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I. OBJETIVOS
v2 k ' ' C * D q
p
Donde [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones molares de las sustancias correspondientes.
En el momento en el que se establece el equilibrio las reacciones directa e inversa no cesan sino
que continúan desarrollándose en direcciones opuestas con iguales velocidades. Si v 1 = v2 los
términos del miembro derecho de las ecuaciones mencionadas son también iguales, o sea,
k ' A * B k ' ' C * D
m n p q
Kc
C p * D q
A m * B n
La constante Kc de equilibrio químico es la relación entre el producto de las concentraciones
molares de las sustancias obtenidas en la reacción y el producto de las concentraciones molares
de las sustancias iniciales en el momento en que se alcanza e equilibrio.
En la deducción de la constante de equilibrio se suele poner en el denominador de la fracción el
producto de las concentraciones molares de las sustancias obtenidas en la reacción. Por ejemplo,
para la reacción reversible:
4 HCl O2 2 H 2 O 2Cl 2
Es necesario escribir la ecuación de la constante de equilibrio del modo siguiente:
Kc
H 2 O * Cl 2
2 2
HCl 4 * O2
Cuando se ha establecido el equilibrio en tal sistema, aumentamos la concentración de cloruro
de hidrógeno, entonces, disminuirá el segundo factor del denominador, es decir la magnitud de
[O2]. Esto puede suceder como resultado del desplazamiento del equilibrio de izquierda a
derecha, lo cual lleva a la formación de nuevas cantidades de agua y cloro. En el nuevo estado
de equilibrio alcanzado, las concentraciones de las 4 sustancias resultarán modificadas con
respecto de las iniciales, pero el valor de K c no cambia.
Por consiguiente, para desplazar el equilibrio de izquierda a derecha es necesario aumentar la
concentración de una de las sustancias que en el ecuación están a la izquierda de signo de
inversión ( ), o bien reducir la concentración de una de las sustancias que se encuentran a la
derecha.
Por medio de la ecuación de la constante de equilibrio se puede determinar las concentraciones
de las sustancias en equilibrio si se conoce la magnitud K c y las concentraciones iniciales o
viceversa.
Ejemplo: Para el sistema en equilibrio:
CO H 2 O H 2 CO2
Kc=1.0 a 83ºC. Determinar las concentraciones de todas las sustancias cuando se alcanza el
equilibrio, si las concentraciones iniciales son 2M para CO y 3M para H 2O. La ecuación de
equilibrio es:
H 2 * CO2 1.0
CO * H 2O
Se construye la siguiente tabla.
CO H2O CO2 H2
Concentraciones iniciales 2 3 0 0
Cantidad de moles que han reaccionado x x - -
Número de moles formados - - x x
Concentraciones en el equilibrio 2-x 3-x x x
Entonces:
x2
1.0
( 2 x )(3 x )
De donde:
5x 6
x 1 .2
Y por consiguiente, cuando se alcanza el equilibrio tenemos:
CO 2 1.2 0.8M
H 2 O 3 1 .2 1 .8 M
H 2 1 .2 M
En el ejemplo examinado, los coeficientes de todas las sustancias participantes son iguales a 1, y
por lo tanto, no ofrece dificultad en la determinación de las concentraciones en equilibrio.
En el sistema en equilibrio:
4 HCl O2 2 H 2 O 2Cl 2
Los coeficientes no son iguales a 1 y debe tomarse en consideración al determinar las
concentraciones molares en equilibrio. Si hasta que se alcance el equilibrio han reaccionado x
moles de HCl, el número de moles de O 2 que han reaccionado será de 4 veces menor, es decir,
x/4 y el número de moles de H2O y Cl2 formados dos veces menor que el de HCl, es decir, x/2
para cada uno.
Fe2O3 * H 2 4
Pero como las concentraciones de las fases sólidas son magnitudes constantes, transfiriéndolas
éstas en la parte derecha de la igualdad y combinándolas con la constante K 1, obtendremos en
definitiva, una nueva constante K.
K Ki
Fe2 O3 H 2 O
4
Fe 3 H 2 4
En los sistemas heterogéneos, la reacción tiene lugar en la superficie de separación de las fases,
por lo tanto, cuanto mayor sea la superficie de contacto, tanto mayor será la velocidad de
reacción. He aquí, el porqué las sustancias sólidas reaccionan tanto más rápidamente cuanto más
pequeños sea el tamaño de sus partículas.
vt2 vt1 * 2 10
En la figura anterior se muestra que aumentando la presión de las moléculas de las sustancias
reaccionantes se aproximan entre sí, incrementando la posibilidad de choques entre sus
moléculas, y por consiguiente se acelera la reacción.
Consideremos el siguiente sistema en equilibrio:
N 2 3H 2 2 NH 3 2 *11Kcal
¿En qué sentido se desplazará el equilibrio de este sistema al aumentar la presión y disminuir la
temperatura?
El volumen de los gases iniciales, N2 + 3H2, es 2 veces mayor que el volumen del producto,
2NH3. Por ello, al aumentar la presión, el sistema responderá con el desplazamiento del
equilibrio en el sentido de la disminución del volumen de los gases.
La formación de amoníaco va acompañada de desprendimiento de calor (+2*11Kcal); el
proceso inverso, la descomposición del amoníaco, se desarrolla absorbiendo calor (-2*11Kcal).
Por consiguiente, si disminuye la temperatura, el sistema responde desplazando el equilibrio de
izquierda a derecha, en el sentido del proceso exotérmico, o sea, del desprendimiento de calor.
Ejemplo: ¿Cómo influye el aumento de temperatura y presión en el desplazamiento del
equilibrio de los siguientes sistemas?
2 N 2 O2 2 N 2 O 2 *11Kcal
H 2 Br2 2 HBr 2 * 8.65Kcal
2C O2 2CO 2 * 26.42 Kcal
Catálisis
Se denomina catálisis “al cambio de velocidad de un proceso químico debido a la influencia de
una sustancia ajena al sistema”. La composición o cantidad de las sustancias permanecen
constantes al finalizar la reacción. Los catalizadores, es decir, las sustancias que cambian la
velocidad de reacción en un proceso químico, pueden ser sustancias sólidas, líquidas o gaseosas.
En la catálisis homogénea, las sustancias reaccionantes y el catalizador constituyen un sistema
en una sola fase. Por ejemplo, la interacción de los gases amoníaco y cloruro de hidrógeno es
presencia de vapor de agua.
En la catálisis heterogénea, las sustancias reaccionantes y el catalizador constituyen un sistema
de dos fases. Por ejemplo, la inflamación de la mezcla oxígeno e hidrógeno sobre la superficie
de negro de platino, una sustancia sólida.
Los catalizadores no causan un precoso químico, sino que cambiando igual la velocidad de los
procesos directo e inverso, contribuyen al establecimiento rápido del equilibrio en el sistema,
sin ejercer ninguna influencia en el estado de equilibrio.
En la catálisis heterogénea pueden reaccionar cantidades relativamente grandes de sustancias en
presencia de grandes cantidades de catalizador. En la catálisis homogénea, la velocidad de
reacción es prácticamente proporcional a la cantidad de catalizador.
La actividad de los catalizadores y a veces, el carácter específico de su acción dependen en
grado considerable de la temperatura.
III. PROCEDIMIENTO
Llenar tres buretas con agua, solución de tiosulfato de sodio y solución de ácido sulfúrico.
Verter en el tubo #1 el ácido sulfúrico, agitar y contar el número de golpes que marca el
metrónomo.
En 4 tubos de ensayo colocar 4ml de solución de tiosulfato de sodio. En otros 4 tubos (1A, 2A,
3A y 4A) colocar 4 ml de solución de ácido sulfúrico.
Colocar todos los tubos y un termómetro en un vaso de precipitados con agua. Medir la
temperatura inicial.
Mezclar los contenidos de los tubos #1 y #1A. Contar en número de golpes del metrónomo.
Calentar el vaso de precipitados. Realizar la experiencia con cada par de tubos a cada 10ºC de
aumento de la temperatura.
3. Equilibrio químico
En 4 tubos de ensayo colocar 4ml de solución de tiosulfato de sodio. En otros 4 tubos (1A, 2A,
3A y 4A) colocar 4 ml de solución de ácido sulfúrico.
Pb(NO3)2 en
cristales MORTERO Triturar Agua
enérgicamente
+
KI en
cristales
5 ml de Na2S2O3
Tubo 1 Sol. Fe(SCN)3 +
Cronometrar
el tiempo
5 gotas de CuSO4
Tubo 2 Sol. Fe(SCN)3 + hasta la
decoloración
15 gotas de CuSO4
Tubo 3 Sol. Fe(SCN)3 +
Repetir el procedimiento
MATERIALES REACTIVOS
3 buretas Acido sulfúrico
8 tubos de ensayo Tiosulfato de sodio
1 metrónomo Cloruro de hierro
1 termómetro Tiocianato de potasio
1 cronómetro Cloruro de potasio
1 hornilla eléctrica Ácido clorhídrico
1 vaso de precipitados de 50ml Nitrato de plomo
1 pipeta de 10ml Ioduro de potasio
1 mortero Peróxido de hidrógeno
1 piseta Dióxido de manganeso
2 probetas graduadas de 100ml Óxido férrico
1 vaso de precipitados de 1000ml Dióxido de silicio
1 soporte universal Sulfato de cobre
1 tubo para desprendimiento de gases 1 matraz de 50ml
V. EXPERIMENTACIÓN
Velocidad de reacción en sistemas homogéneos
1º m. 2º m. 3º m. 4º m. 5º m. 6º m. 7º m. 8º m. 9º m. 10º
m.
Vtotal O2 Exp.1 13 15 16 16 16 20 30 38 42 45
(ml) Exp.2 15 19 21 25 31 36 41 46 52 62
VO2/min Exp.1 13 2 1 0 0 4 10 8 4 3
(ml) Exp.2 15 4 2 4 6 5 5 5 6 10
Na 2 S 2 O3 H 2 SO4 H 2 S 2 O3 Na 2 SO4
H 2 S 2 O3 H 2 O SO2 S
Na 2 S 2 O3 H 2 SO4 H 2 S 2 O3 Na 2 SO4
H 2 S 2 O3 H 2 O SO2 S
El producto que presenta el color amarillo intenso es el ioduro plumboso, que precipita de una
solución acuosa.
Tiempo (min) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Datos
(ml) 14 3 1.5 2 3 4.5 7.5 6.5 5 6.5
medios
1
H 2 O2
H 2 O O2
2
concentración velocidad
Velocidad de reacción
1
0.66
0.5
0.33
Influencia de la temperatura
Velocidad de reacción
temperatura velocidad
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura
Descomposición de H2O2
16
14
12
Volumen (ml)
10
8
6
4
2
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo (min)
La descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción muy lenta, por eso a partir del 3º
minutos se ha acelerado la reacción con la aplicación de calor. Como se observa, en el primer
minuto, en que las concentraciones de los productos son alta, se produce la mayor cantidad de
oxígeno por minuto, luego la reacción se hace bastante lenta. Cuando se aplica calor, se muestra
que la tendencia de los minutos 4 a 7 es de tendencia potencial, de acuerdo a la regla de la
influencia de la temperatura sobre la reacción. Luego la reacción decae debido que los reactivos
se consumen.
Se muestra entonces que la descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción
relativamente violenta, es decir, gran parte de la reacción se da en un instante, mientras que la
culminación de ésta toma un tiempo más largo.
VIII. CONCLUSIONES