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El ácido túlico es esterificado con metanol en fase líquida con H 2SO4 como catalizador. A 80°C la
reacción es reversible, y la vida media es independiente de la concentración inicial en ambas
direcciones. En exceso de metanol y una concentración inicial del ácido de 1 g-mol/litro, se
requiere de un tiempo de 10 minutos para que la concentración del ácido caiga a 0.75 mol/litro y
otros 10 minutos para que dicho valor alcance 0.6 mol/litro.
A+ M ↔ E+W
Obteniendo su reacción cinética:
dA
r A= =−k 1 AM +k 2 EW
dt
dA
=−k 1 A +k 2 E … … … ( 1 )
dt
A partir de un balance de materia y tomando la concentración del éster como
cero: E=A O− A
Sustituyendo en (1):
dA
=−k 1 A +k 2 ( A O −A )
dt
dA
=−(k ¿ ¿1+ k 2) A+k 2 ( AO ) … …..( 2)¿
dt
En términos de equilibrio químico, tenemos:
B O + A O− A e
K eq =
Ae
Simplificando:
A O− A e
K eq =
Ae
AO
Ae =
K +1
k 1+ k 2
k 2=
K +1
dA A
dt
=−( k 1 +k 2) A− O (
K +1 )
dA
=−( k 1 +k 2) ( A− Ae )
dt
Como es una suma de constantes, el resultado de k 1+ k 2, seguirá siendo una
constante:
dA
=−k ( A− A e ) … … …(3)
dt
Resolviendo la ecuación:
C= A−A e
Resolviendo (3):
dC
=−kC
dt
C t
∫ dC =−k ∫ dt
C C
O 0
C
ln =¿−kt ¿
CO
C
=e−kt
CO
Regresando a las variables originales tenemos:
A− Ae
ln =−kt
A O− A e
Calculando los datos con Excel
-0.2
ln((𝐴−𝐴_𝑒)/(𝐴_𝑂−𝐴_𝑒 ))
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
T (min)
K=0.0318
PROBLEMA 2.7
RESPUESTA:
c) esta reacción pasa con un catalizador de hierro, las reacciones catalizadas
con hierro por lo general son de orden 0, se debe a que cuando se llene la
superficie del hierro, la cantidad de componentes(reactivos) no va a afectar la
velocidad de reacción por la falta superficie.
También, el orden de la reacción es 0 con respecto a odas las especies y la
reacción general.
PROBLEMA 3.7
RESPUESTA:
A→R+S
X A = 0 Compuesto 10 0 Mol 0 } V 0= 1
X A = 0 Compuesto 0 11 Mol 0 } V= 2
V −V o 2−1
∈ A= = 1 =1
V0
Como no se conoce cuál es el orden de la reacción, se intentara usar el método
integral para encontrar la mejor correlación y así el orden:
V= V O= ( 1+∈ A X A )
Para una reacción de primer orden:
C AO
−r A = = K CA
1+ ∈A X A
Si integramos:
V −V O
(
−¿ 1−
∈A V O )
= Kt
Ahora hacemos lo mismo, pero ahora con una reacción de segundo orden:
C AO
−r A = = K C2A
1+ ∈A X A
Integrándose esta última expresión se obtiene:
∈A V −V O 1 ( 1+ ∈A ) ( V −V O )
C AO (
∈ 1− + )
∈ A V O C AO ∈ A V O−( V −V O )
=kt
Cálculo de CAO :
atm L
A (puro) P= 1000 mm de Hg T= 373.15 °K R= 0.082
mol ° K
1000 mm de Hg
P 760 mm de Hg mol
C AO= AO = = 0.043002
RT atm L L
(
0.082
mol ° K )
( 373.15 ° K )
Cálculo de VO
V −V O
∈A=
VO
V 9.4
De donde: V O= 1+ ∈ = = 4.7
A 1+ 1
Se obtuvo un mejor calculo o aproximación con una reacción de orden 2, y
obtuvimos que
Litro
K= 22.059
mol∗minuto
Primer orden
TIEMPO LONGITUD (CM) F(L)_1 (F(L)_1)
(MINUTOS)
0.5 6.1 0.354 0.593
1 6.8 0.592 0.67
1.5 7.2 0.759 0.747
2 7.5 0.906 0.825
3 7.85 1.109 0.98
4 8.1 1.285 1.135
6 8.4 1.548 1.444
10 8.7 1.904 2.064
∞ 9.4
Datos
mol
CAO= 0.043002
L
XA= 1
VO= 4.7
Regresión
R= 0.920787 (Mal ajuste)
T(min) vs f(L)_1
2
1.8 f(x) = 0.15 x + 0.52
R² = 0.92
1.6
1.4
1.2
f(L)_1
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo (minutos)
Datos
mol
CAO= 0.043002
L
XA= 1
● VO= 4.7
Regresión
● R= 0.999698 (Buen ajuste)
T(min) vs f(L)_1
250
150
f(L)_1
100
50
0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo (minutos)