercambio de calor por unidad de volumen del reactor:
𝐴 𝜋DL 4
𝑎= = 2 =
𝑉 𝜋D L 𝐷
4
Ahora reemplazando ∆Q en el balance de energía y dividiendo por dV:
𝑑 ∑(𝐹𝑖𝐻𝑖 )
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) − =0
𝑑𝑉
∑ 𝑑𝐹𝑖 𝑑𝐻𝑖
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) − 𝐻𝑖 − ∑ 𝐹𝑖 =0
𝑑𝑉 𝑑𝑉
Y, además:
𝑑𝐻𝑖 𝑑𝑇
= 𝐶𝑝𝑖
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑑𝐹𝑖
= 𝑟𝑖 = 𝜈𝑖(−𝑟𝐴 )
𝑑𝑉
Sustituyendo en el balance de energía:
𝑑𝑇
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) − ∑ 𝜈𝑖 · 𝐻𝑖(−𝑟𝑎) − ∑ 𝐹𝑖 · 𝐶𝑝𝑖 · =0
𝑑𝑉
𝑑𝑇
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) − ∆𝐻𝑅𝑥 (−𝑟𝑎) − ∑ 𝐹𝑖 · 𝐶𝑝𝑖 · =0
𝑑𝑉
Reordenando:
𝑑𝑇 𝑟𝑎 · ∆𝐻𝑅𝑥 − 𝑈𝑎(𝑇 − 𝑇𝑎)
=
𝑑𝑉 ∑ 𝐹𝑖 · 𝐶𝑝𝑖
Además, si reescribimos los flujos en términos de conversión:
𝐹𝑖 = 𝐹𝐴𝑜 · (𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋)
𝑑𝑇 𝑈𝑎 (𝑇𝑎 − 𝑇) + 𝑟𝑎 · ∆𝐻𝑅𝑥
=
𝑑𝑉 𝐹𝑎𝑜 · (∑ 𝜃𝑖 · 𝐶𝑝𝑖 + ∆𝐶𝑝 · 𝑋)
Para este tipo de reactor el balance debe ser en masa, por lo que:
𝑑𝑊 = 𝜌𝑏 · 𝑑𝑉
𝑼𝟒
𝒅𝑻 (𝑻𝒂 − 𝑻) + 𝒓𝒂 · ∆𝑯𝑹𝒙
𝝆𝒃 𝑫
= (𝟐)
𝒅𝑾 𝑭𝒂𝒐 · (∑ 𝜽𝒊 · 𝑪𝒑𝒊 + ∆𝑪𝒑 · 𝑿)

Quedando la expresión dT/dW de la siguiente forma:


𝑑𝑇 5,11(𝑇𝑎 − 𝑇) + (−𝑟𝑎) · (−∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇))
=
𝑑𝑊 0,188 · (∑ 𝜃𝑖 · 𝐶𝑝𝑖 + ∆𝐶𝑝 · 𝑋)
Donde:
4𝑈 4 · (10 𝐵𝑇𝑈/ℎ · 𝑓𝑡 2 ∙ °𝑅) 𝐵𝑇𝑈
= = 5,11 · 𝐼𝑏 𝑐𝑎𝑡 · 𝑅
𝜌𝑏 · 𝐷 (33,8 [ 𝐼𝑏 ] · (2,78) [𝑓𝑡]) ℎ
𝑓𝑡 3 12

∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖 = 1 · (7,208 + 5,633 · 10−3 𝑇 − 1,343 · 10−6 𝑇 2 ) + 0,91 · (5,731 + 2,323 · 10−3 𝑇
− 4,886 · 10−7 𝑇 2 ) + 0 · (8,511 + 9,517 · 10−3 𝑇 − 2,325 · 10−6 𝑇 2 ) + 7,17
· (6,248 + 8,778 · 10−4 𝑇 − 2,13 · 10−8 𝑇 2 )

