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U N I D A D
6
Gases
1.Variables de estado 2.Leyes de los gases ideales
3. Mezcla de gases 4 Gas recogido sobre agua
INTRODUCCIÓN
Moles (n), temperatura absoluta (T), presión (P) y volumen del gas (V).
Presión: (P)
Las moléculas del estado gaseoso poseen alta velocidad y al chocar contra
las paredes del recipiente que lo contiene originan unas fuerzas de choque y
como:
Fuerza
Conceptualmente, presión es fuerza que actúa en la unidad de área, entonces P=
Área
se origina la presión que ejerce el gas. La presión que ejerce un gas (causa)
se puede medir mediante un manómetro, así:
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h
GAS
La presión del gas (causa) ocasiona el desnivel (h) y el valor de esta altura
(efecto) es una presión hidrostática (Ph) que se puede calcular
conceptualmente así:
fuerza
Como presión, P =
Área
Wℓ
Ph =
área
Pero Wℓ = mℓ x g, donde:
Wℓ = Peso del líquido.
mℓ = Masa del líquido.
g = Aceleración de la gravedad, sustituyendo Wℓ queda:
mℓ x g
Ph =
área
Vℓ x d ℓ x g
Ph =
Área
área x hℓ x d ℓ x g
Ph =
Área
Ph = hℓ x dℓ x g
Nota:
Para una presión dada, las variables del líquido hℓ y dℓ, vemos que son
inversamente proporcionales y si cambiamos de dicho líquido por el líquido
de referencia que es el mercurio (Hg), también se cumple que:
Ph = hHg x dHg x g
hℓ x dℓ = hHg x dHg
Nota, la dHg = 13.6 g / mL
Comentario:
La Ph en física se calcula y su resultado se expresa en unidades de Fuerza
sobre unidades de Área, como:
Ph [=] cm Hg
Lo anterior se lee presión hidrostática medida en centímetros de mercurio,
1 atm = 76 cm Hg
1 atm = 760 mm Hg (obvio, ya que 1 cm = 10 mm)
1 atm = 760 Torr (en honor a Torricelli)
Curiosidades:
Psi: notación muy conocida en textos técnicos y es la abreviatura de "Pounds
per Square Inch" y corresponde a la presión medida en:
Libras libras
2 ,o 1 atm = 14.7 Psi
Pulgada Inch2
Newto
Pascal (Pa) es el nombre asignado a la presión medida
n 1 atm = 101325 Pa
en:
Metro2
dina
Bar es el nombre asignado a la presión medida en:
cm2
Temperatura:
La relación entre estas escalas es lineal, por lo tanto hacen falta dos puntos
de referencia para establecerla, estos puntos de referencia son: las
temperaturas normales (a 1atm) de ebullición y de fusión del agua, así:
ºC
100
B(212,100)
D (°F,°C)
o A
(32,0) E C
32 212 ºF
Originamos dos triángulos semejantes (ACB y AED) y por geometría, por trigonometría o con
la ecuación de la línea recta de geometría analítica, (es lo mismo), tenemos:
con: AC = 212 - 32 = 180
AE = ºF – 32
CB = 100 – 0 = 100
ED = ºC – 0 = ºC
Podemos afirmar que:
Igualando a Tan : °C 5
= o mejor, 1.8 ºC = ºF – 32, (¿Por qué?)
°F - 32 9
V P Boyle n y T constantes
Variable
Ley de Avogadro:
"Vemos" que si agregamos moles (aumenta n), el émbolo (parte móvil del
pistón) se desplaza hacia arriba (el volumen aumenta), es decir: el Volumen
(V) y las moles (n) son directamente proporcionales.
V
= Ka, Ka = f (T,P) . Esto significa que:
T.P n
Ka es la constante de Avogadro. Su
V(+) valor es relativo para cada
n(+) experimento ya que depende de los
valores de T y P (constantes) a los
cuales se toman los valores
variables de, V y n. es decir Ka es una
constante relativa.
Ley de Boyle:
Kb es la constante de Boyle, su
valor es relativo para cada
experimento ya que depende de
los valores constante de n y T a
los cuales se toman los valores de V
y P, Kb es una constante relativa
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Ley de Charles:
Vi x Pi
Para un Experimento i = Kbc i Kbc I = f (ni)
Ti
Para un Experimento Vo x Po
= Kbc o Kbc o = f (no)
o To
Po Ti
o más “elegante” Vi = Vo x , donde:
Pi To
Po
es la "corrección" inversa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de presión, y
Pi
Ti
es la "corrección" directa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de temperatura.
