Química
Padre de los polímeros
Propiedades peculiares de polímeros
Manera correcta de decir polimerización
Solución monodispersa
Solución polidispersa
Nylon 6,6
Otros nombres para polímeros
Clasificaciones de polímeros
Clasificación por origen
Clasificación por propiedades físicas
Clasificación por composición química
Clasificación por volumen de producción
Clasificación por comportamiento térmico
mecánico
Clasificación por estructura
Unidades repetitivas de un polímero
Como afectan las ramificaciones a la
cristalinidad
Bajo entrecruzamiento
Alto entrecruzamiento
Cuántos tipos de copolímeros hay y cuales son 4; al azar, alternados, en bloques e injertados
Que es tacticidad
Isotácticos
Definición de polímero 1920 Staudinger
(macromolécula)
Mecánicas, térmicas, ópticas, eléctricas
Polimerización de monómero u obtención de
polímero
Mismo tamaño y forma del monómero,
estructura idéntica I=~1
Cadenas de diferente tamaño
Policondensación de hexametilendiamina y
ácidohexanodioico
Plásticos (pierden la estructura) o hules (se
pueden deformar y vuelven a su forma
original)
Por origen, por propiedades físicas, por
composición química, por volumen de
producción, por comportamiento mecánico y
por estructura
Polímeros naturales y polímeros sintéticos
Plásticos y hules
Homopolímero y copolímero
Comodities (+$), ingeniería (+-$$) y
especialidad (-$$$)
Termoplásticos y termofijos
Monodimensionales (solubles, cadenas lineales,
termoplásticos), bidimensionales (formas de
planos paralelos), tridimensionales (redes
insolubles, cadenas ramificadas, termofijos)
>100
A mayor número de ramificaciones, mayor
cristalinidad
Elastómeros y geles
Termofijos
Regularidad de los grupos laterales unidos a la
cadena del polímero, permite la cristalinidad
Sustituyentes todos hacia el mismo plano
Sindiotácticos Sustituyentes alternados
Atácticos Sustituyentes sin orden
Formas de obtención de polímeros sintéticos Polimerización en: fase líquida, fase gaseosa,
fase sólida
Tipos de reactores Continuos y discontinuos (batch)
Polimerización en fase líquida Poliadición y policondensación
Poliadición (cadena) Los monómeros se unen químicamente a
través de un centro (sitio) activo, se requiere
un iniciador
Ruptura homolítica Radicales
Ruptura heterolítica Catiónica y aniónica
Etapas de la poliadición Iniciación, propagación y terminación
Tipos de terminación Recombinación (unión de dos extremos),
desproporción (reacomodo de radical libre y
formación de un doble enlace terminal)
Técnicas de polimerización por adición En masa y en solución (homogéneas), en
suspensión y en emulsión (heterogéneas)
Polimerización en masa Monómero, iniciador y control de temperatura
Polimerización en solución Monómero, iniciador, solvente (común para el
monómero y polímero) y control de
temperatura
Polimerización en suspensión Monómero, iniciador, agua (fase continua),
agente de suspensión y control de
temperatura
Polimerización en emulsión Monómero, iniciador soluble en agua, agua,
surfactante y control de temperatura
Policondensación (etapas) Necesarios al menos 2 grupos funcionales
antagónicos (que pueden reaccionar),
eliminación de pequeñas moléculas (agua)
Poliuretanos Excepción de policondensación, no hay
eliminación de agua, hay un acomodo
intramolecular
Éster Alcohol (diol) + ácido carboxílico (diácido)
Amida Ácido carboxílico (diácido) + amina (diamina)
Sustitución aromática Fenol + formaldehído
Uretano Alcohol + izocianato
Anhídrido Ácido carboxílico + ácido carboxílico
Éter Alcohol + alcohol
Amina + amina No reacciona
Polimerización donde el PM es independiente Poliadición
del % conversión
Polímero de alto PM a conversiones >98% Policondensación
DPM ancha Polimerización en cadena (adición). Bueno
para extrusión
DPM angosta Polimerización en cadena (iónica). Moldeo
Grado de polimerización Cuántas unidades repetitivas se unieron a la
cadena
Qué es el peso molecular reportado Una distribución, un promedio
Como afectan las impurezas a la DPM Matan los sitios activos, DPM más ancha
A partir de que PM el polímero tiene >15,000
propiedades mecánicas significativas
Quien mide el grado de amplitud de la curva Índice de polidispersidad (I)
DPM
Mn Peso molecular promedio en número
Mw Peso molecular promedio en peso
División de Mw/Mn Polidispersidad
Peso molecular promedio es siempre mayor Mw
Afectan a Mn Cadenas cortas
Afectan a Mw Cadenas largas
Técnicas para determinar el PM GPC y SEC
Presentan Tg Los polímeros amorfos o ramificados
Presentsn Tg y Tm Polímeros semicristalinos
Cristalino Opaco
Amorfo Transparente
Que es la estructura fibrilar Orientación en dirección del flujo (inyección o
extrusión)
A mayor cristalinidad Menor ramificación, más orden, aumento de
densidad, incremento de dureza, opaco,
estabilidad dimensional, mejor resistencia
mecánica, disminución de fragilidad
Porque los polímeros cristalinos son opacos Porque los cristales son más grandes que la
longitud de onda visible
Comportamiento a temperaturas por encima Flexible
de Tg
Comportamiento a temperaturas por debajo Vítreo (los movimientos segmentales de las
de Tg moléculas cesan)
A mayor flexibilidad de cadena Mayor movimiento del polímero
Efecto de los grupos voluminosos en Tg La disminuyen
Que ocasiona un enfriamiento rápido Polímero amorfo
Efecto del PM en MFI A bajos PM altos MFI y a altos PM bajos MFI
Módulo Mide la deformación o rigidez de un material
en la zona elástica lineal donde todavía puede
recuperarse
Enlaces para que se lleve a cabo la poliadición C=C o C=O
PM de polímeros por policondensación Aumenta paulatinamente
N meros + M meros = N+M meros Policondensación
Factores que favorecen la cristalinidad Regularidad, simetría, rigidez y fuerzas
intramoleculares
Factores que disminuyen la cristalinidad Ramificaciones, sustituyentes voluminosos,
flexibilidad de cadena, plastificantes