∑ 𝜽𝒊 𝑪𝒑𝒊 = 𝟓𝟕, 𝟐𝟑 + 𝟎, 𝟎𝟏𝟒 𝑻 − 𝟏, 𝟗𝟒 · 𝟏𝟎−𝟔 𝑻𝟐

Por otro lado, el valor de ∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇) se determina mediante la entalpía estándar de formación
∆𝐻𝑅𝑥 ° (𝑇𝑅 ) y el calor sensible que lleva los reactivos a productos. Ambos a la temperatura
de referencia de 1260[°R]:
∆𝛽 ∆𝛾
∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇) = ∆𝐻𝑅𝑥 ° (𝑇𝑅 ) + ∆𝛼 · (𝑇 − 𝑇𝑅 ) + · (𝑇 2 − 𝑇𝑅2 ) + · (𝑇 3 − 𝑇𝑅3 )
2 3
1
∆𝛼 = 𝛼𝑆𝑂3 − 𝛼𝑂2 − 𝛼𝑆𝑂2 = 8,511 − (0,5) · (5,731) − 7,208 = −1,563
2
De forma similar se realiza para γ y β.

∆𝛽 = 0,00262 ∆𝛾 = −0,738 · 10−6


Reemplazando se obtiene:
∆𝑯𝑹𝒙 (𝑻) = −𝟒𝟐𝟒𝟕𝟏 − 𝟏, 𝟓𝟔𝟑 · (𝑻 − 𝟏𝟐𝟔𝟎) + 𝟏, 𝟑𝟔 · 𝟏𝟎−𝟑 · (𝑻𝟐 − 𝟏𝟐𝟔𝟎𝟐 ) − 𝟐, 𝟒𝟓𝟗 · 𝟏𝟎−𝟕 (𝑻𝟑 − 𝟏𝟐𝟔𝟎𝟑 )
Caída de Presión: Para calcular la caída de presión en el reactor tubular empacado se
utilizará la ecuación de Ergun:
𝑑𝑃 𝐺 1−𝜙 150 · (1 − 𝜙) · µ
=− ·( 3 )·[ + 1,75 · 𝐺]
𝑑𝑧 𝜌𝑔𝑐 𝐷𝑝 𝜙 𝐷𝑝

Donde:
P=Presión Ib/pies2 (kPa)
Φ=Porosidad= (Volumen de Vacío/Volumen global del lecho) =Fracción de Vacío
Dp= Diámetro de partículas en el lecho, pies (m)
µ=Viscosidad del gas que pasa por el lecho empacado Ibm/pies [m]
ρ= Densidad del Gas Ibm/pies3
G= densidad de flujo másico Ib m/pies2·h

El reactor opera en estado estacionario por lo que el flujo másico en cualquier punto a lo
largo del reactor, m, es igual al flujo másico de entrada, m o :
𝑚𝑜 = 𝑚
𝜌𝑜 · 𝑣𝑜 = 𝜌 · 𝑣
Despejando ρ y reemplazando v:
𝑣𝑜 𝑃 𝑇𝑜 𝐹𝑇𝑜
𝜌 = 𝜌𝑜 = 𝜌𝑜
𝑣 𝑃𝑜 𝑇 𝐹𝑇
Combinando la ecuación de Ergun, y la ecuación de la densidad:
𝑑𝑃 𝐺 1−𝜙 150 · (1 − 𝜙) · µ 𝑃𝑜 𝑇 𝐹𝑇
=− ·( 3 )·[ + 1,75 · 𝐺]
𝑑𝑧 𝜌𝑜 𝑔𝑐 𝐷𝑝 𝜙 𝐷𝑝 𝑃 𝑇𝑜 𝐹𝑇𝑜

En el caso de este tipo de reactores (Tubulares con catalizador empacado) interesa más el
peso del catalizador (W) que la distancia a lo largo del reactor (z). Ambas propiedades se
relacionan mediante la siguiente expresión:
𝑊 = (1 − 𝜙)𝐴𝑐 𝑧 · 𝜌𝑐 = 𝜌𝑏 𝐴𝑐 𝑧
Donde W corresponde al peso del catalizador, (𝟏 − 𝝓)𝑨𝒄 𝒛 es el volumen de sólidos y 𝝆𝒄 es
la densidad del catalizador sólido.
𝐹
Finalmente sabiendo que 𝐹 𝑇 = (1 + 𝜀𝑋), y cambiando z por W, se obtiene:
𝑇𝑜