To
V xP
= Kabc,
n xT
directa Kabc es la constante de Avogadro,
Boyle y Charles no depende de
V n P T ninguna de las variables de
estado, sólo puede tener un valor
Inversa y por esto se llama: "LA
directa CONSTANTE UNIVERSAL DE
LOS GASES IDEALES" R
El valor de R se calcula con "un dato experimental confiable".
Cambiando Kabc por R , queda: V x P = R
n xT
Definición:
T = 273 ºK , y P = 1 atm
W 1 mol
Como n = Ya que por factores Wgx = n mol, entonces:
Mw Mw g
W
PV = RT x , intercambiando Mw y V:
Mw
W , y como densidad d W
PMw = RT x , entonces llegamos a:
V = V
Mezcla De Gases
P Vt = RT n
PjVt = RTnj
NOTA 1: El subíndice t nos indica que la variable es extensiva y por lo tanto es aditiva.
NOTA 2: La temperatura absoluta (T) no acepta el subíndice t porque no es una variable
extensiva, no es aditiva; para aclarar este comportamiento imagínese un sancocho con el
caldo a 20 ºC, las papas a 20 ºC, la carne a 20 ºC, la yuca a 20 ºC, y usted no consumir ese
sancocho por pensar que se puede quemar, creyendo que está a 80 ºC. (Que pena con esta
ilustración, pero es cotidiana)
V
Pt
n
h Ph Pt
V
Pt
Pt Ph h n
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Si quiero calcular el volumen del gas (V) para que sus moles (n) ejerzan
una presión total (Pt) a la temperatura absoluta T, (usando la ecuación de
estado), queda:
Pt V = RT n
Sustituyendo y en queda:
PtVt = Pt V + Pt V
Simplificando Pt queda: Vt = V + V
PtVj = RTnj
PtMwt = TRdmezcla
PtMwmezcla = dmezclaRT
Wt W1 + W2 + ...+ Wm
Mw av = , pero Wt = Wj Mw av =
nt nt
En la expresión anterior vemos que el peso total de una mol de mezcla es:
Mw av y el término MwjYj es la contribución del gas j para este peso, por lo
tanto podemos originar la "fracción peso de j" así:
Mw av
Mezcla Especial De Gases: "Un gas recogido sobre agua"
1
Ph = h medida en mm x
13.6
Si experimentalmente no se reporta la altura de la cabeza hidrostática,
es porque ella no existe, es decir h = 0.
En el balance de presiones se cumple que:
Pt Esta presión es del gas húmedo
Patmosférica = Pg + P v + Ph
1
hmm x
Presión A la 13.6
cual se Se lee en la tabla de presiones de vapor
recoge el gas Esta presión es del gas seco
Gas húmedo: Se refiere a la mezcla total: el gas más el vapor del agua.
Presión de gas húmedo: Es la presión total y No es la presión
atmosférica (Patm),
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Es la Patm menos Ph
Gas seco: Se refiere al gas parcial sin considerar el vapor del agua.
Porcentaje en peso del gas seco en el gas húmedo (%W g): esto es.
Mwg x Yg
%Wg = x 100% , donde:
Mw av
Mwg: es el peso molecular del gas recogido.
Yg es la fracción molar del gas recogido.
Mw av = Mwg x Yg + 18 x (1 – Yg)
Resumen:
Wt = Wj nt = nj Pt = Pj Vt = Vj
Ley de Conservación de la masa Ley de Dalton Ley de Amagat
La parte
Como por concepto una fracción = , si dividimos "miembro a
El todo
a miembro" las ecuaciones / y / , llegamos a unas relaciones
muy interesantes que se dan en mezclas de gases, y son:
Para el gas j: dj x Vt = Wj
Este volumen no puede ser parcial, ya que el gas tiende a ocupar todo
el volumen, este solo o acompañado.
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Mwj x Yj
%Wj = X 100%
Mw av
Nota: El volumen
recogido del gas es un Vt Pt Esta presión es del gas húmedo
y nunca un Vj , ya que es
una medida experimental Patmosférica = Pg + P v + Ph
y no hipotética 1
hmm x
Presión A la 13.6
cual se Se lee en la tabla de presiones de vapor
recoge el gas Esta presión es del gas seco
Para "visualizar" las situaciones que involucran cálculos del estado gaseoso,
sugerimos incluir en un recipiente (cilindro, tarro o pistón) las cuatro
variables de estado y asignarles su respectivo valor; si éste no se conoce,
asignarle una letra para cada caso particular, y posteriormente
correlacionarlas con la ley que los regule.
Resumencito:
(a) (b)
n j= Wj n t= W t
W Para el gas parcial (a) Mwj Mwav
n = Mw Mwav = Mw1Y1 + Mw2Y2 + …
Para la mezcla total (b)
MwjYj
%Wj = Mwav x100
Para el gas parcial (a) (a) (b)
W
d = Wj Wt
V Para la mezcla total (b) dj = d mezcla =
Vt V t
Para el gas parcial (a)
PMw = dRT Pj Mw j = d jRT Pt Mwav = d mezcla RT
Para la mezcla total (b)
EJEMPLOS
Solución:
Aclaraciones:
T = X, en los tarros 1, 2 y 3, por enunciado.
En el tarro 1: n = y, porque no conocemos el valor de las moles.
En el tarro 2: n = z, por la misma razón anterior.
En el tarro 3: n = y +z, porque las moles son aditivas (ley de la conservación de la masa).
En el tarro 3: V = 8 lt, porque los recipientes 1 y 2 al comunicarse "forman" el
tarro 3.
Usando la ecuación de estado (Ecuación ):
En el tarro 1: 2 atm x 5 L = XRY
En el tarro 2: 4 atm x 3 L = XRZ
En el tarro 3: w atm x 8 L = XR(Y+Z)
Aplicando "distributividad de por con respecto a mas" (es decir destruyendo
paréntesis), queda:
w atm x 8 L = XRY+XRZ .
Sustituyendo y en queda:
w atm x 8 lt = 10 atm lt + 12 atm lt
w =2.75 atm
2. Una mezcla de N2 (g) y H2 (g) tiene una densidad de 0.5 g/L a 640 Torr y 27
ºC. Calcule el %W del N2 (g) en la mezcla.
Nota: la densidad nos lleva a pensar en la ecuación para seleccionar las 4
variables.
Nota: Si usted interpreta de este enunciado que:
d = 0.5 g/L
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P = 640 Torr.
T = 27 ºC
Nunca podrá realizar el cálculo pedido, porque le faltan los subíndices
de d y P y la Temperatura tiene que ser absoluta; teniendo en cuenta lo
anterior la interpretación del enunciado es:
Gas1 Gas Mezcla
2
N2 H2
d a b 0.5g/L
Mw 28 2 c
P e f 640 torr
T 300
K
0.5 g
dmezcla = Pt = 640 torr T = 300K %WN2 = x?
L
YN2 = 0.485 (Se recomienda tomar los tres decimales por ser una fracción
propia, es decir: estar entre cero y uno).
Ahora sí:
28 x 0.485
%WN2 = x100% %WN2 = 92.95%
14.61
Solución:
3.1. Como solo varía el V y la P, aquí hay una aplicación de la ley de Boyle;
como la presión se duplica (pasa de 1.2 atm a 2.4 atm); entonces el
volumen se reduce a la mitad (son dos variables inversamente
proporcionales), es decir, el volumen pasa de 1.2 L a 0.6 L
n=x n=x
P = 1.2 atm P = 2.4 atmse duplica
T = 298K T = 298K
V = 1.2 L V = y?
Aclaración:
El número de moles en los tarros 1 y 2 son X, ya que el enunciado no aclara
que las moles varíen, y como no las conocemos las identificamos con esta
variable.
Usando la ecuación de estado (ecuación ):
En el tarro 1: 1.2 atm x 1.2 L = R x 298 K x X
En el tarro 2: 2.4 atm x Y = R x 298 K x X
Si dividimos "miembro a miembro" las ecuaciones /, queda:
2.4 atm x y
=1 y = 0.6 L
1.2 atm x 1.2 L
Vi = 1.2 L Vo = Y ?
3.3.Usando la ecuación con Pi = 1.2 atm. Po = 2.4 atm.
Ti = 298 ºK To = 298 ºK
Queda:
1.2 atm 298K
1.2 L x = Y. También obtenemos que Y = 0.6 L
2.4 atm 298K
Solución:
Para el literal a:
4.1.Como tenemos 27 L (por qué?) , 1.41 gr y queremos Mw g
mol L mol
Por transformación con factores iniciando con la densidad que aporta los
gramos requeridos en el numerador, nos queda:
Tarro 1 Tarro 2
para la ecuación de estado para la ecuación de estado
modificada
22.4 L O2 húmedo
c. para el O2 húmedo:
mol O2 húmedo
Vemos, con los "aliños" anteriores, que para llegar a L a CN usando los
factores, partimos de a moles de O2 en el literal a; de b moles de vapor en el
literal b; y c moles de O2 húmedo en el literal c.
NOTAS:
Las respuestas R/a, R/b y R/c se expresan en mL para usar la misma
unidad de volumen del enunciado, ya que éste no especifica en que
unidad se requiere la respuesta.
Los valores 198.46 mL O2 y 92.96 mL vapor NO se pueden considerar
como volúmenes parciales ( Vj ) en la mezcla experimental (¿Por
qué?)
El volumen que ocupará dicho gas seco a CN, también se puede
solucionar usando la sugerencia del recipiente, así:
Recipiente a CN o TPE
para el O2 seco
n = a = 8.86 x10 -3
P = 1 atm (CN)
T = 273 K (CN)
V = e?
Nos piden el "peso molecular del gas húmedo". Esto es M w av (¿Por qué?).
Usemos la ecuación con: j = 1 O2 y j = 2 vapor.
MwO2 = 32, Mw vapor = 18
32 x 0.681
%WO2 = x 100% %WO2 = 79.16% R/ e.
27.53
Solución:
Preámbulo:
Como la variable de estado es moles y no peso, entonces:
1 mol Cl
nCl2 = 118 g Cl2 x 71 g Cl 2 = 1.66 mol Cl2
2
68 –32
T en °C = = 20°C T = 293K
1.8
Ecuación
0.082 atm L 0.109 g 760 tor 1 x 103 mL
750 torr x 112 mL = x 373 K x
mol K Mw 1 atm 1L
30.16g
Mw = Mw = 30.16
mol
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Solución:
0.082 atm L 1
Pt = x 298 K x 0.126 mol x Pt = 1.37 atm R/a
Mol K 2.24 L
b. Nos piden Mw av
Lo podemos calcular con la ecuación (b) ya que tenemos
Wt = 1.002 y nt = 0.126 ⇒ Mw av = 7.95
0.101 0.025
Mw av = 2 x + 32 x Mw av = 7.95 R/b
0.126 0.126
PCO2
Con la ecuación (a) = YCO2 PCO2 = 0.191 torr
Pt
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MwO2 xYO2
%WO2 = x 100%
Mw av
Como MwO2 = 32 y YO2 = 0.295
Mw av = 28.95
c.
O 2 N 2 Ar CO2 mezcla
gas 1 gas 2 gas 3 gas 4
n a b? c e f
P g h i j 700 tor
T 296 K
No importan
V 0.5 L
No se preocupe por el abecedario, sólo queremos el valor de b que
corresponde a la variable nN2 y como tenemos P t y Vt, podemos usar la
ecuación y obtenemos:
De nuevo las variables n, V y P, sin su respectivo subíndice, no son una
herramienta sino un ENCARTE.
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Usando la ecuación
mol K 740 torrx2.41 L 1 atm
nCO2 = 0.082 atm L 323 K 760 torr
nCO2 = 8.86 x10-2 moles
P= a? 300 b c
T= e
V = no son de interés f
Si dividimos /:
nCH4 PCH4 0.2
= PCH4 = 300 torrx PCH4 = 240 torr
nCO PCO 0.25
Aclaración: n = Y para los tres gases, porque las otras tres variables de
estado tienen el mismo valor (P, V, T).
Usemos la ecuación para un gas, no importa con cual:
Pt x 1 lt = RXx(3Y)
PO2 x 1 lt = RXY
Si dividimos / :
PO2 x 1 L RXY PO2 = 5.25 atm R/
=
1.5 atmx3.5 L RXY b.
Es obvio que el resultado anterior sea la tercera parte de la presión total.
Solución:
Recipiente inicial Recipiente final
gas He mezcla
20.1 20.1 2.48
n= n= =0.62 a
Mwg ? Mwg ? 4
P= 742 torr P= 742torr 1121por diferencia 1863 torr
T= 293 K T= 293 K
V= X? V= No es de interés X?
Ejemplo 16
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Solución:
Según lo indicado en la unidad de estequiometría con la "primera idea"
podemos encontrar la fórmula empírica así:
Recipiente
0.188 g
n= Mw
P = 1 atm
T = 273 K
V = 0.1 L
Con la ecuación
0.082 atm L 0.188 g
1 atm x 0.1 L = x 273 K x
mol K Mw
42g 42
Mw = Mw = 42 K= K el factor para amplificar la Fe = 3
mol 14
Fm = 3 x (C1H2) Fm = C3H6
Ejemplo 17
Solución:
Como el peso NO es variable de estado y las moles si, entonces:
1 mol H
nH2 = 0.202 g H2 x 2 gr H 2 nH2 = 0.101 mol H2
2
nt = 0.126
1 mol O
nO2 = 0.8 g O2 x 32 gr O 2 nO2 = 2.5 x 10-2 mol O2
2
0.082 atm L 1
Pt = x 298 K x 0.126 mol x Pt = 1.37 atm R/a
Mol K 2.24 L
b. Nos piden Mw av
Lo podemos calcular con la ecuación (b) ya que tenemos
0.101 0.025
Mw av = 2 x + 32 x Mw av = 7.95 R/b
0.126 0.126
0.082 atm L 1
Pt = x 473 K x 0.126 mol x Pt = 1.75 atm R/c
Mol K 2.24 L
0.051 0.05
Mw av = 2 x + 18 x Mw av = 9.92 R/d
0.101 0.101
Ejemplo 18
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Párrafo 1: Gases
Usando la ecuación
CO2
Transformemos las moles de CO2 a gramos de sal usando los factores:
W = 8.86 g
Estos son los gramos que se descomponen de la sal oxisal Carbonato
Cálcico.
Ejemplo 19
O 2 HC vapor mezcla
gas 1 gas 2 gas 3
0.105 0.197
n= a b
32 MwHC
P= c e 26.5 torr f
T= 300 K
V= no son de interés 0.3 L
PO2 (c) se puede calcular con la Ley de Dalton (ecuación ), ya que tenemos
información del O2.
PHC= 640 Torr. - 204.41 Torr - 26.5 Torr. ⇒ PHC= 409.09 Torr.
0.197
n = 3.28x10-3 a b
MwHC
P= 204.41 409.09 26.5 torr 640 613.5
T= 300 K
V= no son de interés 0.3 lt
MwO2 xYO2
%WO2 = x100%
Mw av mezcla seca
PO2 204.41
YO2 = YO2= YO2 = 0.333
Pt mezcla seca 613.5
32 x0.333
%WO2 = x100% %WO2 en la mezcla seca = 34.74%
30.67
WO2 + WHC
0.105
%WO2 = x100% %WO2 en la mezcla seca = 34.76%
0.105 + 0.197
%W O
b. en la mezcla HUMEDA
2
MwO2 xYO2
%WO2 = x100%
Mw av mezcal húmeda
PO2 204.41
YO2 = YO2= YO2 = 0.319
Pt mezcla húmeda 640
(¿Por qué cambió?) Nota: Aquí no podemos afirmar que: YHC =1 - YO2
PHC 409.09
YHC = YHC= YHC = 0.639
Pt mezcla húmeda 640
32 x0.319
%WO2 = x100% %WO2 en la mezcla húmeda = 33.88%
30.13
30
K= K=2 Por lo tanto Fm = 2(CH3) Fm = C2H6
15
Comentario: Esperamos que con los ejemplos anteriores, usted amigo lector
haya adquirido habilidad operativa y aptitud verbal para solucionar
situaciones que involucren gases. A continuación hallará usted un listado de
ejercicios (taller) para que los solucione.
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EJERCICIOS PROPUESTOS
4. Un gas tiene una densidad de 3.2 g/L a CN. ¿A qué presión 1 L de ese
gas pesará 2 g si la temperatura se mantiene constante?
R/ 0.63 atm
6. Determine cuantas veces el H 2 (g) se difunde más rápido que el CO 2 (g). (Ya
realizó la consulta de la Ley de Graham?)
R/ 4.7 veces
10. Una muestra 0.109 g de un gas ocupa un volumen de 112 L a 750 Torr y
a 100 ºC, ¿cuál será el peso molecular del gas?
R/ 30
12. Cierta cantidad de oxígeno recogida sobre agua a 752 Torr y 70 ºC ocupa
un volumen de 380 mL. La presión de vapor del agua vale 233.7 Torr a
70ºC.
18. Un gas de fórmula empírica C1H1 tiene una densidad de 1.16 g/L a CN,
¿cuál es su fórmula molecular?
R/ C2H2