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ASPECTOS TERMODINÁMICOS
DE LAS REACCCIONES QUÍMICAS
J. L. Barranzuela Q.
SOLUCIÓN A PROBLEMAS PROPUESTOS EN SEPARATA
Solución: (a) Calor generado por el proceso (quemar 0,0222 g de C8H18): q = Ccal*∆T
kJ
= 2,48 * 0,400 ºC = 0,992 kJ. Por tanto, el calor generado por 1 mol ó 114 g de C8H18
℃
q q 0,992 kJ kJ
será: ∆Hc = = mC H = 0,0222 g = 5094 = ∆Hc
nC8 H18 8 18 g
mol
PFC H 114
8 18 mol
g
q q * PF (225 kJ) * �114 �
(b) De la expresión anterior: ∆Hc = m m = = mol
= 5,035 g = mC8 H18
∆Hc 5094
kJ
PF mol
(c) Para calcular la cantidad de agua que se puede calentar: q = m·cH2 O ·∆T
q
m=
* ∆T
. Si vamos a calentar desde Tamb = 25 ºC hasta Tb = 100 ºC ∆T = Tb -
cH2O
- Tamb = 100 ºC – 25 ºC = 75 ºC; por tanto, de (a):
J
2143,13 kJ * 103
kJ
m= J = 6836,14 g H2O; o bien 6,84 kg de agua.
�4,18 � * (75 °C)
g·°C
g kg
Considerando que la densidad del agua es de 1 o1 , se pueden calentar 6,84 L
mL L
de H2O
J
825 kJ * 103
kJ
Y de (b): m = J = 2631,58 g de H2O o 2,63 L de H2O.
�4,18 � * (75 °C)
g·°C
5 9
Solución: (a) CH6N2(l) + N2O4(l) CO2(g) + 3H2O(l) + N2(g)
4 4
46 g 63 g
Sumando:
C6H6(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(g) ∆HT = ∆H1 + ∆H'2 = (-)
(más exotérmica)
Por lo tanto, la combustión del gas es más exotérmica que la del líquido, ya que si
fuera liquido habría que gastar calor en evaporarlo y, por tanto, el calor neto producido
sería menor.
kJ
∆H°298 = - 584 (Signo negativo porque es calor liberado, proceso exotérmico).
mol
kJ
Solución: 4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) ∆H = -3352 .
mol
g g g
4 moles * (27 ) 3 moles * (32 ) 2 moles * (102 )
mol mol mol
108 g 96 g 204 g
Solución: Como CaCO3(s) y H2O(l) son productos, invertimos las ecuaciones (1) y (2)
(las multiplicamos por -1). Como Ca2+ (aq) y OH-(aq) aparece como reactivos, también
invertimos la ecuación (3) (o la multiplicamos por -1), y sumamos.
kJ
(1) [ CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ∆H = -178,1 ] * (-1)
mol Rx
kJ
(2) [ CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) ∆H = -64,8 ] * (-1)
mol Rx
kJ
(3) [ Ca(OH)2(s) Ca (aq) + 2OH (aq)
2+ -
∆H = -16,2 ] * (-1)
mol Rx
4 Universidad de Piura – Facultad de Ingeniería - QUÍMICA GENERAL 2
kJ
CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) ∆H = 178,1
mol Rx
kJ
Ca(OH)2(s) CaO(s) + H2O(l) ∆H = 64,8
mol Rx
kJ
Ca2+(aq) + 2OH-(aq) Ca(OH)2(s) ∆H = 16,2
mol Rx
kJ
Ca (aq) + 2OH (aq) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l)
2+ -
∆H = 259,1
mol Rx
Solución: Como el metano aparece como producto, invertimos la ecuación (3) (la mul-
tiplicamos por -1), y sumamos.