𝑑𝑃 𝐺𝑇𝑃𝑜 (1 + 𝜀𝑋) 1−𝜙 150 · (1 − 𝜙) · µ


=− ·( 3 )·[ + 1,75 · 𝐺]
𝑑𝑊 𝜌𝑏 𝐴𝑐 𝜌𝑜 𝑇𝑜 𝑃𝐷𝑝 𝑔𝑐 𝑃 𝜙 𝐷𝑝

Sustituyendo todos los valores conocidos, se obtiene finalmente:


𝒅𝑷 𝟏, 𝟏𝟐 · 𝟏𝟎−𝟖 (𝟏 − 𝟎, 𝟓𝟓𝑿)𝑻
=− · [𝟓𝟓𝟎𝟎µ + 𝟐𝟐𝟖𝟖] (𝟑)
𝒅𝑾 𝑷
Finalmente se resolverán las EDOs acopladas de las ecuaciones (1), (2) y (3) utilizando el
método de Euler en Excel tanto para 1200 [R] y 1400 [R], donde se determinará un paso de
0,2854 para W y se calculará L, X, P, T, rSO2, dX/dW , dT/dW, dP/dW, K, Kp, ∆HRX, ∆Cp ; con
las ecuaciones deducidas anteriormente. Además, mediante la herramienta Solver de Excel
se calculó para cada valor de W su respectivo valor de Xe, igualando a 0, dX/dW. (dX/dW=0).
Los perfiles de Conversión, Temperatura y Conversión en equilibrio para 1400[R] y 1200[R]
obtenidos a lo largo del reactor son los siguientes:

Perfiles de Conversión, Temperatura y


Conversión en Equilibrio 1400[R]
1 1600

Tíemperatura [°R]
0,8
1500
Conversión [-]

0,6
1400
0,4
1300
0,2

0 1200
0 5 10 15 20
Largo del Reactor [ft]

X Xe T

Figura 2. Perfiles de Conversión, Temperatura y Conversión en Equilibrio 1400[R]

Perfiles de Conversión, Temperatura y de


Conversión en equilibrio 1200[R]
1 1600
Temperatura [°R]

0,8
% de converión

1500
0,6
1400
0,4
0,2 1300

0 1200
0 5 10 15 20
Largo del Reactor [ft]

X Xe T

Figura 3. Perfiles de Conversión, Temperatura y de Conversión en equilibrio 1200[R]


Comentarios y Conclusión Gráficas:

Se puede observar que en la gráfica de 1400[°R] la mayor parte de la reacción ocurrió antes
de los 5[ft] de largo del reactor, ya que la conversión aumenta bruscamente hasta ese largo
y luego se mantiene casi constante hasta los 20[ft]. Eso se explica debido al rápido descenso
de la temperatura, que desfavorece la cinética de reacción al caer bruscamente desde casi
1550[°R] hasta 1300[°R]. En este caso se recomendaría utilizar un fluido refrigerante que no
enfrié tan rápido, ya que eso genera pérdidas de energía de manera muy rápida y provoca
que la conversión no siga aumentando.
Para la grafica de 1200[°R] se observa que la conversión aumenta de forma progresiva ya
que la Temperatura en este caso no desciende de forma tan brusca como en el caso
anterior. Pero lamentablemente la máxima conversión alcanzada es de 0,634; mientras en
el caso anterior se llego a 0,915; por lo que se concluye que, si bien las pérdidas de calor
son menores, las condiciones del proceso no logran permitir que la reacción a 1200[°R] sea
mejor que a 1400[°R], ya que lo que se desea es obtener la mayor conversión posible. Se
concluye entonces que la mejor alternativa es cuando la temperatura de entrada es
1400[°R], aunque si se lograra evitar el rápido descenso de la temperatura modificando las
condiciones del refrigerante, se podría incluso lograr una mayor conversión.
Por otro lado, el perfil de Flujo a lo largo del Reactor para 1400[°R] y 1200[°R] es el siguiente:

Perfil de Flujo a lo largo del reactor


0,2
0,18
0,16
Flujo [Ib/molh tubo]

0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Largo del Reactor [ft]

Fa Fb Fc

Figura 4. Perfil de Flujo a 1400[°R]


Perfil de Flujo a lo largo del reactor
0,2
0,18
0,16
Flujo [Ibmol/h tubo] 0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 5 10 15 20
Largo del Reactor [ft]

Fa Fb Fc

Figura 5. Perfil de Flujo a 1200[°R]

Donde se comprueba que el reactor a 1400[°R] es el mas eficiente, ya que logra convertir la mayor
cantidad de SO2 en SO3, logrando obtener un flujo de salida de 0,1718 [Ib/mol h tubo] de producto,
mientras a 1200 [°R] solo se obtiene un flujo de 0,1189 [Ib/mol h tubo].

