EFFET DE LA TEMPERATURE

SUR UN EQUILIBRE DYNAMIQUE

On prélève le gaz brunâtre qui se dégage lors de la réaction entre le

cuivre et l’acide nitrique et on le répartit dans trois tubes à essai que
l’on place respectivement à des températures voisines de -10°C, 20°C
et 50°C. Après quelques minutes, on compare la couleur des tubes :
-10°C 20°C 50°C
elle est pâle à basse température et foncée à haute température.
Pourquoi ?
Sachant que les molécules de NO2 sont
responsables de la couleur brune du
mélange, on peut supposer que du N2O4
se forme au départ de NO2 quand la
température diminue et, inversement,
que du NO2 se forme au départ de N2O4
quand la température augmente.
L’équilibre thermodynamique existant entre le NO2 et le N2O4 est modifié. D’après la littérature,
l’enthalpie de la réaction directe (NO2 ⇀ N2O4) vaut -57 kJ.mol-1. La réaction directe est donc
exothermique, elle produit de la chaleur. Si l’on chauffe un mélange dont la réaction directe dégage
de la chaleur, le système cherchera à évacuer cette trop grande quantité de chaleur en favorisant la
réaction inverse, endothermique ⇒ dans notre cas, du NO2 se forme au départ de N2O4 quand T ↗.
Par contre, si l’on refroidit un tel mélange, le système cherchera à produire davantage de chaleur en
favorisant la réaction directe, exothermique ⇒ dans notre cas, du N2O4 se forme au départ de NO2
quand T ↘. De manière plus rigoureuse, si le volume et donc la pression du système ne sont pas
modifiés, c’est donc la valeur de la constante d’équilibre du système qui change en fonction de
la température.

On peut montrer que la relation existant entre

les valeurs K1 et K2 de la constante d’équilibre
d’une même réaction chimique à deux
températures différentes, T1 et T2 est donnée
par l’équation de van’t Hoff.

www.lachimie.org 1
 EFFET DE LA TEMPERATURE
SUR UN EQUILIBRE DYNAMIQUE

Ecrivons l’équation de van’t Hoff pour l’équilibre chimique existant entre NO2 et N2O4. Si l’on
augmente la température d’un tel système (T2 > T1), on voit que K2 < K1. L’élévation de la
température défavorise la formation de N2O4 et favorise la formation de NO2.

Ainsi, lorsque nous plaçons un tube contenant un mélange de NO2 et de N2O4 dans un bain marie à
50°C, nous voyons ainsi la couleur du système s’intensifier, indiquant la transformation de
molécules de N2O4 en NO2 de couleur brune.

Inversement, lorsque nous plaçons un tube contenant un mélange de NO2 et de N2O4 dans un bain
marie à -10°C, nous voyons la couleur du système s’éclaircir, indiquant la transformation de
molécules de NO2 en N2O4 incolore. Dans le cas de l’équilibre existant entre le NO2 et le N2O4, si
l’on abaisse la température d’un tel système, c’est la formation de N2O4 qui sera favorisée

www.lachimie.org 2
 EFFET DE LA TEMPERATURE
SUR UN EQUILIBRE DYNAMIQUE

Tout ce raisonnement peut également se faire en partant de la réaction inverse, traduisant la

transformation du N2O4 en NO2. Cette réaction étant endothermique, l’équation de van’t Hoff nous
montre que si T ↗, K2 > K1 et inversement si T ↘ alors K2 < K1.

En résumé :

www.lachimie.org 3