ΔH10 =
kJ
(1) C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393,5
mol
ΔH02 =
1 kJ
(2) H2(g) + O2(g) → H2O(l) -285,8
2 mol
ΔH03 =
kJ
(3) [ CH4(g) + 2O2(g) →CO2(g) + 2H2O(l) -890,3 ] * (-1)
mol
ΔH10 =
kJ
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393,5
mol
ΔH02 =
1 kJ
2H2(g) +2 O2(g) → 2H2O(l) -285,8
2 mol
ΔH03 =
kJ
2H2O(l) + CO2(g) →CH4(g) + 2O2(g) 890,3 mol
kJ
C(grafito) + 2H2(g) → CH4(g) ∆H0Rx = - 74,8
mol Rx
Solución: ΔHRx
0
= ∑ (n
productos
productos * ΔH0f, productos ) − ∑ (n
reactivos
reactivos * ΔH0f, reactivos )
ΔH = (1) *
0
Rx [ ∆H0f, Pb(s) ] + (1) * [ ∆H0f, CO2 (g) ] - (1) * [ ∆H0f, PbO(s) ] - (1) * [ ∆H0f, CO(g) ]
Tomando los valores ∆H0f o calores de formación de tablas, o las que nos proporciona
el problema, para 1 mol de Rx:
ΔHRx0 kJ kJ kJ kJ
= - 65,69 = [1 mol * (-393,5 ) + 1 mol * 0 ] – [1 mol * (-110,5 ) + x]
mol Rx mol mol mol
kJ
- 65,69 = -393,5 kJ +110,5 kJ – x; Por tanto:
mol
kJ
x= ∆H0f , PbO(s, amarillo) = - 217,4
mol Rx
11. El aluminio reacciona vigorosamente con muchos agentes oxidantes. Por ejemplo:
kJ
(1) 4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(g) ∆H = - 3352
mol
kJ
(2) 4Al(s) + 3MnO2(s) 3Mn(s) + 2Al2O3(s) ∆H = - 1792
mol
Use esta información para determinar la entalpía de formación del MnO2(s).
Capítulo I. Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. 5
kJ
(1) 4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(g) ∆H = - 3352
mol
kJ
(-2) 3Mn(s) + 2Al2O3(s) 4Al(s) + 3MnO2(s) ∆H = 1792
mol
kJ
3Mn(s) + 3O2(s) 3MnO2(g) ∆H = -1560
mol
Pero debemos dividir por 3 para obtener el calor de formación buscado:
kJ
∆H -1560 kJ
Mn(s) + O2(s) MnO2(g) ∆H' = = mol
= - 520
3 3 mol
(Se puede verificar la respuesta consultando una tabla de calores de formación)
Aquí se pueden consultar algunas:
http://en.wikipedia.org/wiki/Standard_enthalpy_change_of_formation_%28data_table%29
http://chemistry.about.com/od/thermodynamics/a/Heats-Of-Formation.htm
http://www.wiziq.com/tutorial/24412-Standard-Heats-of-Formation-Table
También se puede ver el apéndice K del texto QUÍMICA de Whitten y el apéndice 3 del
texto QUÍMICA de Chang.
12. Dados:
kJ
(1) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ∆H = -571,7
mol
kJ
(2) C3H4(g) + 4O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -1941
mol
kJ
(3) C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) ∆H = -2220
mol
determine el calor de la reacción de hidrogenación: C3H4(g) + 2H2(g) C3H8(g)
kJ
(1) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ∆H = - 571,7
mol
kJ
(2) C3H4(g) + 4O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = - 1941
mol
kJ
(-3) 3CO2(g) + 4H2O(l) C3H8(g) + 5O2(g) ∆H = 2220
mol
kJ
C3H4(g) + 2H2(g) C3H8(g) ∆H = -292,7
mol
13. Use los datos termodinámicos (tablas y manuales) para hallar la entalpía de reacción:
(a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); (b) 2HI(g) + F2(g) 2HF(g) + I2(s); (c) SF6(g) +
+ 3H2O(l) 6HF(g) + SO3(g).