Problema Resuelto con Propiedades Constantes:


Se desea realizar el mismo problema anterior en el mismo tipo de reactor, pero realizando ciertas
simplificaciones: No existe cambio de Cp con la temperatura, No hay caída de presión, y No hay
cambio de la entalpía de reacción con la temperatura.

I. Caída de Presión: Debido a que ∆P=0 , la presión de entrada de 2[atm] será constante
a lo largo de todo el reactor. Por lo que simplemente en cada paso del reactor se tendrá
P=2[atm]
II. Entalpía de Reacción: Debido a que no cambiará con la temperatura, la entalpía de
entrada al reactor será la misma durante todo el proceso; por lo que se calculará la
entalpía para 1200[°R] y 1400[°R] a partir de la expresión obtenida anteriormente.
∆𝑯𝑹𝒙 (𝑻) = −𝟒𝟐𝟒𝟕𝟏 − 𝟏, 𝟓𝟔𝟑 · (𝑻 − 𝟏𝟐𝟔𝟎) + 𝟏, 𝟑𝟔 · 𝟏𝟎−𝟑 · (𝑻𝟐 − 𝟏𝟐𝟔𝟎𝟐 ) − 𝟐, 𝟒𝟓𝟗 · 𝟏𝟎−𝟕 (𝑻𝟑 − 𝟏𝟐𝟔𝟎𝟑 )

∆HRx (1400) = −42471 − 1,563 · (1400 − 1260) + 1,36 · 10−3 · (14002 − 12602 ) − 2,459 · 10−7 (14003 − 12603 )

∆HRx (1400) = −42366,21

∆HRx (1400) = −42471 − 1,563 · (1200 − 1260) + 1,36 · 10−3 · (12002 − 12602 ) − 2,459 · 10−7 (12003 − 12603 )

∆HRx (1400) = −42510,98

III. Cp: Al igual que en el caso anterior, el Cp se mantendrá durante todo el proceso como
si estuviese a la temperatura de entrada 1200[°R] y 1400[°R]. Por lo que se procederá a
calcular Cp, ∆Cp y ∑θi·Cpi a esas temperaturas:
1400[°R]:

CpSO2 = 7,208 + 5,633 · 10−3 [1400] − 1,343 · 10−6 [14002 ] = 12,4619

CpO2 = 5,731 + 2,323 · 10−3 [1400] − 4,886 · 10−7 [14002 ] = 8,026

CpSO3 = 8,511 + 9,517 · 10−3 [1400] − 2,325 · 10−6 [14002 ] = 17,278

CpN2 = 6,248 + 8,778 · 10−4 [1400] − 2,13 · 10−8 [14002 ] = 7,435

𝟏
∆𝑪𝒑 = 𝟏𝟕, 𝟐𝟕𝟖 − 𝟏𝟐, 𝟒𝟔𝟏𝟗 − 𝟖, 𝟎𝟐𝟔 · = 𝟎, 𝟕𝟗𝟗𝟎𝟐
𝟐

∑ 𝜽𝒊 𝑪𝒑𝒊 = 𝟏𝟐, 𝟒𝟔𝟏𝟗 · 𝟏 + 𝟖, 𝟎𝟐𝟔 · 𝟎, 𝟗𝟏 + 𝟕, 𝟒𝟑𝟓 · 𝟕, 𝟏𝟕 = 𝟕𝟑, 𝟎𝟐𝟕𝟔

1200[°R]:
CpSO2 = 7,208 + 5,633 · 10−3 [1200] − 1,343 · 10−6 [12002 ] = 12,0337

CpO2 = 5,731 + 2,323 · 10−3 [1200] − 4,886 · 10−7 [12002 ] = 7,815

CpSO3 = 8,511 + 9,517 · 10−3 [1200] − 2,325 · 10−6 [12002 ] = 16,583

CpN2 = 6,248 + 8,778 · 10−4 [1200] − 2,13 · 10−8 [12002 ] = 7,271

𝟏
∆𝑪𝒑 = 𝟏𝟔, 𝟓𝟖𝟑 − 𝟏𝟐, 𝟎𝟑𝟑𝟕 − 𝟕, 𝟖𝟏𝟓 · = 𝟎, 𝟔𝟑𝟖𝟕𝟖
𝟐

∑ 𝜽𝒊 𝑪𝒑𝒊 = 𝟏𝟐, 𝟎𝟑𝟑𝟕 · 𝟏 + 𝟕, 𝟖𝟏𝟓 · 𝟎, 𝟗𝟏 + 𝟕, 𝟐𝟕𝟏 · 𝟕, 𝟏𝟕 = 𝟕𝟏, 𝟐𝟑𝟔𝟒

Realizando el mismo procedimiento anterior, resolviendo las 3 ecuaciones diferenciales acopladas


mediante el método de Euler en Excel, y manteniendo constantes las cantidades antes
mencionadas, se obtienen las siguientes gráficas:

Perfiles de Temperatura, Conversión y


Conversión en Equilibrio a 1400 R (Valores ctes.)
1 1600
0,8 1500
Conversión [-]

0,6
1400
0,4
0,2 1300

0 1200
0 5 10 15 20
Largo del reactor [ft]
X Xe T

Figura 6. Perfil de Temperatura, Conversión y Conversión en Equilibrio con propiedades cte.


Perfiles de Conversión, Temperatura y
Conversión en Equilibrio a 1200 R, (cte)
1 1600

0,8

Temperatura R
1500
Conversión [-]

0,6
1400
0,4
1300
0,2

0 1200
0 5 10 15 20
Largo del reactor [ft]

X Xe T

Figura 7. Perfiles de Conversión, Temperatura y Conversión en Equilibrio, propiedades cte.

Comentarios y Conclusión Gráficas:

Si comparamos ambas gráficas (Figura 6 y 7), con las anteriores (Figura 2 y 3), a simple vista parecen
muy similares, teniendo el mismo comportamiento tanto en los valores de Conversión (X), como en
las temperaturas (T), pero de igual forma se observan pequeños cambios, debido a que cuando se
mantiene constante la presión, Cp y ∆HRx aumenta el valor de X y de T. En el caso de To=1200[°R],
el valor de X aumenta desde 0,6341, hasta 0,7063. Mientras que la temperatura aumenta desde
1272,8 [°R], hasta 1274,3[°R]. En el caso de To=1400[°R], el valor de X se incrementa desde 0,915
hasta 0,931 , mientras la temperatura aumenta desde 1266,7[°R] hasta 1267,28[°R]. Se puede
concluir que, aunque hay variaciones, estas no son significativas, ya que el comportamiento de cada
reactor a la temperatura determinada (1200[°R] o 1400[°R]) sigue siendo la misma y mantener esas
3 variables constantes podría ser una buena aproximación para simplificar los cálculos. A 1200[°R]
se observa una mayor variación de la conversión, aumentando en casi un 7%; por lo que los
resultados al simplificar a esa temperatura puede que varíen un poco, sin embargo, el error no es
significativo.

Por otro lado, el perfil de flujo a lo largo del reactor (Figuras 8 y 9) para propiedades constantes
tampoco varía significativamente con el caso anterior, ya que en el caso del reactor a 1400[°R] el
Flujo de SO3 aumenta desde 0,1717[Ib/mol h] hasta 0,1746[Ib/mol h]. Mientras que a 1200[°R] lo
hace desde 0,119[Ib/mol h], hasta 0,13254 [Ib/mol h]. A 1200[°R] vuelven a apreciarse mayores
diferencias en comparación con el proceso a 1400[°R], sin embargo, eso se debe a que el flujo
depende de la conversión, por lo que esta relacionado con el aumento de X en el caso anterior.
Perfil de Flujo a lo largo del Reactor
1200[°R] (Prop. Ctes)
0,2

Flujo [Ib/mol h ] 0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20
Largo [ft]

Fa Fb Fc

Figura 8. Perfil de Flujo a 1200[°R], Propiedades Ctes.

Perfil de Flujo a lo largo del Reactor


1400[°R] , Prop. Ctes
0,2
Flujo [Ib/molh tubo]

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20
Largo [ft]

Fa Fb Fc

Figura 9. Perfil de Flujo a 1400[°R] , Prop. ctes.

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