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MÓDULO 1
Asignatura 101: La Industria del Automóvil. Tecnologías y procesos
TEMA 3: Procesos
3.5.1: Propiedades
Polímeros:
Compuesto orgánico natural o sintético de alto peso molecular obtenido por
la combinación de muchas moléculas más pequeñas denominadas meros y
unidas entre sí por enlaces covalentes
Plásticos:
Material sintético fabricado a partir de una amplia
gama de polímeros y aditivos que se pueden moldear
en alguna etapa de su procesado para obtener una
forma útil rígida o ligeramente elástica.
Resinas:
Polímeros, normalmente en estado líquido, que no han sido
conformados en su forma final.
Ligereza
Versátiles
Seguridad e higiene
Durabilidad
Aislante
Reducción de
costes
Adición Condensación
6
Máster en Ingeniería de la Automoción
Asignatura 101: LA INDUSTRIA DEL AUTOMÓVIL, TECNOLOGÍAS Y PROCESOS
UN POCO DE HISTORIA 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 7
Año Evento
Antes-1800 Descubrimiento y utilización de los polímeros naturales (cuero, algodón, seda, caucho,...) con
pequeñas modificaciones.
1839 Charles Goodyear desarrolla el proceso de vulcanización del caucho natural.
1893 E. Fischer e H. Leuchs proponen un modelo de cadena para a celulosa y sintetizan la molécula
corroborando su modelo.
1900 Dr. J. E. Brandenberger descubre el celofán.
1909 L. Bakeland inventa la bakelita (resina fenólica) el primer polímero hecho íntegramente de
material sintético.
1924 H. Staudinger propone el modelo de estructura de cadenas para polímeros sintéticos (gana el
premio Nobel en 1953).
1925-1940 Síntesis de diversos polímeros por polimerización por adición: PVC (1926), PE (1933), teflón
(1938), PS (1939), ...
1934 W. Carothers inventa el nylon mediante la polimerización por condensación.
1940-1950 Síntesis de diversos polímeros por polimerización por condensación: PET, poliéster insaturado.
1942 Fabricación del primer ordenador (ENIAC)
1947 Primeros discos de vinilo.
1950-1955 K. Ziegler e G. Natta desarrollan catalizadores de baja presión.
1955-1970 Síntesis de nuevos polímeros: PP (1954), siliconas (1962), PPO, acetales, epoxy/poliuretano.
Desarrollo de materiales compuestos empleando resinas sintéticas y materiales de refuerzo
(fibras de vidrio, de carbono o aramidas).
1971 Se crea el primer disco flexible, hecho de una película de poliéster y material metálico.
Aplicación de nanotecnología
Cámara climática,
T= 40ºC e 100% HR (DIN 50017)
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USO GENERAL 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 9
2015
90% 10%
1980 2016
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USO SEGÚN TIPO 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 11
30%
29%
Distribución en porcentaje de los diferentes
tipos de plásticos en el automóvil
25%
Termoplásticos (60%)
20%
Elastómeros (25%)
15,5%
Termoestables (7%) 15%
Otros (8%)
10%
10% 9,5%
8%
7% 7%
5%
5% 4,5%
2,5%
2%
0%
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ic
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A
Es
(P
os
ic
cn
Té
Airbag
(PAs, TPOs, PS…) Panel de a bordo
(Inyección, soplado) (PP, ABS, PPE, PUR, PVC…)
(Inyección)
Palanca de cambio
(PVC, PAs, ) Guantera
(Extrusión-soplado, inyección) (PP, TPOs, ABS, PC…)
(Inyección)
Asientos
(Espumas PUR o PP…) Manillas
(Inyección, moldeo por compresión (PAs, PP, ABS, PS …)
(Inyección)
Alfombras Carcasas
(PVC, PP, PUR) (PP, ABS, PC…)
(Termoconformado) (Inyección)
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USO EN EXTERIORES (≈50%) 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 13
Abbrev. Name
ABS Acrylonitrile butadiene styrene
AES Acrylonitrile Ethylene Styrene
ASA Acrylonitrile styrene acrylate
CR Polychloroprene (neoprene) Barras
EPDM Ethylene Propylene Diene Monomers (TPOs, PUR, PS, PAs, PP…)
EPM Ethylene Propylene Monomers
EPP Expanded PP Rejillas (Inyección)
EPS Expanded PS (PAs, PP, PUR, ABS,
EVA Ethylene-vinyl acetate ASA, PS…)
HDPE High-density PE (Inyección)
Carcasa del espejo
HIPS High Impact PS (PP, PBT, ASA-AES…)
IR Isoprene rubber (Inyección)
LDPE Low-density PE
NBR Acrylonitrile butadiene rubber
Faros
NR Natural Ruber (PC/PMMA Neumáticos
PA Polyamide (Nylons) Inyección) (caucho, PAs …)
PAN Polyacrylonitrile (Extrusion, Compresión)
PBT Polybutylene terephthalate
PC Polycarbonate
PEI Polyethylenimine
Manillas exteriores
PES Poly ether sulfone (TPOs, PUR, PS, PAs, PBT, PP…)
PET Polyetylene terephthalate (Inyección)
PMMA Polymehylmethacrylate
POM Polyoxymethylenes
PP Polypropilene
Rejilla del motor
PPE Polyphenyl ether (PAs, PS, ABS, PPs, ASA) Tapacubos Protectores laterales
pPVC Plasticised PVC (Inyección) (TPOs, PC, PS, PAs, PP…) (TPOs, PUR, PS, PAs, PP…)
PS Polyestirene (Inyección) (Inyección)
PSU Polysulfone
PTFE Polytetrafluoroethylene
PUR Polyurethane Defensa
PVA Polyvinyl Acetate (TPOs, PUR, PS, PAs, PC/PBT, PC/ABS, PP…)
PVB Polyvinyl butyral (Inyección)
PVC Polyvinyl chloride
SBR Styrene-butadiene rubber
TPO Thermoplastic olefin
TPU Thermoplastic polyurethanes
UHMWPE Ultra-high-molecular-weight PE https://www.ihs.com/
Servofrenos
(PBT, PET). Inyección
Conductos
Conectores de alta temperatura (PS elastomérico, PVC, PAs)
Tapa del motor (PA46, PBT, PET). Inyección Extrusión
(PA). Inyección
Revestimiento, Sellado
Cerraduras, carcasas (PVC TPU, EPDM).
Engranajes
(PBT, PET, PP, PA) Filtros Combustible Extrusión, Compresión,
(HDPE, POM, PA). Inyección
Inyección (POM). Inyección Inyección
http://www.matweb.com/
http://www.plasticos-mecanizables.com/
https://www.gehrplastics.com/things-worth-knowing/technical-data-sheets.html
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¿POR QUE SE USAN TANTOS? 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 17
Estructura química
PC PET
PMMA PA 66
https://www.gehrplastics.com/things-worth-knowing/technical-data-sheets.html
http://www.plasticos-mecanizables.com/
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¿POR QUE SE USAN TANTOS? 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 19
MPa
https://www.gehrplastics.com/things-worth-knowing/technical-data-sheets.html
http://www.plasticos-mecanizables.com/
TPP
Algunos plastificantes que consisten en ésteres de más de un alcohol se conocen por un código alfanumérico
Los símbolos se escriben con la abreviatura “FR” seguida de uno o más de los códigos numéricos
CÓDIGOS NUMÉRICOS DE LOS RETARDADORES DE LLAMA
Clasificación Código
Compuestos halogenados 10-29
Compuestos de nitrógeno 30-39
Compuestos de fósforo orgánico 40-49
Compuestos de fósforo inorgánico 50-59
Óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y sales
60-69
metálicas
Compuestos de boro y zinc 70-74
Compuestos de sílice: 75-79
Grafito 80
Sin Ubicar 81-99
TERMOPLÁSTICOS (TP)
Termoplásticos (60%)
Lineal Ramificada
Elastómeros (25%)
Termoestables (7%)
Entrecruzada Reticulada
__
Mw = ∑ w M = ∑ N
2
NM i i
∑
i i
i
Grado de polimerización, n
Mi: peso molecular medio no intervalo i
__
Índice de heretogeneidad o Mw
IH = __
de polidispersión
Mn
Determinación del índice de fluidez (MFI, melt flow index)(UNE-EN ISO 1133)
Plastómetro de extrusión
Medida cualitativa que relaciona el flujo con el peso molecular del polímero. Peso de
polímero (en condiciones estandarizadas) que fluye por una hilera corta (L/D ≈ 4)
HDPE
Existencia de
ramificaciones
LDPE
Estructura amorfa
Polímero semicristalino
Más Cristalinos
¡MÁS RESISTENTES Y
COMPACTOS!
100 µm
Consecuencias de la cristalinidad
Pérdida de transparencia.
Aumento de la densidad.
Temperatura de fusión (Tm) definida y más alta.
Orden (isomería: Sustancias con la misma fórmula química pero con estructura y propiedades distintas).
Isómeros geométricos
En bloque
Al azar
Injertados
Alternados
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ESTRUCTURA 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 33
o Abaratan costes.
Negro de carbono:
aumenta la resistencia mecánica y química.
Negro de carbono
Carbonato cálcico
Talco
Fibra de vidrio
Efecto de la adición de fibras de vidrio sobre
distintas propiedades de PA66
H H − CH3 Polipropileno
Sustitución de H por
− fenilo Poliestireno
C C
otros
− Cl Policloruro de vinilo
grupos funcionales
H H
− CN Poliacrilonitrilo
PE Polietileno − CO−O−CH3 Poliacrilatos
− CO−NH Poliamidas
Grandes cambios en las propiedades − etc
HDPE
UHMWDPE
Polipropileno: PP
PP isotáctico
Grupo CH3 Gran regularidad ⇒
↑ % cristalinidad
Estereoisómeros
n
PP sindiotáctico
Cierta regularidad ⇒
↓↓ % cristalinidad
PP atáctico
Amorfo
PP
HDPE
LDPE
Se obtienen superficies de mejor calidad y presenta un bajo índice de contracción, lo que lo hace
idóneo para piezas moldeadas por inyección.
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POLIOLEFINAS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 43
Copolímeros
P/E (propileno-etileno): mejoran la procesabilidad del PP.
De injerto
EPM (copolímero al azar de propileno-etileno 50:50): estructura amorfa. Buenas propiedades elásticas
(estructura reticulada), excelentes características eléctricas y resistencia química ⇒
Aplicaciones: revestimientos de cables.
EPM EPDM
TPOs:
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VINÍLICOS, ESTIRÉNICOS Y ACRÍLICOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 47
Siendo R:
Descomposición térmica ⇒
Salpicadero de PVC (imitación de cuero) ( ↑ HCl, decoloración y envejecimiento)
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VINÍLICOS HALOGENADOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 49
DOP: Dioctilftalato
Aislante a elevada Tª
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VINÍLICOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 51
Carácter amorfo
Estireno-acrilonitrilo (SAN).
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS).
Poliestireno: (PS)
Propiedad PS HIPS
Temperatura
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ESTIRÉNICOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 57
Dureza y rigidez
Facilidad de procesado (fluidez)
Brillo
Resistencia química
Resistencia térmica
Resistencia a la fatiga y al impacto
Dureza y rigidez
ABS
Fase elastomérica de butadieno (en forma de burbujas) inmersa en una matriz vítrea (dura y rígida)
de SAN (acrilonitrilo-estireno).
CH2
CN
CH2 CH CH2 CH CH
CN
m m´
CH CH2 CH CH2 CH
m m´
CH2
n
Algunas características:
Alta resistencia y rigidez mecánica.
Elevada dureza y resistencia al rayado.
Alta estabilidad dimensional, lo que las hace idóneas para
partes de tolerancia dimensional cerrada.
Alta resistencia al impacto.
Alta estabilidad al calor.
Resistente al choque térmico.
Poca absorción de agua.
Resistencia química elevada.
Buena resistencia al agrietamiento por tensiones.
Debilidad a los efectos de la intemperie.
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ACRÍLICOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 61
CH2 CH Siendo R:
R n
― CN: poliacrilonitrilo (PAN).
Termoplástico
Poliacrilonitrilo (PAN) Elevado punto de fusión.
Grupos CN incrementan considerablemente la Tm (317 ºC)
Soluble en pocos disolventes.
Difícil de procesar por la proximidad de Tª de
descomposición y Tm
Propiedad PAN CF
Termoplásticos que incorporan el grupo amida (− CONH −) en la cadena principal. La ordenación sistemática
de dicho grupo conduce a estructuras semicristalinas.
H A partir de ω-aminoácidos:
O n
O O Cristalinidad, % 50 50 70
CH
(absorción de C
agua). C
Máxima temperatura de 190 190 220
N 2 N CH2 utilización
x y
H H Retracción molde, % 1,3-2,3 0,6-1,8 2-2,5
Absorción de agua
Sólo se produce en las zonas amorfas.
Posee un efecto plastificante: solvata a las macromoléculas
del polímero.
10
6
Módulo elástico de poliamidas, secas (gris),
húmedas (amarillo)
4
Aumenta la tenacidad.
2
Disminuye la resistencia.
POM
PC
ABS
PEEK
PPS.40GF
PA 6
PA66.6
PA66
PA6.GF18
PA11
PET
PA6.Coil
En el sector del automóvil, las poliamidas se emplean en piezas que deben sufrir rozamiento (incluso cojinetes
y engranajes), estar en contacto con aceites y resistir temperaturas relativamente altas sin deformarse.
KEVLAR®
Refuerzo de neumáticos y
engranajes.
NOMEX®
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POLIÉSTERES 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 69
PET
H H O O Polietilentereftalato
O C C O C C
H H
n
H H H H O O
C C
PBT
O C C C O C Polibutilentereftalato
H H H H
n
Algunas características:
Cristalinidad de grado medio (30-40%). El PBT cristaliza más rápido que el PET, lo que lo
hace más adecuado para velocidades de procesado elevadas (moldeo industrial).
Algunas características:
Cristalinidad, % 33 25-50
Policarbonato: PC
Policarbonato de bisfenol A
Grupo polar
Polímero predominantemente amorfo ⇒ transparente (capacidad de transmitir la radiación visible).
Alto índice de refracción (n = 1,59).
Buena resistencia al calor (índice de fluidez bajo ⇒ difícil de procesar mediante moldeo por inyección).
Buenas propiedades mecánicas, especialmente la resistencia al impacto (tenacidad).
Excelente estabilidad dimensional y al color.
No tan resistente como PMMA al envejecimiento
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POLICARBONATOS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 73
Características generales.
Elastómeros: materiales que presentan elevadas elongaciones elásticas (> 200%) a esfuerzos
pequeños, recuperando su forma y dimensiones originales tan pronto desaparecen dichos esfuerzos.
Poco resistentes.
Poco rígidos.
Elevada flexibilidad.
Elevada resiliencia por encima de su Tg: capacidad
de almacenar carga y devolverla casi íntegramente al
recuperar la forma original.
Histéresis
Tensión, σ
E disipada en forma de
calor (amortiguación)
Deformación, ε
un proceso de vulcanización.
Proceso de vulcanización
Proceso mediante el cual tiene lugar la reticulación que proporciona al
elastómero la estructura definitiva. Es necesaria la presencia de
agentes vulcanizantes (habitualmente el azufre) en determinadas
condiciones de presión y temperatura:
Negro de carbono
El 70% del negro de carbón
se utiliza como pigmento y
base de refuerzo en
neumáticos para automóviles.
Resistencia hidrocarburos
Pobre Resistencia ozono Pobre
aromáticos
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ELASTÓMEROS 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 81
2-cloro-1,3-butadieno
Ejerce un efecto protector sobre el doble enlace ⇒ mejor resistencia al envejecimiento y al ozono.
En bloque
De injerto
Cauchos de etileno-propileno
EPM (copolímero al azar de propileno-etileno 50:50): estructura amorfa. Buenas propiedades elásticas
(estructura reticulada), excelentes características eléctricas y resistencia química
Cauchos de etileno-propileno
EPDM (terpolímero etileno-propileno-dieno): propiedades similares al EPM, aunque con mayor resistencia
al impacto y flexibilidad.
Caliente Excelente
Resistencia diléctrica Prominente
Electroaislamiento Prominente
Permeabilidad a los gases Bastante Baja
• Fase rígida: fase cristalina que mantiene unidas las zonas amorfas evitando la
fluencia viscosa. También puede ser amorfa, pero incompatible con la elastomérica,
de la que se separa y casi siempre vítrea (Tg elevada). Responsable de la
recuperación elástica (“aparente reticulado”).
Segmentos
flexibles
Fase rígida
Constituidos por bloques de polipropileno isotáctico (bloques duros y cristalinos) y bloques centrales de
copolímeros olefínicos amorfos (EPDM).
Material Code N E C G S B O V P F
Sellado Material Name Nitrile EPDM Neoprene SBR Silicone Butyl Polyacrylate Viton Polyurethane Fluorosilicone
Property N E C G S B O V P F
Abrasion Resistance
Gran numero Acid Resistance
de usos.. Chemical Resistance
Cold Resistance
Dynamic Properties
Electrical Properties
Flame Resistance
Heat Resistance
Impermeability
Oil Resistance
Ozone Resistance
Set Resistance
Tear Resistance
Tensile Strength
Water Resistance
Weather Resistance
http://www.sealanddesign.com
Best
Fluid N E C G S B O V P F
Choice
Diesel Oil Nitrile
Fuel Oil, #6 Viton
Fuel Oil, 1, and 2 Nitrile
Fuel Oil, Acidic Nitrile
Hydraulic Oil (Petroleum Base, Industrial) Nitrile
Hydraulic Oils (Synthetic Base) Viton -
Lubricating Oils (Crude & Refined) Viton - - - - - -
Lubricating Oils (Synthetic base) Viton - - -
Lubricating Oils, Di-ester Viton -
Lubricating Oils, petroleum base Nitrile
Lubricating Oils, SAE 10, 20, 30, 40, 50 Nitrile
Mobiloil SAE 20 Nitrile - - - - - -
Motor Oils Nitrile
Silicone Oils EPDM
Texaco 3450 Gear Oil Nitrile
Lindol, Hydraulic Fluid (Phosphate ester type) EPDM
Brake Fluid DOT3 (Glycol Type) EPDM -
Características generales.
Estructuras reticuladas.
Enlaces covalentes fuertes en toda la red tridimensional.
Rígidos y con estabilidad dimensional.
Reticulada Amorfos.
No reciclables.
Resinas de poliuretano (PUR)
Resinas epoxy (RE)
Resinas de fenol-formaldehído (PF)
Resinas de urea-formaldehído (UF)
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TERMOESTABLES 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 95
Aplicaciones:
• Aislamiento térmico
• Elastómeros
• Adhesivos
• Recubrimientos superficiales.
Propiedades
Influenciadas por los tipos de isocianatos y polioles utilizados.
- Polioles largos Polímeros blandos
- Gran reticulación Polímeros duros o rígidos
- Cadenas largas y la baja reticulación polímero elástico
Flexibles o rígidos
Lycra
Epiclorhidrina Bisfenol A
Se añaden
-Diluyentes Diamina
-Flexibilizadores
-Cargas
Buena adherencia química
Resistencia al calor
Excelentes propiedades mecánicas
Buenas propiedades como aislantes eléctricos
Tras añadir el agente endurecedor, da lugar a una estructura reticulada y por tanto no pueden ser reciclados
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TERMOESTABLES 3.5: Propiedades y conformado de polímeros
3.5.1: Propiedades 97
(Material compuesto)