14. La reacción de aluminotermia usada para soldar hierro, es la reacción del Fe3O4 con
kJ
Al: 8Al(s) + 3 Fe3O4(s) 4Al2O3(s) + 9Fe(s); ∆H = -3347,6 . Debido a que esta gran
mol
cantidad de calor no se puede disipar rápidamente al entorno, la masa reaccionante
puede alcanzar temperaturas próximas a 3000 ºC. ¿Cuánto calor se libera en la reac-
ción de 19,2 g de Al con 48,0 g de Fe3O4?
15. El gas natural es fundamentalmente metano, CH4(g). Suponga que la gasolina es oc-
tano, C8H18(l), y que el querosene es C10H22(l). (a) Escriba las ecuaciones ajustadas
para la combustión de cada uno de estos hidrocarburos en exceso de oxígeno. Los
productos son CO2(g) y H2O(l). (b) Calcule ∆HRx0
a 25 ºC para cada reacción de com-
kJ
bustión [ ∆H0f ,C10H22(l) = -249,6 ]. (c) Cuando se queman en condiciones normales
mol
¿cuál de estos combustibles producirá más calor por mol? (d) Cuando se queman en
CNTP ¿cuál de estos combustibles producirá más calor por gramo? (e) ¿Cuánto
cuesta producir 1 kJ con cada combustible? Elija el más barato. (f) ¿El costo es el
único criterio al tomar en cuenta la selección de un combustible? ¿Qué otros criterios
cree Ud. que deben considerarse? (g) ¿Qué combustible es más contaminante? (con-
sidere que el “grado de contaminación” es proporcional a la cantidad de CO2 producido
por cada unidad de masa de combustible).
Solución:
(a) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) (metano)
25
C8H18(l) + O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l) (gasolina)
2
31
C10H12(l) + O2(g) 10CO2(g) + 11H2O(l) (querosene)
2
(b) Metano:
∆H0Rx, CH4 (g) = 1 * [ ∆H0f, CO2 (g) ] + 2 * [ ∆H0f, H2 O(l) ] – 1 * [ ∆Hf,0 CH4 (g) ] – 2 * [ ∆H0f, O2 (g) ] =
kJ kJ kJ
= (1 mol) * �- 393,5 � + (2 moles) * �- 285,8 �– (1 mol) * �- 74,81 � – (2 moles)
mol mol mol
kJ kJ
* �0 �= - 890,29 = ∆HRx, CH4 (g)
0
mol mol Rx
Capítulo I. Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. 7
Gasolina:
25
∆H0Rx, C8 H18 (g) = 8 * [ ∆H0f, CO2 (g) ] + 9 * [ ∆H0f, H2 O(l) ] – 1 * [ ∆Hf,0 C8 H18 (l) ] – * [ ∆H0f, O2 (g) ]
2
kJ kJ
∆H0Rx, C8 H18 (g) = (8 moles) * �- 393,5 � + (9 moles) * �- 285,8 � – (1 mol) *
mol mol
kJ 25 kJ kJ
* �- 249,6 mol� –� 2 moles� * �0 �= - 5451,4 Rx = ∆HRx,
0
C8 H18 (g)
mol mol
Querosene:
31
∆H0Rx, C10 H12 (g) = 10 * [ ∆H0f, CO2 (g) ] + 11 * [ ∆H0f, H2 O(l) ] – 1* [ ∆Hf,0 C10 H12 (l) ] – *
2
kJ kJ
* [ ∆H0f, O2 (g) ] = (10 moles) * �- 393,5 � + (11 moles) * �- 285,8 � – (1mol) *
mol mol
kJ 31 kJ kJ
* �- 249,6 � – ( moles) * �0 � = - 6829,2 Rx = ∆HRx,
0
C10 H12 (g)
mol 2 mol mol Rx
(c) De acuerdo a las ecuaciones (en todas ellas participa 1 mol de combustible) y a los
cálculos térmicos, es el querosene el que desprende mayor cantidad de calor por mol:
- 6829,2 kJ.
0 kJ
kJ ∆HRx 890,29 kJ
(d) q � � = ; Metano: q = g
mol
= 55,64 .
g (PF)comb. 16 g
mol
kJ kJ
5451,4 kJ 6829,2 kJ
mol mol
Gasolina: q = g = 47,82 . Querosene: q = g = 48,09 .
114 g 142 g
mol mol
El metano desprende más calor por gramo.
(f) No. Hay otros criterios además del precio: disponibilidad (depende de la ubicación
geográfica de la planta o industria), los problemas ambientales derivados de su uso
(contaminación y preservación del medio ambiente), limpieza, facilidad de transporte,
forma y condiciones de almacenamiento, etc.
Gasolina y kerosene son los más contaminantes; prácticamente producen igual canti-
dad de CO2 por kg de combustible quemado. El metano, en cambio, es menos conta-
3,10 - 2,75
minante. En porcentaje, produce: * 100 = 12,7 % menos emisión de CO2.
2,75
16. Use las energías de enlace (tablas y manuales) para estimar el calor de reacción de:
Cl F
Cl C F(g) + F F(g) F C F(g) + Cl Cl(g)
F F
17. El metano sufre diferentes reacciones exotérmicas con cloro gas. Una de estas pro-
kJ
duce cloroformo, CHCl3(g): CH4(g) + 3Cl2(g) CHCl3(g) + 3HCl(g); ∆H = -305,2
mol
kJ
Rx. Las energías de enlace medias por mol de enlaces son: C-H = 413 ; Cl-Cl =
mol
kJ kJ
= 242 ;
H-Cl = 432 .
Use estos calores para calcular la energía de enlace media
mol mol
C-Cl en el cloroformo. Compare este valor con el dado por tablas y manuales.
Solución:
J
18. Un calorímetro de tipo “taza de café” que tiene una capacidad calorífica de 472 se
ºC
usa para medir el calor liberado cuando se mezclan las siguientes soluciones acuosas,
ambas a 22,6 ºC inicialmente: 100 g de solución que contiene 6,62 g de nitrato de
plomo (II), Pb(NO3)2, y 100 g de solución que contiene 6,00 g de yoduro sódico, NaI.
La temperatura final es de 24,2 ºC. Suponga que el calor específico de la mezcla es el
Capítulo I. Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. 9
J
mismo que para el agua, 4,18 . La reacción es Pb(NO3)2(aq) + 2NaI(aq) PbI2(s)
g·ºC
+ 2NaNO3(aq). (a) Calcule el calor liberado por la reacción. (b) Calcule ∆H para la
reacción [por mol de Pb(NO3)2(aq) consumido] en las condiciones del experimento.
(b) Debemos verificar, primero, si los reactivos reaccionan completamente (lo harán si
están en la proporción estequiométrica) o si debemos aplicar el criterio de reactivo
m 6,00 g
limitante para calcular la cantidad de Pb(NO3)2(aq) consumido: n0NaI = NaI = g =
PFNaI 149,4
mol
mPb�NO � 6,62 g
= 0,040 moles NaI; 0
n(Pb(NO3 )2 )
= PF 3 2
= g = 0,01998 moles ≈ 0,02 moles
Pb�NO3 � 331,2
2 mol
Pb(NO3)2 → Reaccionan completamente (están en la proporción estequiométrica). Por
-2,1 * 103 J - 2,1 * 103 J g J
tanto: QRx = ∆H = * (PF)Pb(NO3)2 = * 331,2 = - 105 063,44 ; o bien:
6,62 g 6,62 g mol mol
kJ
∆H = - 105,06
mol Rx
15
Solución: (a) C6H6(l) + O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l)
2
(b) qv = ∆E = qabs. por cal + qabs.por sol = Ccal * ∆Tcal + mH2 O * (ce)H O * ∆TH2 O ; y como ∆Tcal
2
= ∆TH2 O = ∆T:
J J
∆E = [Ccal + mH2 O * (ce)H O ] * ∆T = [891 + 945 g * 4,18 ] * (32,692 – 23,640) °C
2 °C g·°C
∆E = - 43821,64 J (signo negativo porque es calor liberado por la reacción). O bien:
∆E = - 43,822 kJ.
kJ 43,822 kJ kJ
En : ∆E = = 41,815
g 1,048 g C6 H6 g C6 H6
kJ kJ g kJ
En : ∆E = 41,815 * 78 = 3261,6
mol g C6 H6 mol mol C6 H6
20. Suponiendo que los gases son ideales, calcule la cantidad de trabajo realizado (en
Joules), en cada una de las siguientes reacciones. En cada caso: ¿el trabajo se realiza
por o sobre el sistema? (a) la oxidación de 1 mol de HCl(g) a 200 ºC: 4HCl(g) + O2(g)
2Cl2(g) + 2H2O(g); (b) la descomposición del óxido nítrico (un contaminante del aire):
2NO(g) N2(g) + O2(g).
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J
(b) W = (2 – 2) moles * 8,314 * (298 K) = 0 = W (no hay trabajo).
mol·K
21. ¿Cuál de los siguientes procesos está acompañado por un aumento en la entropía del
sistema? (no son necesarios cálculos): (a) un edifico se construye con ladrillos, arga-
masa, madera y clavos. (b) Un edificio colapsa en ladrillos, argamasa, madera y cla-
vos. (c) El yodo sublima I2(s) I2(g). (d) El sulfato de plata blanco Ag2SO4, precipita
en disolución que contiene iones plata e iones sulfato. (e) Una banda desfilando se
reúne en formación. (f) Se quita una separación para permitir que dos gases se mez-
clen.
Solución: ∆S = Sf – Si > 0; quiere decir que al final el sistema debe estar más desor-
denado:
(a) No. El edificio (final) es más ordenado que los materiales (inicio)
(b) Sí. Inverso que antes; más desordenado al final.
(c) Sí. Fase gaseosa más desordenada que sólida.
(d) No. Cristales (final) más ordenados que iones disueltos (inicial).
(e) No. Al final están más ordenados.
(f) Sí. La mezcla es más desordenada que los gases puros separados.
22. Use los datos de S0 de tablas y manuales para calcular el valor de ∆S 0298 para cada
una de las siguientes reacciones. Compare los signos y magnitudes de estos valores
de ∆S 0298 y explique sus observaciones. (a) 2NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g). (b)
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g). (c) 2NH4NO3(s) 2N2(g) + 4H2O(g) + O2(g).
J
(b) ∆S0298 = �4 * S298,
0 0 0
NO2 (g) + 1 * S298, O2 (g) – 2 * S298, N2 O5(g) � = 4 moles * 240 +
mol·K
J J J
+ 1 mol * 205 - 2 moles * 356 = + 453 (mol Rx)·K
= ∆S0298
mol·K mol·K
(c) ∆S0298 = �2 * S0298, N2 (g) + 4 * S0298, H2 O(g) + 1 * S0298, N2 O5 (g) - 2* ∆S0298, NH4 NO3 (g) � =
J J J
= 2 moles * 191,5 + 4 moles * 188,7 + 1 mol * 205 - 2 moles *
mol·K mol·K mol·K
J J
* 151,5 = 1039,8 (mol = ∆S0298
mol·K Rx)·K
kJ
23. Para la descomposición de O3(g) en O2(g): 2O3(g) 3O2(g), ∆H0 = -285,4 y ∆S0 =
mol
J
137,55 a 25 ºC. Calcule ∆G0 para la reacción. ¿La reacción es espontánea? ¿Es
mol·K
favorable alguna o las dos fuerzas motrices (∆H0 y ∆S0) de la reacción?
Capítulo I. Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. 11
kJ J kJ
Solución: ∆G0 = ∆H0 - T∆S0 = - 285,4 - (25 + 273) K * �137,55 � * 10-3
mol mol·K J
kJ
∆G0 = - 326 ; la reacción es espontanea ∆G0 < 0. Ambas fuerzas matrices son
mol
favorables: ∆H < 0 (exotérmico) y ∆S > 0 (aumenta desorden).
0 0
24. Calcule ∆G0 para la reducción de los óxidos de hierro y cobre con carbón a 700 K
representados por las ecuaciones:
(a) 2Fe2O3(s) + 3C(grafito) 4Fe(s) + 3CO2(g)
(b) 2CuO(s) + C(grafito) 2Cu(s) + CO2(g)
kJ
Las energía libres de formación normales [ ∆G 0f ] a 700 K son –92 para el CuO(s) ,
mol
kJ kJ
-632 para el Fe2O3(s) y –395 para el CO2(g). (c) ¿Qué óxido se puede reducir
mol mol
usando carbón en un fuego de madera (que tiene una temperatura alrededor de
700 K), suponiendo condiciones de estado normales?
Solución:
(a) ∆G0700 = 3 * ∆G0700,CO2 (g) + 4 * ∆G0700,Fe(s) - 2 * ∆G700,
0
Fe2 O3(s) - 3 * ∆G700,C(grafito)
0
=
kJ kJ kJ kJ
= 3 moles *�- 395 � + 4 moles *�0 � – 2 moles * �- 632 �– 3 moles * �0 � =
mol mol mol mol
∆G700
0
= + 79 kJ =
kJ kJ kJ kJ
∆G0700 = 1 mol *�- 395 �+2 moles *�0 � – 2 moles *�- 92 � – 1 mol * �0 � =
mol mol mol mol
∆G700
0
= - 211 kJ =
(c) El óxido que se puede reducir es el cúprico ya que ∆G0 < 0 (espontánea).
kJ J
25. (a) Para la Rx: C(s) + O2(g) CO2(g), ∆H0 = -393,51 y ∆S0 = 2,86 a 25 ºC.
mol mol·K
Esta Rx ¿se hace más o menos favorable a medida que la temperatura aumenta? (b)
1 kJ J
Para la Rx: C(s) + O2(g) CO(g), ∆H0 = -110,52 y ∆S0 = 89,36 a 25 ºC. Esta
2 mol mol·K
reacción ¿se hace más o menos favorable a medida que la temperatura aumenta? (c)
Compare la dependencia de la temperatura para estas reacciones.
Solución: (a) ∆G0 = ∆H0 - T∆S ; y como ∆H(-) y ∆S(+) ∆G será < 0 a cualquier T; y
a medida que T aumente se hace más espontánea.
(b) ∆G0 = ∆H0 - T∆S ; y como ∆H(-) y ∆S(+) ∆G será < 0 a cualquier T; y a medida
que T aumente se hace más espontánea.
J J J J
kJ 2,86 kJ 89,36 89,36 2,86
- 393,51 - mol·K
J *T = - 110,52 - mol·K
J *T � mol·K
J - mol·K
J �* T =
mol 1000 mol 1000 1000 1000
kJ kJ kJ kJ
kJ J
kJ kJ (393,51 - 110,52) * 1000
= 393,51 - 110,52 T= mol
J
kJ
= 3271,6 K ≈ 2999 °C.
mol mol (89,36 - 2,86)
mol·K
26. (a) ¿Es espontánea la reacción C(diamante) C(grafito) a 25 ºC y 1 atm? (b) ¿Ahora
está preocupado de que sus diamantes se transformen en grafito? ¿Por qué o por qué
no? (c) ¿Hay alguna temperatura a la que el diamante y el grafito estén en equilibrio?
Si es así, ¿cuál es esa temperatura? (d) Para empezar, ¿cómo explicas la formación
de diamantes? (SUGERENCIA: el diamante tiene una densidad más alta que el gra-
fito).
kJ
Solución: (a) ∆G0Rx = ∆Gf,0 C(s, grafito) - ∆Gf,0 C(s, diamante) = 1 mol * (0 ) – 1mol *
mol
kJ kJ
* (+2,900 ) = - 2,900 < 0, la reacción es espontánea
mol mol
kJ kJ
(c) ∆H0Rx = ∆H0f,C(s, grafito) - ∆H0f,C(s, diamante) = 1 mol * (0 ) – 1 mol * (1,897 ) =
mol mol
J
= - 1,897 kJ. ∆S0Rx = ∆S0f.C(s, grafito) - ∆S0f,C(s, diamante) = 1 mol *(5,740 )–1 mol *
mol·K
J J
* (2,38 ) = 3,36 . Como ∆H0Rx (-) y ∆SRx (+) , la Rx es espontánea a cualquier T,
0
mol·K K
no hay una temperatura a la cual el grafito y el diamante estén en equilibrio (∆G0 = 0).
(d) Los diamantes del subsuelo a grandes profundidades (140 ÷ 190) km donde las
presiones son muy altas. A estas presiones los átomos se acercan más e incrementan
la densidad. A cierta presión, el carbón (grafito) se transforma en la forma cristalina de
mayor densidad llamada diamante, la cual es más estable a altas presiones.
27. La energía para dar fuerza al trabajo muscular se produce a través de hidratos de
carbono almacenados (glucógeno) o grasas (triglicéridos). El consumo metabólico y la
producción de energía se describen mediante la “caloría” nutricional que es igual a
1 kilocaloría (kcal). El gasto promedio de energía por minuto para varias actividades
son como sigue: sentarse 1,7 kcal; pasear, en llano, 3,5 mph 5,5 kcal; andar en
bicicleta, a nivel, 13 mph 10 kcal; nadar 8,4 kcal; correr, 10 mph 19 kcal. Los
valores aproximados de energía de algunos alimentos corrientes también se dan: man-
zana grande 100 kcal; 8 oz de bebida de cola 105 kcal; batido malteado (8 oz de
leche) 500 kcal; ¾ de taza de pasta con salsa de tomate y queso 195 kcal; ham-
burguesa en pan con salsa 350 kcal; 10 oz de filete de solomillo, incluyendo la grasa
1000 kcal. Para mantener el peso corporal, el consumo de combustible debe equi-
librarse con el desgaste energético. Prepare una tabla mostrando (a) cada alimento
dado, (b) su valor energético y (c) los minutos de cada actividad que equilibrarían las
kcal de cada alimento.
Solución: debemos dividir el valor energético en kcal entre las kcal/min que demande
VE (kcal)
cada actividad: t = kcal = tiempo (min).
demanda � �
min
Capítulo I. Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. 13
Actividad (min)
1 453,6
1 onza = lb = g = 28,35 g
16 16
g
1 onza ≈ 28,4 mL (si ρ ≈ ρH2O = 1 )
mL
28. Es difícil preparar muchos compuestos directamente a partir de sus elementos, así que
los valores de ∆H0f para estos compuestos no se pueden medir directamente. Para
muchos compuestos orgánicos, es más fácil medir la entalpía normal de combustión
por reacción del compuesto con exceso de O2(g) para formar CO2(g) y H2O(l). A partir
de las siguientes entalpías molares normales de combustión determine ∆H0f para el
compuesto: (a) ciclohexano, C6H12(l), un disolvente orgánico útil; ∆H0combustión =
kJ
= - 920 mol; (b) fenol, C6H5OH(s), usado como desinfectante en la producción de plás-
kJ
ticos de termo-deposición: ∆Hcombustión
0
= -3053 .
mol
Solución:
(a) C6H12(l) + 9O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l)
∆Hc = 6 * ∆H°f, CO2 (g) + 6 * ∆Hf,° H2 O(l) - 9 * ∆Hf,° O2 (g) - ∆H°f, C6 H12 (l)
∆H°f, C6 H12 (l) = - 1 * ∆Hc + 6 * ∆H°f, CO2 (g) + 6 * ∆Hf,° H2 O(l) - 9 * ∆H°f, O2 (g) = - 1 * ∆Hc + 6 *
kJ kJ
* [∆H°f, CO2 + ∆Hf,° H2 O(l)] = - (1 mol) * �- 3920 � + 6 moles * [- 393,5 + (-285,8)] =
mol mol
kJ kJ
+ 3920 kJ + 6 moles * �- 679,3 � = 155,8 kJ = ∆Hf,C
°
6 H12 (l)
[o ya que se refiere a
mol mol
1 mol de C6H12(l)].
15
(b) C6H5OH(s) + O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l)
2
∆Hc = 6 * ∆H°f, CO2 + 3 * ∆H°f, H2 O(l) - ∆H°f, C6 H5 OH - ∆H°f, O2
kJ
∆Hf,° C6 H5 OH(s) = - ∆Hc + 6 * ∆H°f, CO + 3 * ∆Hf,° H2 O - ∆H°f, O2 = 1 mol * �- �- 3053 ��+
2 mol
kJ kJ kJ
6 moles * �- 393,5 � + 3 moles * �- 285,8 � = - 165,4 kJ = ∆H°f C6 H5 OH (o ya
mol mol mol
que se refiere a 1 mol de fenol).
78,0 ºC); (ii) el comportamiento del etanol gaseoso responde a la ecuación de los ga-
J
ses ideales. El calor de vaporización del etanol es: λvapC2H5OH = 854 g.
J
Solución: ∆E = q – W; q = ∆H = qp = m * λvap = (10,0 g) * (854 ) = 8540 J = q
g
Y como: C2H5OH(l) C2H5OH(g) W = - ∆nRT = - (ng,prod – ng,react)·R·T
10 g J
W = - �� g �- 0 moles� * 8,314 * (78 + 273) K = - 634,3 J = W
46 mol·K
mol
30. Cuando un gas se expande de repente, puede no tener tiempo de absorber una canti-
dad significativa de calor: q = 0. Suponga que 1,00 mol de nitrógeno se expande de
repente, realizando un trabajo de 3000 J. (a) ¿Cuál es el valor de ∆E para el proceso?
J
(b) La capacidad calorífica del N2 es de 20,9 . ¿Cuánto disminuye su temperatura
g·ºC
durante esta expansión? (Este es el principio de la mayoría de las máquinas de fabricar
nieve, que usan aire comprimido mezclado con vapor de agua).
kJ
31. El contenido energético de grasa para dietas es de 39 , mientras que para proteínas
g
kJ
e hidratos de carbono es de 17 y 16 , respectivamente. Una persona de 70,0 kg
g
kJ kJ km
(155 lb) usa 335 mientras descansa y 1250 mientras pasea a 6 . ¿Cuántas horas
h h h
necesitaría caminar una persona al día en vez de descansar si él o ella consumieran
100 g (alrededor de ¼ de lb) de grasa en vez de 100 g de proteína para no ganar peso?
kJ kJ
Solución: Exceso de ingestión: 100 g * �39 - 17 �= 2200 kJ. Para consumir este
g g
exceso 2200 kJ
exceso deberá pasear: t = consumo = kJ kJ = 2, 40 h de caminata.
h �1250 - 335 �
h h
32. El metano, CH4(g), es el constituyente principal del gas natural. En exceso de oxígeno
el metano arde para formar CO2(g) y H2O(l). ¿Cuál produciría una temperatura mayor,
una llama de gas-aire o una llama de gas oxígeno? ¿Cómo puedes saberlo?
34. ¿Por qué el etanol obtenido del petróleo es un combustible fósil y aquél procedente de
la fermentación del jugo de caña (bioetanol) es un biocombustible (combustible “eco-
lógico”) si su reacción de combustión es la misma?
Solución: Si bien ambas sustancias producen CO2 (gas de invernadero), el CO2 del
etanol derivado del petróleo se acumula en la atmósfera agravando el problema del
calentamiento global, mientras que el producido por el etanol obtenido de la caña de
azúcar no se acumula en la atmósfera sino que se recicla, ya que para crecer la caña
de azúcar absorbe una cantidad equivalente de CO2 (fotosíntesis) mediante la Rx: