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Bifenilos Policrorados
DDT
Bifenol A
Diclorometano
3. COEFICIENTE DE DIFUSIÓN
3.1. Métodos de estimación de difusividad de gases, líquidos y
sólidos
a b
Mezclas binarias de gases no polares 2,745 10-4 1,823
Mezclas H2O + gas no-polar 3,640 10-4 2,334
EJEMPLO 1:
Estimar la difusividad para el sistema argón-oxígeno a 293.2K y
1 atm de presión total.
EJEMPLO 1:
Estimar la difusividad para el sistema argón-oxígeno a 293.2K y
1 atm de presión total.
Etiqueta Compuesto M Tc Pc
A Argón 39.94 151.2 48.0
B Oxígeno 32.00 154.4 49.7
b
pDAB T
a
1/ 2 T T
1/ 3 5 / 12 1 1 cA cB
pcA pcB TcATcB
M
M
A B
Estimar la difusividad para el sistema argón-oxígeno a 293.2K y
1 atm de presión total.
Etiqueta Compuesto M Tc Pc
A Argón 39.94 151.2 48.0
B Oxígeno 32.00 154.4 49.7
b
pDAB T
a
1/ 2 T T
1/ 3 5 / 12 1 1 cA cB
pcA pcB TcATcB M M
A B
1
3 1
T
M A M B
D A B 0 .0 0 1 8 5 8 3
p 2A B D A B
Difusividad de A que
P abs
se difunde a través Diámetro de Integral de
(atm)
de B (Cm2/s) colisión A-B colisión
(A°)
Estimación de parámetros:
1
AB A B
2
AB AB
EJEMPLO 2:
Estimar la difusividad para el sistema argón-oxígeno a 293.2K y
1 atm de presión total.
EJEMPLO 2:
Estimar la difusividad para el sistema argón-oxígeno a 293.2K y
1 atm de presión total.
Etiqueta Compuesto M (A°) ⁄
A Argón 39.94 3.418 124°K
B Oxígeno 32.00 3.433 113°K
1 1
= + = 3.418 + 3.433 = 3.426 °
2 2
293.2
= = = 2.47
/ 118.5 ( ) 118.5
= 0.0018583
1 1
293.2 +
39.94 32.00
= 0.0018583
(1.0) 3.426 (0.9996)
= .
(valor experimental = 0.2)
DIFUSIÓN EN GASES
Gilliland ha propuesto una ecuación semi-empírica
para el coeficiente de difusión en gases:
3
2
T 1 1
D 435 . 7 2
1 1
MA MB
p V V
A
3
B
3
• D está en centímetros cuadrados por segundo.
• T está en ºK
• p es la presión total del sistema en N/m2
• VA y VB son los volúmenes moleculares de los
componentes A y B MA y MB son los pesos
moleculares de los componentes A y B.
EJEMPLO 3:
Calcúlese el coeficiente de difusión del CO2, en aire a presión
atmosférica y 25 °C. Solución: Se toman los valores de V y M de los
apéndices de la literatura (libros), luego se remplaza en la ecuación.
3
VCO 2 34 cm M CO2 44
3
V AIRE 29 .9 cm M AIRE 28.9
3
2
T 1 1
D 435 . 7 2
1 1
M A M B
p V A
3
V B
3
3
D
435 . 7 298 2 1
1
2
1 1 44 28 . 9
10132 * 10 5
34 3 29 . 9 3
2
D 0 . 132 cm /s
Teoría de Difusión de Líquidos Binarios
Difusividad de líquidos
= 1.173 10 .
Difusividad de líquidos
= 7.410 10 .
= 7.4 ∗ 10 0.6
• Para T = 25°C
27
Recordemos que2.4. LEY DE
la ley deFICK
Fick para un sistema
binario se puede expresar de la siguiente
manera:
28
EJEMPLO 7:
Difusión molecular de Helio en Nitrógeno
Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de
presión total, constante en toda la extensión del tubo. En uno de los
extremos de éste punto 1, la presión parcial PAl del He es 0.60 atm y en el
otro extremo, a 20 cm (0.2m), PA2 = 0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs
el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la
mezcla He--N2 es 0.687 cm2*/s. Use unidades SI y cgs.
29
EJEMPLO 7:
Difusión molecular de Helio en Nitrógeno
Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de
presión total, constante en toda la extensión del tubo. En uno de los
extremos de éste punto 1, la presión parcial PAl del He es 0.60 atm y en el
otro extremo, a 20 cm (0.2m), PA2 = 0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs
el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la
mezcla He--N2 es 0.687 cm2*/s. Use unidades SI y cgs.
Solución: Puesto que la presión total P es constante, entonces c también lo
es, y es como sigue para un gas que cumpla la ley de los gases ideales:
=
PV = nRT = =
=
=−
Reorganizando los términos tenemos que:
∗ =− ∗
Ahora integrando tenemos que:
− −
=− =
−
=
− Si remplazamos
=
− =
− −
= =
− ( − )
35
EJEMPLO 8:
Difusión de agua a través de aire en reposo que no se difunde.
El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura
constante de 293 K. La presión total del aire (que se supone seco) es1.01325
x 105 Pa (1 atm) y la temperatura es 293K (20°C). El agua se evapora y se
difunde a través del aire en el tubo y la trayectoria de difusión z2-z1 tiene
0.1542m (0.5 pie) de longitud. Calcule la velocidad de evaporación en
estado estacionario en Ibmol/h.pie2 y en kgmol/h.m2. La difusividad del
vapor de agua a 293 K y 1 atm de presión es 0.250 x 10-4 m2/s. Suponga que
el sistema es isotérmico. Utilice unidades SI y del sistema inglés.
DAB P P p A2
NA ln
RT x2 x1 P p A1
36
EJEMPLO 8:
Difusión de agua a través de aire en reposo que no se difunde.
T = 293 K = 20°C
P = 1.01325 x 105 Pa (1 atm)
DAB P P p A2
NA ln
z2-z1 = 0.1542m (0.5 pie) RT x2 x1 P p A1
DAB = 0.250 x 10-4 m2/s
Suponer sistema isotérmico = ΔT = 0
velocidad de evaporación NA en Ibmol/h.pie2 y en kgmol/h.m2
Solución:
37
EJEMPLO 8:
Difusión de agua a través de aire en reposo que no se difunde.
T = 293 K = 20°C
P = 1.01325 x 105 Pa (1 atm)
DAB P P p A2
NA ln
z2-z1 = 0.1542m (0.5 pie) RT x2 x1 P p A1
DAB = 0.250 x 10-4 m2/s
R = 0.730 ft3 *atm/lb mol°R
PA1 a 20 °C = 0.0231 atm
PA2 = 0 (aire puro)
Solución en sistema ingles:
• DAB = 0.250 x 10-4 m2/s (1 ft2 / 0.30482 m2) * (3600 s/ 1h) = 0.969 ft2/h
39
Difusión a través de
un área de corte
transversal varible
40
DIFUSIÓN DE MASA EN UNA CAPA ESFÉRICA
. −
=
−
EJEMPLO 9:
Evaporación de una esfera de naftaleno.
Una esfera de naftaleno con radio de 2 mm está suspendida en un gran
volumen de aire estacionario a 318 K y 1 .01325 x 105 Pa (1 atm). Se puede
suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 K y su presión
de vapor a esta temperatura es 0.555 mm de Hg. El valor de DAB del
naftaleno en aire a 318 K es 6.92x10-6 m2/s. Calcule la rapidez de
evaporación NA del naftaleno en la superficie.
+
=
2
=1−
=1−
En soluciones diluidas la ecuación se reduce a:
−
= = kg mol Als .
−
45
EJEMPLO 10:
Difusión de etanol (A) a través de agua (B)
−
= = kg mol Als .
− ∗
Solución: La difusividad es 0.740 x 10-9 m2/s. Los pesos moleculares de A y
B son MA = 46.05 y MB = 18.02. Tomamos una base de calculo de 100 kg
de solución, luego XA1=16.8 y XA2=6.8
46
Relaciones
Masa Moles
x A xB 1 w A wB 1
x AM A x B MB M w A / MA wB / MB 1/ M
w A / MA
xA x AMA
w A / M A w B / MB wA
x AMA xBMB
dw A
dx A 2 MAMBdx A
w A wB dw A 2
M AMB
M A MB x AMA xBMB
Difusión de etanol (A) a través de agua (B)
XA1=16.8 entonces XH2O_1=100 - 16.8 = 83.92
XA2=6.8 entonces XH2O_2=100 - 6.8 = 93.2
MA = 46.05 y MB = 18.02
Pasamos las fracciones en peso a molares:
16.8 6.8
= 46.05 = 0.0732 = 46.05 = 0.0277
16.8 83.92 6.8 93.2
+ +
46.05 18.02 46.05 18.02
=1− = 1 − 0.0732 =1− = 1 − 0.0277
= 0.9268 = 0.9723
49
50
DIFUSIÓN ESTACIONARIA DE MASA A TRAVÉS DE UNA PARED
−
=
−
DIFUSIÓN ESTACIONARIA DE MASA A TRAVÉS DE UNA PARED
−
=
−
2.28 10 − 0
= 1.03 10
0.5 10 − 0
= 4.69 10 / .
54
DIFUSIÓN DE MASA EN UNA CAPA ESFÉRICA Y CILINDRICA HUECAS
En base molar:
EJEMPLO 12
Difusión de hidrógeno a través de un recipiente esférico:
Se almacena gas hidrógeno a presión, a 358K, en un recipiente
esférico hecho de níquel con 4.8 m de diámetro exterior. La
pared esférica del recipiente tiene 6 cm de espesor. Se
determina que la concentración molar del hidrógeno en el
níquel, en la superficie interior, es de 0.087 kmol/m3. La
concentración del hidrógeno en el níquel, en la superficie
exterior, es despreciable. Determinar el gasto de masa por
difusión del hidrógeno a través del recipiente de níquel. DAB =
1.2x10-12 m2/s
De = 4.8 m
Espesor = 6 cm
CA,1 = 0.087
CA,2 ≈ 0
DAB = 1.2x10-12
m2/s
EJEMPLO 12
Difusión de hidrógeno a través de un recipiente esférico:
Suposiciones:
Difusión de masa es estacionaria y unidimensional
la concentración de hidrógeno en el tanque y en la superficie
interior del recipiente es constante
la concentración del hidrógeno en la atmósfera y en la
superficie exterior es aproximadamente cero
no hay reacciones químicas.
No hay difusión de las moléculas de níquel: ̇ = 0
.
= = = =2.4 m
De = 4.8 m = =2.4 m – 0.06m = 2.34
Espesor = 6 cm
̇ , − ,
=0.06m =4
CA,1 = 0.087 −
CA,2 ≈ 0 .
=4 2.34 2.40 1.2 10
-12
DAB = 1.2x10 m /s2 . .
= 1.228x10-10 kmol/s (2 kg/kmol)
= 2.46x10-10 kg/s
PERMEABILIDAD PARA DIFUSIÓN EN SÓLIDOS
−
= / ∗
22.414 ∗ −
( )
= ∗
∗ . . /
Cuando se trata de varios sólidos 1,2,3, . . ., en serie, y L1, L2, . . . .
representan los espesores de cada uno y la ecuación se transforma en
− 1
= ∗
22.414 ⁄ + ⁄ +⋯
EJEMPLO 13
Difusión a través de una película de empaque:
Se tiene a prueba una película de polietileno de 0.00015 m
(0.15 mm) de espesor para empacar un producto farmacéutico
a 30 °C. Si la presión parcial del O2 en el exterior es 0.21 atm y
en el interiores 0.01 atm, calcule el flujo de difusión del O2 en
estado estable. Use como dato de permeabilidad 4.17x10-12 m3
soluto (TPE) (s.m2 *atm/cm).
= 2.480 x 10 / ∗
DIFUSIÓN DE LÍQUIDOS EN SÓLIDOS POROSOS
Solución:
CA1 = 0.10/1000 = 1x10-4 g mol/cm3 = 0.10 kg mol/m3 = y CA2 = 0.
Sustituyendo en la ecuación
∗ ∗ −
= / ∗
∗ −