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A partir de la Rxn:
EQUILIBRIO QUÍMICO DEL AGUA
El comportamiento de la ionización del agua es la base para
comprender el concepto de ácido y base.
Keq=1.8x10-16
Ejercicio: Asumiendo que el agua pura tiene un pH de 7.0 y una Keq
= 1.8x10-16 en su reacción de disociación a 25°C, determine las
concentraciones de OH- y H+
1 𝑔 1000𝑚𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
𝑥 𝑥 = 55.55 𝑀
1 𝑚𝑙 1𝐿 18𝑔
𝐻 + 𝑥 𝑂𝐻 −
𝐾𝑒𝑞 =
𝐻 + 𝑥 𝑂𝐻 − 𝐻2 𝑂
𝐾𝑒𝑞 =
𝐻2 𝑂
1𝑥10−7 𝑥 1𝑥10−7
𝐾𝑒𝑞 = = 1.8𝑥10−16
55.55
QUÉ ES EL pH?
El pH es la concentraciones molar de iones hidronio (H3O+) en
solución acuosa, la cual es expresada en logaritmo negativo (-
Log), definida por el químico Serenasen en 1909. A partir de
estos, las soluciones acuosas pueden ser clasificadas como
ácidos, bases o sustancias neutras.
https://www.youtube.com/watch?v=mbGaVyzaHgw
ESCALA DE pH
▪ pH + pOH= 14
ESCALA DE pH
El pH es el grado de acidez o alcalinidad de una solución. La acidez
de una solución se mide por la concentración de iones hidronio o
protones que presente.
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 [𝐻 + ]
[𝐻 + ] = 𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 [−𝑝𝐻]
79.4 𝑛𝑀
𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = =2
40 𝑛𝑀
ÁCIDOS FUERTES
Son sustancias que se disocian completamente en solución acuosa
liberando protones para formar iones hidronio al reaccionar con H2O.
Estos ácidos poseen constantes de acidez, Ka >1
HA + H2O H30+ + A-
Ácido fuerte
▪ NaOH
▪ Ca(OH)2
▪ Ba(OH)2
▪ KOH
▪ LiOH
EJERCICIO
Determine el pH de una solución de NaOH 0.01 M y de HCl de
concentración 0.01M.
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 𝐻 +
𝑝𝑂𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 𝑂𝐻 −
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
𝑝𝐻 = 14 − 2 = 12
TABLA DE ÁCIDOS Y BASES
FUERTES
ÁCIDOS DÉBILES
Son sustancias que se disocian parcialmente en una solución
acuosa. Las constantes de acidez son menores de uno, Ka <1.
Base conjugada
Ácido débil
Ácido disociado
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑎
ÁCIDOS DÉBILES
pH y pKa DE UN ÁCIDO DÉBIL
El pH para una solución de ácido débil se determina usando la
siguiente ecuación:
[𝐻 + ] = 𝐶𝐻𝐴 ∗ 𝐾𝑎
Ejercicio: Calcular el pH de una solución de ácido acético
(CH3COOH) 0.2 M, donde su ka =1.8x10-5. Determinar el valor de
pKa e interpretar su valor.
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑎
[𝐻 + ] = 𝐶𝐻𝐴 ∗ 𝐾𝑎
pKa= −𝐿𝑜𝑔(1.8𝑥10−5 ) = 4.74
[𝐻 + ] = 0.2𝑀 𝑥 1.8𝑥10−5
El valor de pKa para el ácido acético
pH= −𝐿𝑜𝑔[𝐻 + ] indica que a un pH de 4.74, este ácido
se encuentra disociado en un 50%
pH= −𝐿𝑜𝑔(1.9𝑥10−3 ) = 2.72
50%
50%
BASES DÉBILES
Son sustancias básicas que se disocian parcialmente en una
solución acuosa. Las constantes de basicidad son menores de uno,
Kb <1.
Ácido conjugado
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝐵]
pKb= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑏
BASES DÉBILES
pH y pKb DE UNA BASE DÉBIL
El pH para una solución de base débil se determina usando la
siguiente ecuación:
[𝑂𝐻 − ] = 𝐶𝐵 ∗ 𝐾𝑏
Ejercicio: Calcular el pH de una solución de amoniaco (NH3) 0.2
M, donde su kb =1.8x10-5. Determinar el valor de pKb e interpretar
su valor.
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑏
[𝑂𝐻 − ] = 𝐶𝐵 ∗ 𝐾𝑏
pKa= −𝐿𝑜𝑔(1.8𝑥10−5 ) = 4.74
[𝑂𝐻 − ] = 0.2𝑀 𝑥 1.8𝑥10−5
El valor de pKb para el amoniaco
pOH= −𝐿𝑜𝑔[𝑂𝐻 ] −
indica que a un pH de 9.25, este ácido
pOH= −𝐿𝑜𝑔(1.9𝑥10−3 ) = 2.72 se encuentra disociado en un 50%
50%
50%
ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES EN LA SANGRE
DE UN INDIVIDUO SANO
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Las soluciones amortiguadoras también denominadas soluciones
reguladoras, buffer o tampón son aquellas que tienen la capacidad
de evitar cambios bruscos de pH en una solución acuosa, cuando se
adicionan pequeñas cantidades de ácidos fuertes o bases fuertes.
Una solución amortiguadora tiene por lo menos dos especies
químicas (un ácido débil y una base débil).
+ +
No se afecta el pH
NaOH
+
No se afecta el pH
HCl
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
Para calcular el pH de una solución amortiguadora, se utiliza la
ecuación de Henderson-Hasselbalch, que tienen en cuenta la
constante de acidez (pKa) y el logaritmo de la relación entre la
concentración de la base conjugada y el ácido débil.
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
EJERCICIO
Prepare 200 mL de un buffer concentración 0.2 M y pH 4.75 de
ácido acético (CH3COOH; P.M= 60.05 g/mol) y acetato de sodio
(CH3COONa; P.M= 82.03 g/mol). La disociación del ácido acético
tiene una Ka =1.75x10-5
[𝐴− ] 𝐴− + 𝐻𝐴 = 0.2𝑀
4.75 − 4.75 = 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
𝐻𝐴 = 0.2𝑀 − 𝐴− (2)
0 = 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
Antilog (0) =
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
1= (1)
[𝐻𝐴]
Paso 3. Reemplazar 2 en 1 Paso 4. Reemplazar 3 en 2
[𝐴− ]
1= 𝐻𝐴 = 0.2𝑀 − 0.1𝑀
[𝐻𝐴]
[𝐴− ] 𝐻𝐴 = 0.1𝑀
1=
0.2− 𝐴−
[𝐴− ]
1=
0.2− 𝐴−
1x(0.2 − 𝐴− ) = 𝐴−
0.2 − 𝐴− = 𝐴−
0.2 = 2 𝐴−
0.2
[𝐴− ] =
2
𝐴− = 0.1𝑀 (3)
Paso 5. Preparar la base como acetato de sodio
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− = 0.1𝑀
Punto isoeléctrico:
Para un aminoácido
ácido como el ácido
glutámico (con dos
grupos carboxilos
COOH), el punto
isoeléctrico pI se calcula
sumando el pKa1 mas el
pKa2 (o pKaR) y
dividiendo entre 2.
CURVA DE TITULACIÓN PARA LA LISINA
La lisina en un aminoácido que posee tres grupos ionizables, un
grupo COOH y dos grupos NH3+ por lo tanto posee tres pka.
Punto isoeléctrico:
Para un aminoácido
básico (con dos grupos
amino NH3), el punto
isoeléctrico pI se calcula
sumando el pKa2 mas el
pKa3, dividiendo entre
2.
PUNTO ISOELÉCTRICO
El punto isoeléctrico (pI) es el pH en el cual una sustancia (Ej:
aminoácido, proteína) en solución acuosa presenta carga neta igual a
cero (CN=0). Para el caso de las proteínas en la mayoría de los casos,
en su pI, son insolubles, por lo que precipitan en solución acuosa, por
ejemplo al adicionar ácido a la leche, las caseínas alcanzan su punto
isoeléctrico y esta se corta.
Proteína pI
▪ Caseína 4.6
▪ Hemoglobina 6.7
▪ Albúmina 4.7
PUNTO ISOELÉCTRICO
https://www.youtube.com/watch?v=NPTrxvt146A
https://www.youtube.com/watch?v=EEuOa2q4Pl0
1. SISTEMAS AMORTIGUADORES QUÍMICOS
Son moléculas químicas que actúan como ácidos o bases débiles y
que evitan cambios bruscos de pH en el organismo.
▪ Ácido carbónico:
Es el principal producto del metabolismo celular en forma de CO2.
▪ Glucosa
▪ Lípidos
▪ Proteínas
3. SISTEMA RENAL
Son mas lentos que los otros dos sistemas (químico y
respiratorio), pero muy eficaces para la regulación del pH
fisiológico. La línea final de defensa esta en los riñones.
La reabsorción de
bicarbonato tiene
lugar en el túbulo
proximal. No existe
excreción neta del ion
hidrógeno.
3. SISTEMA RENAL
b) Producción de nuevos iones bicarbonato y excreción de
iones hidrógeno
Los túbulos distales generan nuevo bicarbonato y excretan
hidrógeno.
El amoníaco generado
por una reacción
catalizada por la
glutaminasa y otra por
Glutaminasa
la alfa-cetoglutarato
deshidrogenasa. En
Glutamato
deshidrogenasa los túbulos distales
hay una pérdida neta
de iones hidrógeno del
organismo como una
ganancia neta de
bicarbonato.
3. SISTEMA RENAL
El riñón, filtra protones, los cuales son eliminados como tal o
combinados con bases débiles, como fosfatos o amoniaco.
SISTEMA AMORTIGUADOR HCO3-/H2CO3
Cuando aumenta la concentración de H+ en la sangre, el
bicarbonato acepta hidrogeniones, formando ácido carbónico, el
cual se transforma posteriormente en CO2 y H2O en una reacción
catalizada por la anhidrasa carbónica y se eliminan por la
respiración:
AC
Dado que:
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
https://www.youtube.com/watch?v=N6XTcb-o3vY
SOLUCIÓN La relación normal de [HCO3-
]/[H2CO3] es 20, si el valor de la
[𝐻𝐶𝑂3 − ] relación es >20, el trastorno es
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗𝑝𝐶𝑂2 una alcalosis, si la relación es <
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
20 el trastorno es una acidosis
7.4 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
1.3 = 𝐿𝑜𝑔
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
𝐴𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔 (1.3) =
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
20 =
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO A-B
Acidemia: pH sanguíneo < 7.35
Acidosis: Proceso fisiológico primario que cuando ocurre tiene a
causar acidemia (respiratoria o metabólica)
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
SOLUCIÓN
El paciente tiene una acidosis
[𝐻𝐶𝑂3 − ] respiratoria mixta, provocada
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔 por acumulación de CO2 y
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
pérdida de HCO3-.El valor de
[𝐻𝐶𝑂3 − ] CO2 normal es de 1.2 mM, en
7.0 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗65 este caso es de 1.95 mM,
[𝐻𝐶𝑂3 − ] mientras que el de
0.9 = 𝐿𝑜𝑔 bicarbonato oscila entre 22 y
0.03 ∗ 65 26 mM, en este caso es de
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
Antilog (0.9) = 𝐿𝑜𝑔 15.4 mM. La relación
0.03∗65
bicarbonato / ácido carbónico
es de 7.9
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
7.9 =
0.03 ∗ 65
15.4 = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
EJERCICIO:
Una paciente presenta un pH sanguíneo de 7.0 y un pCO2 de 40
mmHg. Determine si el valor de HCO3- y defina si el paciente tiene
acidosis metabólica o respiratoria. Además determine el valor de la
relación HCO3-/H2CO3
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
SOLUCIÓN
El paciente tiene una acidosis
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
metabólica provocada por
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
pérdida de bicarbonato. La
relación bicarbonato / ácido
[𝐻𝐶𝑂3 − ] carbónico es de 7.9, indicando
7.0 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔 que le paciente tiene acidosis.
0.03∗40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
0.9 = 𝐿𝑜𝑔
0.03 ∗ 40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
Antilog (0.9) = 𝐿𝑜𝑔
0.03∗40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
7.9 =
0.03 ∗ 40
9.48 = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
ANIÓN GAP o BRECHA ANIÓNICA
El anión gap es la diferencia entre los aniones plasmáticos que
habitualmente no se miden (proteínas, sulfatos, fosfatos y ácidos
orgánicos como lactato, piruvato, etc.), y cationes plasmáticos que
habitualmente no se miden (K+, Ca2+, Mg2+).
https://www.youtube.com/watch?v=G105nLJdv68
Figge J, Mydosh T, Fencl V. Serum proteins and acid-base equilibria: a follow-up. J Lab Clin Med 1992; 120: 713–719
INTERVALOS DE REFERENCIA DE ANIONES
Y CATIONES
Las indicaciones para el cálculo del anión gap son trastornos
primarios de acidemia o acidosis de componente metabólico en
sospecha de intoxicaciones o estados de hipoperfusión.
Se trata principalmente de una magnitud para pacientes con
problemas renales o gastrointestinales. Los valores normales
de iones y cationes en sangre son: