Ácidos y Bases PDF

Práctica
FÍSICA
Y QUÍMICA
RESPUESTAS
ÁCIDOS Y BASES
25-35806-13
FÍSICA Y QUÍMICA 3
Ácidos y bases
Índice
Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw. Neutralización. Valoraciones ácido-base.
El pH Disoluciones amortiguadoras
Ejercicio 1................................................................................5 Ejercicio 15........................................................................... 33
Ejercicio 4............................................................................. 11 Ejercicio 18........................................................................... 36
Ejercicio 10........................................................................... 21
Ejercicio 11........................................................................... 24
Hidrólisis de sales
Ejercicio 12........................................................................... 27 Ejercicio 24........................................................................... 47
Ejercicio 27........................................................................... 50
Ácidos y bases
Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw. El pH

39 viejo - Conceptos previos
Ejercicio 1
RESPUESTA
Equilibrio 1: H 3PO 4 + H 2O ⇌ H 2PO 4– + H 3O +
Inicial (mol·L ):
–1
0,08 0 0
Equilibrio (mol·L–1): 0,08 – x x x
 H 2 PO 4   H 3O   x2
Ka 1    7,5 103  x  0, 021
 H 2 PO 4  0, 08  x
Equilibrio 2: H 2PO 4– + H 2O ⇌ HPO 42– + H 3O +

Inicial (mol·L–1): 0,021 0 0,021
Equilibrio (mol·L ): 0,021 – y
–1
y 0,021 + y

 H 2 PO 24   H 3O   y  (0, 021  y ) 0, 021  y
Ka 2     6, 2 108  y  6, 2 108
 H 2 PO 4  0, 021  y 0, 021

Equilibrio 3: HPO 42– + H 2O ⇌ PO 43– + H 3O +

Inicial (mol·L ):
–1
6,2·10 –8
0 0,021
Equilibrio (mol·L ): 6,2·10 – z
–1 –8
z 0,021 + z

 H 2 PO34   H 3O   z  (0, 021  z ) 0, 021  z
Ka 3  2
 8
 8
 2, 2 1013  z  6,5 1019
 H 2 PO 4  6, 2 10  z 6, 2 10

Por tanto:
[H 3O +] = [H 2PO 4–] = 0,021 M
[HPO 42–] = 6,2·10–8 M
[PO 43–] = 6,5·10–19 M
6 FÍSICA Y QUÍMICA
RESPUESTAS. Ejercicios de Química
Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

63 viejo - Reacciones químicas
Ejercicio 2
RESPUESTA
Planteemos las dos constantes de equilibrio:
 H 3O    HC2O 4 
K1 
 H 2 C2 O 4 

 H 3O   C2 O 24 
K2  
 HC2 O 4 
La concentración inicial de ácido la tendremos en sucesivos equilibrios:
0,1 = [H 2C2O 4] + [HC 2O 4–] + [C2O 42–]
Hemos de tener en cuenta que para que la disolución sea eléctricamente neutra.
[H 3O +] = [HC 2O 4–] + 2[C2O 42–]
Teniendo esto claro, planteemos el primer equilibrio:
 H 3O    HC2 O 4 
K1 
 H 2 C2 O 4 
Dado que atendiendo al valor de las constantes, podemos pensar que la segunda ionización
es muy pequeña, podremos aproximar:
[H 3O +] ≈ [HC 2O 4–]
Luego nos quedaría:

2
 H 3O   c 212 c12
K1   
 H 2 C 2 O 4  c 1  1  1  1
c12  K1 1  1  ; c12  K11  K1  0; 1  0,5
Ácidos y bases
Luego:
 H3O    c1  0,1 mol  L1  0,5 L1  0, 05 M
Pero hemos dicho que:
[H 3O +] = [HC 2O 4–] = 0,05 M
Planteemos el segundo equilibrio:


 H 3O   C2 O 24 
K2 
 HC2 O 4 
Como hemos dicho que:

[H 3O +] = [HC 2O 4–]
Nos quedaría que:


 H 3O   C2 O 24 
K2  

  C2 O 24   5, 2 105 M
 H 3O 

Luego se vuelve a calcular exactamente:
[H 3O +] = [HC 2O 4–] + 2[C2O 42–] = 0,05 M + 2·5,2·10 –5 M =

= 0,05 M + 1,04·10 –4 M ≈ 0,050104 M
Vemos el segundo equilibrio:
HC 2O 4– + H 2O ⇄ H 3O + + C2O 42–


C2 O 24  5, 2 105
2    1, 04 103
 HC2 O 4  0, 05
Que es el tanto por uno ionizado.


Ejercicio 3
RESPUESTA
a)
Como datos tenemos:
Ka
1
= 1,80·10–4; [H 3O +] = 3,5·10–4
Planteemos el equilibrio del ácido fórmico:
HCOOH + H 2O ⇄ HCOO – + H 3O +
x 0 0
x – 3,5·10 –4 3,5·10 –4 3,5·10 –4
Planteemos ahora la constante de acidez:
 HCOO    H 3O    3,5 104 

2
Ka1     1,80 104

 HCOOH  x  3,5 10 4
(3,5·10 –4) 2 = 1,80·10–4 · (x – 3,5·10 –4)
Despejando:
[HCOOH] 0 = x = 1,30·10–3 M
Ácidos y bases
b)
Ahora tenemos:
[HCOOH] 0 = 0,100 M [HOCN] 0 = 0,100 M
Ka = 1,80·10–4 Ka = 3,30·10–4
l 2
Planteemos los 2 equilibrios:
0,100 0 0
0,100 – x x x
En el equilibrio con el otro compuesto presente:
0,100 – x x x + y
Y del mismo modo, para el otro compuesto:
HOCN + H 2O ⇄ OCN – + H 3O +
0,100 0 0
0,100 – y y y
E igual que hicimos anteriormente, cuando ambos compuestos se encuentren:
0,100 – y y y + x
Dado que los valores de K son bastante pequeños suponemos que ambos ácidos son dé-
biles, por lo tanto:
0,100 x x+y
HOCN + H 2O ⇄ OCN – + H 3O +
0,100 y y+x
Solo tendremos que plantear las constantes de equilibrios:
 HCOO    H 3O   x( x  y )
Ka1  ; 1,80 104  ; (ec1)
 HCOOH  0,100
OCN    H 3O   y (y x)
Ka 2   ; 3,3 104  ; (ec2)
 HOCN  0,100
Dividimos la ecuación 2 entre la 1 para obtener una primera relación entre y y x:
y 3,3
  1,83; y  1,83 x
x 1,80
Restamos a la ecuación 2 la 1:
y  y  x x  x  y
   3,3  1,80  104 ; y 2  x 2  1,50 105
0,100 0,100
Obtenemos un sistema de ecuaciones. Sustituimos la y de la primera ecuación en la segunda:
(1,83·x) 2 – x2 = 1,50·10–5; 2,34·x2 = 1,50·10–5; x = 2,5·10–3
De la otra ecuación obtenemos la y:
y = 1,83·2,5·10–3 = 4,6·10–3
Finalmente:
[H 3O +] = x + y =2,5·10–3 + 4,6·10–3 = 7,1·10–3 M

Ácidos y bases

Ejercicio 4
RESPUESTA
a)
Acetato potásico: pH básico, ya que CH3 – COO – + H 2O ⇌ CH 3 – COOH + OH – por
ser el ácido acético débil, mientras que el K + no reacciona con agua por ser el KOH
base fuerte.
b)
Nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión NO3– ni el catión Na+ reaccionan con
agua por proceder el primero del HNO 3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos
fuertes.
c)
Sulfato amónico: pH ácido, ya que NH 4+ + H 2O ⇌ NH 3 + H 3O + por ser el amoniaco
débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO 4 ácido fuerte.
d)
Hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los
metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes).

Ejercicio 5
RESPUESTA
HC3H 5O 3 + H 2O ⇌ C 3H 5O 3– + H 3O +
ceq ( mol·L–1): c0 – 3,09 · 10 –3 3,09 · 10 –3 3,09 · 10–3
[C H O ]⋅ ⎡⎣H O (3, 09 ⋅10 )

2
3 5 3 3
+
⎤⎦ −3
M
1, 40 ⋅10 −4
= = ⇒ Por tanto c0 = 0,065 M
[HC H O ]
3 5 3 (C 0 − 3, 09 ⋅10 −3 )M
[H 3O +] = 10–5,12 M = 7,59 · 10 –6 M
Debido a la gran diferencia en [H3O +] en la leche y en el café se pueden despreciar los

procedentes de este último, con lo cual [H3O +] es simplemente la mitad de la que había
en la leche debido a la dilución en un volumen doble:
3, 09 103 M
 H 3O     1,545 103 M  pH  2,81
2
Ácidos y bases

Ejercicio 6
RESPUESTA
El HNO 3 : 0,248 M y 24,80 mL


El volumen total es 40,20 mL
El KOH : 0,394 M y 15,40 mL 
M i  Vi
Se corrigen las concentraciones M F 
VF
0, 248  24,80 103

 HNO3    0,153 M
40, 20 103
0,394 15, 40 103
 KOH3    0,151 M
40, 20 103
La reacción es:
HNO 3 + KOH → HNO 3 + H 2O
Concentración inicial: 0,153 0,151 – –
Concentración final: 0,002 – 0,151
Se obtiene KNO 3 en concentración 0,151 M que es una sal neutra.

Sobra HNO 3 en concentración 0,002 que es un ácido fuerte.
HNO 3 → H+ + NO 3–
Concentración inicial: 0,002 – –
Concentración final: – 0,002 0,002
[H +] = 0,002 M
pH = –log 0,002 = 2,70

Ejercicio 7
RESPUESTA
El vinagre contiene ácido acético. Hay que calcular qué concentración de ácido acético
origina un pH de 4,52.
El ácido acético es una ácido débil CH 3 − COOH + H 2 O  CH 3COO − + H 3O +
 3, 02 105 
2 2
 H 3O   CH 3  COO    H 3O  
Ka    CH 3  COOH     5, 0 105
CH3  COOH  Ka 1,8 10 5
pH  4,52   H 3O    3, 02 105 M
Peso molecular del CH 3COOH = 60

V = 0,750 L
¿Cuántos gramos se necesitan?
g
5, 0 10 
5 60 g  2, 28 103 g de CH COOH
3
0, 750
El vinagre es 5,6 % masa, masa;
5,6 g de CH 3COOH en 100 g de vinagre



0,04 g de vinagre
2,28 · 10–3 g de CH 3COOH en x

Ácidos y bases

Ejercicio 8
RESPUESTA
a) El ácido acético (HAc) es una ácido débil: pKa = 4,70
HNO 3 ⇌ H+ + Ac –
Concentración inicial: 0,1 – –
Concentración final: 0,1 – x x x
 H    Ac   x2
Ka      como Ca  K a
 HAc 0,1  x
x2
2 105  ; x  2 105  0,1  1, 41103
0,1  x
 H    1, 41103 M pH  2,85
M i  Vi
b) Primero hay que corregir las concentraciones: M F 
VF
0,1  50 
 HAc   0, 083 M 
60 
 Como son un ácido y una base, reaccionan
0,1 10 
 NaOH    0, 017 M 
60 
HAc + NaOH → NaAc + H 2O

Concentración final: – – 0,017 0,017
Queda un ácido débil y su conjugado en forma de sal, luego se trata de una disolución
reguladora.
pH  pK a  log
 NaAc  pH  4, 70  log 0, 017  4,11
 HAc 0, 066
c)
0,1  50
 HAc   0, 05 M
100
0,1  50
 NaOH    0, 05 M
100
HAc + NaOH → NaAc + H 2O

Concentración final: – – 0,05 0,05
El resultado es una sal NaAc básica.
NaAc → Na + + Ac –
ion ion
neutro básico
HAc – + H 2O ⇌ HAc + OH –
Concentración inicial: 0,05 – – –
Concentración final: 0,05 – x x x
KW 104
Kh    5 1010
K a 2 105
 HAc OH   x2
Kh  
 Ac   0, 05  x
OH    K h  0, 05  5 106 M
pOH  5,30
pH  8, 70
Ácidos y bases
d)
0,1  50
 HAc   4,54 102 M
110
0,1  60
 NaOH    5, 45 102 M
110
HAc – + NaOH ⇌ NaAc + H 2O

Concentración inicial: 4,54·10 –2 4,54·10 –2 – –
Concentración final: – 9,15·10 –3 4,54·10 –2
NaOH → Na + + OH –
9,15·10–3 9,15·10 –3
[OH –] = 9,15·10–3
pOH = 2,04
pH = 11,96

Ejercicio 9
RESPUESTA
Ponemos en juego 0,01 M NaHCO 3.
NaHCO 3 → Na + + NCO 3–
0,01
Empecemos escribiendo los dos equilibrios:
H 2CO 3 + H 2O ⇄ HCO 3– + H 3O +
 H 3O    HC2O 4 
K1 
 H 2 C2 O 4 

 H 3O   C2 O 42 
K
– 
HCO 3– + H 2O ⇄ CO 32 2+ H 3O+HC2 O 4 

CO32   H 3O  
K2   4, 7 1011
 HCO3  
Dado que vamos a tener anión bicarbonato en el medio, vamos a evaluar el grado de hi-
drólisis, ya que daría una reacción básica, y esto podría influir en el pH.
HCO 3– + H 2O ⇄ HO – + H 2CO 3
 HO    H 2 CO3   HO    H 2CO3   H 3O    H 2 CO3 

Kh       HO     H 3O   
 HCO3  
 HCO3 

 H 3O   HCO3   H 3O 
  
KW 1014
  7
 2, 2 108
K1 4,5 10
Como:
Kh > K2
El pH será mayor que 7.
Ácidos y bases
Dado que el conjunto ha de ser neutro, pensando en NaHCO3 0,01 M, que estamos me-
tiendo Na1+ 0,01 M, y cada carga negativa se anula.
Respecto a la hidrólisis:
HCO 3– → H 2CO 3
Y la otra carga negativa que se crea:

–
HCO 3– → CO 32
Por lo tanto, vamos a plantear:

HCO 3 + H 2O ⇄ CO 32– + H 3O +
0,01– 2x ≈ 0,010 x [H 3O +]
HCO 3– + H 2O ⇄ OH – + H 2CO 3
0,01– 2x ≈ 0,010 [OH –] x
Por un lado, dado que el anión bicarbonato da lugar tanto al ácido carbónico como al anión
carbonato, y dado los parecidos valores de Kh y K1, hemos supuesto que:
–
[CO 32 ] = [H 2CO 3] = x
Por otro lado, hemos considerado:
0,01– 2x ≈ 0,010
Debido al pequeño valor de K 2 y Kh que son los equilibrios planteados.

De acuerdo con estos equilibrios, planteamos las constantes.
CO32   H 3O   x   H 3O  
K2  ; 4, 7 1011 
 HC2 O 4  0, 01
OH    H 2 CO3 
 OH    x
8
Kh  ; 2, 2 10 
 HCO3  0, 01
Multiplicamos ambas ecuaciones:
11 8
x   H 3O   OH    x KW  x 2
4, 7 10  2, 2 10   
0, 01 0, 01 0, 012
4, 7 1011  2, 2 108  0, 01002
x 14
 1, 02 104
10
Con este dato de x, planteando por ejemplo K2:
CO32   H 3O  
K2  ;
 HCO3 
K 2   HCO3  4, 7 1011  0, 01 4, 7 1011  0, 01
 H 3O  

   4, 6 109 M
CO32  x 1, 02 10 4
pH = – log [H 3O +] = – log (4,6·10–9) = 8,34

Ácidos y bases

Ejercicio 10
RESPUESTA
En un principio, solo vamos a tener Ca2+ y C2O42–, pero en función del pH vamos a ver que
el C2O 42– se nos irá transformando parcialmente en HC2O 4– y H 2C2O 4. Luego:
[Ca2+] = [C2O 42–] + [HC 2O 4–] + [H 2C2O 4] = [C2O 42–] 0
Vayamos sustituyendo cada uno de los términos:
K ps  CaC2 O 4   C2 O 24  Ca 2 


K  CaC2 O 4 
 C2 O 24   ps
 Ca 2 
Ahora vamos a tratar de encontrar una expresión para [HC2O 4–].

Nos valdremos de K2, y dado que esta expresión viene en función de [C2O 42–], tendremos
que sustituir la expresión deducida anteriormente. Vamos paso a paso.
HC 2O 4– + H 2O 4 ⇄ C2O 42– + H 3O +
C 2 O 24   H 3O  
K2 
 HC2 O 4 
K ps  CaC2 O 4 
  H 3O  
2
C2 O   H 3O 

Ca 2  K ps  CaC2 O 4   H 3O  
 HC2 O 4   
4
 
K2 K2 Ca 2  K 2
Igualmente se deduce una expresión para el [H2C2O 4], en el que tendremos que sustituir
la expresión anterior para que no nos quede en función de [HC2O 4–]
H 2C2O 4 + H 2O ⇄ HC 2O 4– + H 3O +
 HC2 O 4   H 3O  
K1 
 H 2 C2 O 4 
K ps  CaC2O 4 
  H 3O   2
 HC2O   H 3O 
  2
Ca  K 2 K ps  CaC 2 O 4   H 3O  
 HC2O 4   
4
 
K1 K1 Ca 2  K 2 K1
Sustituimos todo:
[Ca2+] = [C2O 42–] + [HC 2O 4–] + [H 2C2O 4]
2
K ps  CaC 2 O 4  K ps  H 3O   K ps  H 3O  
 Ca  
2
  
Ca 2  Ca 2  K 2 Ca 2  K 2 K1
 2
K ps  CaC2 O 4    H 3O   H 3O  

  1   
 Ca 2   K2 K 2 K1 
 
Despejando [Ca2+]
 H O  H O  2 
  3  3  
2
 Ca   K ps  CaC2 O 4   1  K
2
2 K 2 K1 
 
Teniendo en cuenta que [Ca2+]= s

1/ 2
  H O  H O  2  
s   K ps  CaC2 O 4   1      3  
3
  K2 K 2 K1  
  
Esta es la expresión buscada.

Ácidos y bases
Sustituimos a diferentes pH:
A pH = 0,00; [H 3O +] = 1
1/ 2
  H O  H O  2  
s   K ps  CaC2 O 4   1      3  
3
  K2 K 2 K1  
  
A pH =1,00; [H 3O +] = 0,1
1/2
  101  
2
1
 9  10 
s  2, 6 10  1 

  3, 7 103 M
  6, 4 105 6, 4 105  5,9 102  
  
A pH =2,00; [H 3O +] = 10–2
1/2
  102  
2
2
 9  10 
s  2, 6 10  1 

  6,9 104 M
  6, 4 105 6, 4 105  5,9 102  
  
A pH 7,00; [H 3O +] = 10–7
1/2
  107  
2
7
 9  10 
s  2, 6 10  1 

  5,1 105 M
  6, 4 105 6, 4 105  5,9 102  
  

Ejercicio 11
RESPUESTA
a)
NH 4Cl ⇄ NH 4+ + Cl–
NH 3 + H 2O = NH 4+ + OH –
La Kb de este equilibrio:
 NH 4  OH  
Kb 
 NH3 
Despejamos [OH –]
K  NH 
 OH    b  3
 NH 4 
Dado que no tenemos Kb sino Ka, y como conocemos la relación entre ambos (la re-
cordamos).
 NH 4  OH    H 3O   KW
Kb   
 NH3   H 3O   K a
Luego la expresión de [OH–] quedaría:
K  NH 3 
 OH    W
K a  NH 4 
Calculemos el pH:
1014  0, 02
OH     2, 42 105 M
5,5 1010  0, 015
pOH = – log(2,42·10 –5) = 4,62
pH = 14 – 4,62 = 9,38
Ácidos y bases
b)
Ahora añadimos a 500 mL, 10 mL de HCl 0,01 M.
NCl → H + + Cl–
Ahora disminuirá la concentración de amoniaco y aumentará la de amonio.
nNH3  nHCl 0, 02  0,5  0, 01 0, 01

 NH3     0, 019 M
V 0,51
nNH  nHCl 0, 015  0,5  0, 01 0, 01
 NH 4   4
  0, 015 M
V 0,51
Sustituyendo nuestros nuevos datos:
K  NH 3  1014  0, 019
 OH    W  10
 2,30 105 M
K a  NH 4  5,5 10  0, 015

Calculando el pH como hicimos anteriormente:

pOH = 4,63
pH = 14 – pOH = 9,36
∆pH = |9,36 – 9,38| = 0,02
c)
Si añadimos a 1 L de 0,02 M NH 3, 1 L de HCl 0,02 M, estamos en el punto final o de
equivalencia, luego habrá que tener en cuenta la hidrólisis de NH4Cl.
NH 4Cl → NH 4+ + Cl–
NH 4+ + H 2O ⇄ NH 3 + H 3O +
 NH 3   H 3O  
Ka 
 NH 4 
Dado que:
[NH 3] = [H 3O +]
Nos quedará:
2
 H 3O  
Ka   ;  H 3O    K a  NH 4 
 NH 4 
Dado el bajo valor de Ka podremos decir que:
0, 015 1  0, 02 1
 NH 4    NH 4    0, 0175 M
0 2
Luego:
 H 3O    K a  NH 4   5,5 1010  0, 0175  3, 09 106 M
El pH será:
pH = – log 3,09·10–6 = 5,51
Ácidos y bases

30 viejo - Química orgánica
Ejercicio 12
RESPUESTA
El equilibrio de ionización de la histidina puede escribirse como sigue:
HisH 32+  HisH 2+  HisH 0  His –

pK1 pKR pK2
En las condiciones iniciales (pH = 3) el equilibrio predominante será el existente entre

HisH 32+ e HisH 2+, siendo la presencia de las otras dos especies despreciable. Utilizando la
ecuación de Henderson-Hasselbachl tendremos:
⎡⎣ HisH +2 ⎤⎦ ⎡⎣ HisH +2 ⎤⎦
3 = 2 + log ; = anti log 1 = 10
⎡⎣ HisH 32+ ⎤⎦ ⎡⎣ HisH 32+ ⎤⎦
Por otro lado ha de cumplirse que: HisH32+ + HisH 2+ = 0,1

Resolviendo este sistema de ecuaciones se obtienen las concentraciones de ambas especies
que serán:
[HisH 32+] = 0,91·10–2 M (9 % de total)
[HisH 2+] = 9,09·10–2 M (91 % de total)
Para la situación final (pH = 9) el equilibrio a considerar será el definido por pK2. Además,
como pH = pK2, [HisH0 ]= [His−] = 0,05 M, y cada especie representará el 50 % del total.
Para calcular los equivalentes de OH− que es necesario añadir para pasar el pH de 3
a 9, habrá que tener en cuenta que cada equivalente añadido valora un equivalente de H+.
Podemos descomponer el cálculo en los siguientes pasos:
a) Para pasar 0,91·10 –2 mol de HisH32+ a HisH 2+: 0,91·10–2 equiv. de OH−
b) Para pasar 0,1 mol de HisH 2+ a HisH 0: 0,1 equiv. de OH−
c) Para pasar 0,05 mol de HisH 0 a His −: 0,05 equiv. de OH−
Equivalentes de OH − totales necesarios: 0,91·10 –2 + 0,1 + 0,05 = 0,241 equivalentes.
Esto supone que habrá que añadir 0,241 mol de NaOH que expresados en gramos son:
0,21·40 g·mol–1 = 9,64 g.
La carga neta a pH 10 será –0,5 pues tenemos cantidades equivalentes de las especies
HisH 0 e His −.
Para calcular la carga a pH 3 haremos una media ponderada:
Q = 0,09 (+2) + 0,91 (+1) = 1,090
Ácidos y bases

NUEVO
Ejercicio 13
RESPUESTA
El ácido sulfhídrico tiene dos átomos ionizables por molécula. Los valores de las constantes
de disociación nos indican que es un ácido débil ya que Ka << 1 por lo que la reacción de
ionización se producirá parcialmente con una fracción apreciable de ácido no ionizado.
a) Para el cálculo del pH necesitamos conocer la composición en equilibrio. Si plantea-

mos este equilibrio, producido en dos etapas, tenemos:
H 2S + H 2O ⇄ HS – + H 2O +
Inicio: 0,1 0 0
Equilibrio: 0,1 – x x x
HS – + H 2O ⇄ S 2– + H 3O +
Inicio: x 0 x
Equilibrio: x–y y x–y
A partir de estos equilibrios y sus correspondientes constantes de disociación Ka y 1

Ka , calcularemos [H 3O +] que nos proporcionará el valor de pH.
2
Ka1 
 HS   H 3O  
 9,1 108 
 x  y  x  y 
 H 2 S  0,1  x 
S2   H 3O   y x  y
Ka 2   1,11013 
 HS 
 x  y
Tenemos así un sistema de dos ecuaciones en el que podemos simplificar su resolu-

ción por tratarse de un ácido débil (Ka << 1 y Ka << Ka ). Se puede considerar que
1 2 1
x << 0,1 y también que y << x de forma que:
x2
9,1 ꞏ 10 –8   x  9,1 108 ꞏ 0,1  9,54ꞏ 105 M
0,1
y ≅ 1,1 · 10 –13 M
pH = – log [H 3O +] = – log (x + y) ≅ – log x = – log (9,54 ·10–5) = 4,0
b) El porcentaje de disociación (α · 100) describe en qué medida se produce la ioniza-

ción de un ácido o base débil y es igual a la fracción de ácido o base que existe en el
equilibrio, en su forma ionizada. En nuestro caso:
 HS 
1 
 H 2S
por lo que, en la primera etapa, considerando las aproximaciones mencionadas en el
apartado anterior, resulta un grado de disociación α1 = 9,54 · 10–4 por lo que la diso-
ciación tiene lugar en un 0,095 %.
En la segunda etapa, obtenemos un grado de disociación:
S2  1,1 ꞏ1013

   1,15 109
 HS  9,54 ꞏ105
por lo que la disociación tiene lugar en un 1,15 · 10–7 %.

Ácidos y bases

NUEVO
Ejercicio 14
RESPUESTA
Se trata de evitar que el Co2+ precipite, por lo que, tendremos que calcular primero la
concentración de sulfuro que existe en la disolución al pH indicado para saber cuánto
Co tenemos disuelto combinado con este. Tendremos que saber cuánto Co tendremos
combinado en forma de complejo con amoniaco y por último cuánto amonio tenemos en
equilibrio con el amoniaco. Por último, se suman todas las formas de amonio existentes
y tendremos la solución al problema.
a) En una disolución saturada de H2S a pH = 6,5 tendremos:
S2  [H  ]2 1,1ꞏ107 ꞏ1014 ꞏ 0,1

 S2  
9
Ka1 ꞏ Ka 2   1,1 10
 H 2S (10 )6,5 2
A esta concentración le corresponde un máximo de:

[Co2+] = Kps / [S2–] = 1,82 · 10–16
El resto de [Co2+] hasta 0,2 M deberá estar combinado en forma de complejo para que
no se produzca precipitado. Podemos suponer que la concentración de este complejo
es 0,2 M y para su formación necesitamos 6 veces su concentración de amoniaco, por
lo que:
[NH 4Cl]Total = [NH 3] + 6 [Complejo] + [NH 4+]
Complejo  6 0, 2
 NH3   6 35,1 16
 4,538 10 4
2
K Co  10 ꞏ1,82 10
K  NH 
 NH 4   b  3  0, 2551
OH 
Por tanto, a pH = 6,5: [NH4Cl] = 4,538 · 10–4 + 6 · 0,2 + 0,2551 = 1,46 M

b) A pH = 7,5 se sigue el mismo procedimiento, obteniendo:

[S 2–] = 1,1 · 10–7 ⇒ [Co2+] = 1,82 · 10–18
[NH 3] = 9,78 · 10–4 [NH 4+] = 5,5 · 10–2
y por tanto,
[NH 4Cl] = 1,26 M necesario a pH = 7,5
Ácidos y bases
Neutralización. Valoraciones ácido-base. Disoluciones amortiguadoras

Ejercicio 15
RESPUESTA
a)
n(HCl) = V·[HCl] = 0,200 L·0,4 mol·L–1 = 0,080 mol
m(HCl) = n·M = 0,080 mol·36,5 g·mol–1 = 2,92 g
2,92 g
V  6,84 mL
0,362 1,18 g  mL1
b)
m (HCl) %  mdn 0,362
 HClcom    1
1180 g  L1  11, 7 M
M (HCl)  Vdn M (HCl) Vdn 36,5 g  mol

c)
n(H 3O +) = Va·[HCl]·a = 0,005 L·0,4 mol·L–1·1 = 0,002 mol
n(OH –) = Vb·[NaOH]·b = 0,015 L·0,15 mol·L–1·1 = 0,00225 mol
Se neutralizan 0,002 moles de H 3O+ con 0,002 moles de OH – quedando un exceso de

2,5·10 –4 moles de OH– en un volumen total de 20 mL.
2,5 104 mol

 OH  

 0, 0125 mol  L1  pH  14  log 0, 0125  12,1
0, 02 L
d)
5 mL·0,4 M·1 = Vb·0,15 M·1 ⇒ Vb = 13,33 mL

Ejercicio 16
RESPUESTA
1 cm3 de NaOH neutralizan 
 2 NaOH  H 2SO 4  Na 2SO 4  2 H 2 O
0,045g H 2SO 4 10 % 
N NaOH · VNaOH = NH SO · VH SO
2 4 2 4
N NaOH · V NaOH = n.º equivalentes de H 2SO 4
Vamos a calcular el número de equivalentes de H2SO 4

0,045 g de H 2SO 4 al 10 % suponen: 0,045·0,1 = 0,0045 g de H2SO 4 pues:
g g 0, 0045
n.º equivalentes    
peso equivalente M  2  32  16  4 
Valencia 2
 9,18 105 equivalentes

NNaOH · VNaOH = 9,18·10–5 equivalentes
9,18 105
N NaOH  equivalentes  9,18 102 N
1103 L

N.º de equivalentes que tenemos: 9,18·10 –2 eq·L–1·1,5 L = 1,38·10–1 eq.

N.º de equivalentes que queremos: 0,1 eq·L–1·1,5 = 1,5 L·10–1 eq.
Tendremos que añadir: 1,2·10–2 equivalentes.
g NaOH
1, 2 102   g NaOH  0, 48 g NaOH puros
23  16  1
1
Como disponemos de NaOH al 90 % → 0,53 g de NaOH

Ácidos y bases

Ejercicio 17
RESPUESTA
a)
2 · [8 H + + MnO –4 + 5 e– → Mn 2+ + 4 H 2O]
5 · [C 2O 42 → 2 CO 2 + 2 e–]
–
16 H + + 2 MnO –4 + 10 e– → 2 Mn 2+ + 8 H 2O

5 C2O 42 → 10CO 2 + 10 e–
–
16 H + + 2 MnO –4 + 5 C2O 42 → 2 Mn 2+ + 10 CO 2 + 8 H 2O

–
Teniendo en cuenta, que la reacción ha de ser en medio ácido:

2 KMnO 4 + 5Na 2C2O 4 + H 2SO 4 → 2 MnSO 4 + 10 CO 2 + 8 H 2O + 5 Na 2SO 4 + K 2SO 4
b)
Si calculamos el peso molecular del oxalato sódico nos queda: 134,00 u.
Calculemos la cantidad de permanganato de sodio que reacciona con nuestros 0,1675 g
de Na2C2O 4.
1 mol 2 mol KMnO 4 158,04 g
0,1675 g de Na 2 C 2 O 4     0,078 g de KMnO 4
134,00 g 5 mol Na 2 C2 O 4 1 mol
Calculamos cuanto había en el litro para así calcular la normalidad, y por otro lado la pureza.
1 000 cm3
0, 078 g de KMnO 4   3, 263 g de KMnO 4
23,90 cm3
3, 263
158, 04 / 5
N  0,103 eq  L1
1
c)
Pureza del permanganato potásico utilizado:
3, 263
Riqueza   100  98 %
3,312

NUEVO
Ejercicio 18
RESPUESTA
La reacción que tiene lugar durante la valoración del SO 2 con el KMnO 4 es una reacción
redox que tiene como semirreacciones:
SO 2 → SO 42–
MnO 4– → Mn 2+
Que tras su ajuste resulta la reacción global:

5 SO 2 + 2 KMnO 4 + 2 H 2O → 2 MnSO 4 + 2 H 2SO 4 + K 2SO 4
a) Teniendo en cuenta las relaciones molares que resultan de la reacción que tiene lugar
en la valoración:
0, 008 mol KMnO 4 1L 5 mol SO 2

7,37 mL KMnO 4     1, 474 104 mol SO 2
1 L KMnO 4 1000 mL 2 mol KMnO 4
Que en masa será 9,434 mg de SO2.
b) Para representar el diagrama de Lewis de la molécula de dióxido de azufre partimos

de las configuraciones electrónicas de los átomos que la forman:
O: 1s 2 2s 2 2p4
S: 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p4
a. N.º total de electrones de valencia en la molécula =

= 18 (6 del átomo de S y 12 de los dos átomos de O).
b. N.º de electrones para átomos individuales =
= 2 · N.º de átomos H + 8 · N.º de otros átomos. En este caso 8 · 3 = 24
c. N.º de electrones de enlace =
= N.º de electrones para átomos individuales – N.º total de electrones
24 – 18 = 6 electrones de enlace
Ácidos y bases
N.º de electrones de enlace 6
d. N.º de enlaces =   3
2 2
e. N.º de electrones sin compartir =
= N.º total de electrones – N.º de electrones de enlace = 18 – 6 = 12
f. Carga formal = N.º de grupo – N.º de enlaces – N.º de electrones sin compartir
Carga formal del S = 6 – 3 – 2 = 1
Carga formal del O con doble enlace = 6 – 2 – 4 = 0
Carga formal del O con simple enlace = 6 – 1 – 6 = -1
La estructura de Lewis resulta, por tanto,
La molécula de SO2 presenta cuatro grupos de electrones alrededor del átomo de S,

tres pares enlazantes y un par solitario. La geometría de estos grupos de electrones,
es decir, la orientación de los mismos, es tetraédrica. La molécula SO2, considerando
la teoría de repulsión de los electrones de valencia, es del tipo AX 3E a la que corres-
ponde una geometría molecular piramidal trigonal.
Mirando la distribución de carga formal que presenta la molécula vemos que no pre-
senta simetría resultando una molécula polar.
c) La reacción de disolución en agua sería:

SO 2 + H 2O → HSO 3– + H + K = 1,3 · 10–2
 HSO3   H  
Donde K 
SO2 
La concentración molar de SO2 es:
0,16 mg 1g 1 mol
SO2      2,5 106 M
1L 1000 mg 64 g
Sustituyendo en la expresión para la constante de equilibrio y despreciando x respecto

a la concentración molar del SO2, resulta:
x2
1,3 102  6
 x 2  3, 25 108
2,5 10  x
[H +] = 1,80 · 10–4 ⇒ pH = 7,49

Ejercicio 19
RESPUESTA
a) Para este tipo de soluciones reguladoras puede deducirse con facilidad la ecuación:
pOH  pK b  log
sal

 base
pKb = 14 – pK (NH 4+) = 4,74
n  NH 4 
5  4, 74  log
n  NH 3 
Operando se obtiene que n(NH 4+) = 1,82·n(NH 3), siendo n(NH 4+) y n(NH 3) el número
de moles de esas especies.
El número de moles de NH4+ (llamémoslo x a partir de aquí) ha de ser igual al número
de moles de partida de HCl, de acuerdo con el proceso:
NH 3 + HCl → NH 4Cl → NH 4+ + Cl– (en solución acuosa)
Dicho número de moles será igual a 1,5 mol·L–1·V, siendo V el volumen de la disolu-
ción de HCl utilizado.
El número de moles de NH 3 que hemos de tomar será igual a 2 mol·L –1·(2,5 – V) L,
ya que entre los litros que tomemos de la solución de HCl y los que tomemos de la
solución de NH 3 deben formar los 2,5 L de solución reguladora. De esos moles de
NH3, una parte reaccionará con el HCl para formar el NH4Cl y su valor será igual a x.
El resto, que quedará sin reaccionar y que anteriormente denominábamos n(NH 3), lo
denominaremos y a partir de aquí para simplificar las expresiones matemáticas.
Así, pues, resulta el siguiente sistema lineal:
 x  1,5  V

 x  y  2(2,5  V )
 x  1,82  y

Resolviendo este sistema se obtiene:

V = 1,156 L de solución de HCl
2,5 – V = 1,344 L de solución de NH3
Ácidos y bases
b) Como puede deducirse de la ecuación del pOH, una dilución no afecta al valor del pH
de la solución reguladora.
c) El procedimiento a seguir para preparar la solución reguladora mencionada puede

ser variado, siendo la precisión en la medida de los volúmenes de ambas soluciones
la única precaución a tomar. Puesto que se van a manejar volúmenes relativamente
grandes (superiores al litro), desde el punto de vista práctico lo mejor sería disponer
de dos matraces aforados, uno de ellos de un litro y otro de 2,5 litros. El de 2,5 litros
se utilizaría para verter la solución de HCl. La medida del volumen de esta solución se
haría en dos partes: por un lado un litro, para lo que podría utilizarse el correspondiente
matraz aforado, y por otro 156 ml que podría hacerse con una probeta. La solución de
NH 3 se vertería en el matraz de 2,5 litros después de la de HCl hasta enrasar.
d) En agua pura, y en la mayoría de las soluciones, pequeñas cantidades (una simple gota)
de un ácido o una base fuerte modifica ampliamente el pH. Sin embargo, la solución
del problema admite cantidades moderadas de ácido o base sin que por ello su pH
cambie apenas. En ella coexisten el amoníaco, base débil y su ácido conjugado, el ión
amoniaco NH 4+, de acuerdo con los procesos:
NH 3 + HCl → NH 4 Cl → NH 4+ + Cl– (en solución acuosa)
NH 3 + H 2O →
← NH 4 + OH
+ –
Si a la disolución reguladora se le añade un pequeña cantidad de un ácido, aunque sea

fuerte, los H3O + que libere se combinarán con los iones OH– presentes para formar
H2O, regenerándose nuevos iones OH – debido al desplazamiento del equilibrio hacia
la derecha, quedando así neutralizada la eventual acidez, no variando apenas el pH.
A la gran disponibilidad de iones OH – (o lo que es lo mismo, a la cantidad de NH 3),
se la llama por ello reserva alcalina de la solución reguladora.
De igual manera, si adiciona cierta cantidad de una base, los OH– que libere reaccionan
con los abundantes iones NH4+ procedentes de la disociación del NH4Cl para formar
amoníaco, desplazando el equilibrio hacia la izquierda y el pH tampoco varía apenas.
La gran concentración de NH4+ constituye por esta razón la reserva ácida de la solución
reguladora.

Ejercicio 20
RESPUESTA
Para preparar una disolución reguladora, se necesita una especia débil y su conjugado.
La zona de tamponamiento corresponde al pKa ± 1 y es más efectiva cuanto más cercano
al pKa estemos.
Disponemos de:
pKa Zona de tamponamiento
HNO 2 / NaNO 2 3,35 2,35 a 4,35
HCOOH / HCOONa 3,74 2,74 a 4,74
CH 3COOH / CH3COONa 4,74 3,74 a 5,74
CH 3CH 2COOH / CH3CH 2COONa 4,87 3,87 a 5,87
NH 4+ / NH 3 9,26 8,26 a 10,26
HCl, NaOH y NaCl son especies fuertes.
a) Como se quiere trabajar a pH = 4,6 podríamos usar:

el ácido metanoico (HCOOH / HCOONa)
el ácido acético (CH3COOH / CH3COONa)
el ácido propanoico (CH3CH 2COOH / CH3CH 2COONa)
b) Pero el mejor ácido sería el ácido acético, pues el pKa = 4,74

Ácidos y bases
c) Disponemos de CH3COOH y CH3COONa 0,2 M

Llamamos Va al volumen del ácido y Vb al de la base.
Quedaría:
0, 2  Va
CH3COOH   M
0, 75
0, 2 Vb
CH3COONa   M
0, 75
Va + Vb = 0,75 L
aplicando la fórmula:
[CH 3COONa]
pH  pK a  log
[CH 3COOH]
0, 2Vb
4, 6  4, 74  log
0, 2Va
Vb
 0, 72  Vb  0, 72 Va
Va

sustituyendo:
0, 72 Va  Va  0, 75
0, 75
Va   0, 44 Vb  0,3 1
1, 72

Volumen de CH3COOH = 0,44 L
Volumen de CH3COONa = 0,31 L

Ejercicio 21
RESPUESTA
Planteamos los 3 equilibrios:
H 3PO 4 + H 2O ⇄ H 2PO 4– + H 2O +

H 2PO 4– + H 2O ⇄ HPO 42– + H 3O +
H 2PO 42– + H 2O ⇄ PO 43– + H 3O +
Como es una disolución amortiguadora, podemos suponer que el pH no cambia con la

adición de H 3PO 4. Entonces, si [H3O +] es constante, la relación entre [H3O +]/K1 será una
constante.
Apliquemos lo dicho:
 H 2 PO 4   H 3O    H 3PO 4   H 3O   107
K1  ;   3
 1, 41 105
 H 3 PO 4   H 2 PO 4 

K1 7,1 10
 HPO 24   H 3O    HPO 4   H 3O   107
K2  ;    1,59
 H 2 PO 4   HPO 42  K2 6,3 108
 
 PO34   H 3O    HPO 24   H 3O   107
K3  ; 3
   2, 2 105
 HPO 24   PO 4  K3 4,5 10 13
Puesto que:
 H 3 PO 4 
 H 2 PO 4 
es muy baja en relación a
 H 2 PO 4 
 1,59
 HPO 24 
prácticamente todo estará como H2PO 4– y HPO 42–, luego podemos decir:
nH PO  nHPO2  0, 00010 mol
2 4 4
Ácidos y bases
Planteemos el equilibrio correspondiente:
H 2PO 4– + H 2O ⇄ HPO 42– + H 3O +
Plantearemos entonces:
[H 2PO 4–] = 0,00010 – x

[HPO 42–] = x
Luego ya tenemos 3 ecuaciones respecto a H2PO 4– y HPO 42–.
[H 2PO 4–] = 0,00010 – x

[HPO 42–] = x
 H 2 PO 4 
 1,59
 HPO 24 
Operemos:
0, 00010  x 0, 00010
 1,59; 1,59 x  x  0, 00010; x  3,9 105
x 2,59
Por lo tanto:
[HPO 42–] = 3,9·10–5 M
[H 2PO 4–] = 0,00010 – 3,9·10–5 = 6,1·10–5 M
Y para el resto:
2
 HPO 4   2, 2 105 ; 3
 HPO 24  6,1105
 PO  
4   1,8 1010 M
 PO34  2, 2 10 5
2, 2 10 5
Por último:
 H 3 PO 4 
 1, 41 105
 H 2 PO 4 
[H 3PO 4] = 1,41·10–5 · [H 2PO 4–] = 1,41·10–5 · 6,1·10 –5 = 8,6·10–10 M


5 viejo - Modelos tipo examen
Ejercicio 22
RESPUESTA
a)
Al ser una mezcla de una disolución de ácido débil con otra de su sal sódica (sal de base
fuerte) se ha preparado una disolución amortiguadora.
Si denominamos C a la concentración (mol/L) inicial de ácido acético (AcH) y S a la
concentración inicial (mol/L) de acetato sódico (AcNa), se puede escribir las siguientes
reacciones en equilibrio:
AcH ↔ Ac – Ac+
C–x x x
AcNa → Ac – Na+
S S S
Según estas reacciones se pueden estimar las concentraciones de ión acetato, de protones
y de ácido acético:
[Ac –] = x + S ≈ S;
[H +] = x;
[AcH] = C – x ≈ C.
Como el ácido es débil se puede aproximar [Ac –] a la concentración de acetato añadido,

ya que el valor de x frente a S es muy pequeño. De igual forma, al ser x muy pequeño se
puede hacer una aproximación similar con [AcH].
La constante de acidez:
[Ac  ]  [H  ] S  x
ka   .
[AcH] C
Despejando x y sustituyendo los valores:
ka  C 1,8 105  0,3

[H  ]  x    2, 7 105 M.
S 0, 2
El pH por tanto es: pH = –log[H+]= –log2,7 · 10–5 = 4,6.

Ácidos y bases
b)
Si se añade 20 mL de una disolución de HCl 0,2 M las concentraciones de las especies
presentes varían según las ecuaciones siguientes:
AcH ↔ Ac – + Ac +
C–x x x
AcNa → Ac – + Na +
S S S
HCl → Cl– + H+ y Ac – + H+ → AcH

F F F F F F
La expresión de la constante de acidez:
( S  F )  [H  ]
ka  ;
CF
CF
[H  ]  ka  .
SF
La concentración de AcH se calcula considerando que los moles que había en 0,2 L se
encuentran ahora en 0,22 L (volumen de la disolución inicial más el de el HCl añadido).
El mismo razonamiento se sigue para el resto de especies presentes:
0,3 mol/L  0, 2 L
C  0, 27 M.
0, 22 L
0, 2 mol/L  0, 2 L
S  0,18 M.
0, 22 L
0, 2 mol/L  0, 02 L
F  0, 018 M.
0, 22 L
Sustituyendo los valores en la expresión de [H+]:
0, 27  0, 018
[H  ]  1,8 105   3, 2 105 M 
0,18  0, 018
pH = 4,5.

15 viejo - Modelos tipo examen
Ejercicio 23
RESPUESTA
a)
El CO2 es un gas que se aparta del comportamiento ideal incluso a presiones bajas, como
es 1 atm, al contrario que otros gases comunes como N2, O2 o H2. Por ello no ocupa 22,4
L sino 22,26 L en condiciones normales. Para la realización de este problema se conside-
ra este hecho al ser una muestra de sangre pequeña y se utiliza este último el valor. Así:
5,91 ml
mol CO 2   0, 263 103 mol.
22, 26 103 ml / mol
1000 ml
0, 263 103   0, 263 103 M.
10 ml
b)
La sangre actúa como disolución amortiguadora en la que se considera que todo el CO2
disuelto (CO2(d)) se encuentra en forma de H 2CO 3. Aplicando la ecuación que relaciona
el pH con la concentración de las especies presentes en la disolución amortiguadora se
puede calcular la concentración (expresión de Henderson-Hasselbalch):
 HCO3 
pH  PK a + log  ;
 H 2CO3 
 HCO3 
7,15  6,1 + log  ;
 H 2CO3 
 HCO3 
 11, 22.
 H 2CO3 
Por otra parte, la concentración total de CO2 en la sangre (2,63·10 –2 M) se encuentra dis-
tribuida de la siguiente forma: CO2(total) = CO 2(d) + [HCO 3−] = 2,63·10 –2.
Como el CO2(d) se encuentra en forma de H 2CO 3 , sustituyendo el valor de bicarbonato
en esta expresión: CO2(total) = [H 2CO 3] + 11,22·[HCO 3−] = 2,63·10 –2.
Despejando: [H2CO 3] = 2,152·10-3 M; [HCO 3−] = 2,42·10 -2 M.
Ácidos y bases
Ejercicio 24
RESPUESTA
Se producirá hidrólisis básica por ser el CN – es un anión procedente de un ácido débil.
La reacción de hidrólisis será:
CN – + H 2O ⇌ HCN + OH–
 HCN  OH   KW 1, 0 1014

K H(CN )   10
 10
 2,5 105
 CN   4, 0 10 4, 0 10
Hidrólisis: CN – + H 2O ⇌ HCN + OH –
Inicial (M): 0,01 0 0
Equilibrio (M): 0,01(1 – α) 0,01α 0,01α
5
 HCN   OH   (0, 01  ) 2
2,5 10  
CN   0, 01(1  )
Despreciando α frente a 1, se obtiene que α = 0,05

Caso de no despreciar, puesto que se encuentra bastante al límite, resolveríamos la ecua-
ción de segundo grado que nos daría un α = 0,0488
KW 1014
 H 3O  

  2, 0 1011
OH  0, 01  0, 05

pH = –log [H3O +] = –log 2,0·10–11 M = 10,7

Ejercicio 25
RESPUESTA
El propionato amónico es una sal (NH4Pr) que proviene de una base débil (NH3) y de una
ácido débil (HPr).
NH 4P r → NH 4+ + Pr – ambos iones se hidrolizan.
NH 4+ + Pr – H 2O NH 4OH + HPr
⇌
Concentración inicial: Csal Csal – –
Concentración final: C sal(1 – α) Csal(1 – α) Csal α Csal α
Csal   Csal  2
Kh   2
Csal (1   )  Csal (1   ) 1   2
Luego la Kh es independiente de la concentración de la sal

Kh = α2 = (6,3·10–3) 2 = 3,97·10–5
Kw Kw 1014
Como se sabe que K h  ; Kb    1, 42 105
K a  Kb K a  K h 1, 78 105  3,97 105
pKa = 4,75 > K a = 1,78·10–5
 H   K  H   K a  2 Ka Ka 7
 a; ;  H   K w  K ;  H   K w  K  1,12 10 M


OH  K b
 Kw Kb b b
 H  

pH = 6,95
No es necesario calcular la concentración de la sal, pero sería CH3–CH 2–COONH 4:

5
M(CH 3–CH 2–COONH 4) = 12·3 + 9 + 16·2 + 14 = 91 [NH 4 Pr]  91  0, 04 M
1,5
Ácidos y bases
Ejercicio 26
RESPUESTA
Ka = 4,0·10–10
[NaCN] 0 = 0,01 M
La reacción química es:
NaCN → Na + + CN –
CN – + H 2O ⇄ HCN + HO –
Planteamos Kb:
 HCN   HO   HCN   HO   H3O  KW

Kb   
CN 

CN   H 3O 
 
Ka
Planteemos nuestro equilibrio en función del grado de disociación:
KW  HCN   HO 

c 2 2 c 2
  
Ka CN   c 1    1  
KW K K K K
c 2  1     c 2  W   W  0   2  W   W  0
Ka Ka Ka Ka c Ka c
Sustituimos:
KW  HCN   HO 

c 2 2 c 2
  
Ka CN   c 1    1  
KW K K K K
Luego:
c 2  1     c 2  W   W  0   2  W   W  0
Ka Ka Ka Ka c Ka c
[HO –] =cα = 0,01·0,048 = 4,8·10–4; pOH = 3,31; pH = 10,68
NUEVO
Ejercicio 27
RESPUESTA
La metilamina es una base débil y el HCl es un ácido fuerte por lo que el punto de equi-
valencia será de pH ácido. Antes de añadir ácido:
CH 3NH 2 + H 2O ⇄ CH 3NH 3+ + OH – Kb = 4,4 · 10–4
Al añadir poco a poco el HCl, se formará cloruro de metilamonio disminuyendo la con-

centración de metilamina y también el pH. Hay que tener en cuenta a la hora de calcularlo,
que el volumen de disolución en cada caso será el volumen inicial más el añadido de ácido.
a) Después de añadir 6 mL de HCl, nos quedará sin reaccionar:
0, 24 moles 1L 0,17 mol 1L

Moles de CH 3NH 2 = 10 mL    6 mL  
1L 1000 mL 1L 1000 mL
Moles de CH 3NH 2 = 2,4 · 10–3 – 1,02 · 10 –3 = 1,38 · 10–3 mol
Se han formado 1,02 · 10–3 moles de sal que conviven con la base de origen dando
lugar a una disolución reguladora base/sal con un pH:
 OH    K b 
 CH3 NH 2   4, 4 104  1,38 103  5,95 104
 CH 3 NH 3  1, 02 103
pOH = – log 5,95 10 –4 = 3,23 ⇒ pH = 14 – 3,23 = 10,77

Ácidos y bases
b) En el punto de equivalencia el número de moles de base será igual al número de moles

de ácido. Por tanto,
0, 24 mol 1L
10 mL    2, 4 103 mol
1L 1000 mL
2, 4ꞏ103
Estos moles de ácido corresponden a un volumen de  14,1 mL de HCl
añadidos: 0,17 M
2, 4 103 moles
 CH 3 NH 3    0,1 M
24,1 103
El ácido conjugado de la metilamina se hidroliza por lo que se establece el equilibrio:
CH 3NH 3+ + H 2O ⇄ CH 3NH 2 + H 3O +
0,1
0,1 – x x x
Teniendo en cuenta que
KW
Kh 
Kb
1014 x2
Kh  
4, 4 104 0,1  x
Considerando despreciable x respecto a la concentración del ácido conjugado tenemos

x2 = 2,27 · 10–12 ⇒ x = 1,51 · 10–6 = [H 3O +]
pH = – log 1,51 · 10–6 = 5,8

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Práctica

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw. El pH

Equilibrio 2: H 2PO 4– + H 2O ⇌ HPO 42– + H 3O +

Equilibrio 3: HPO 42– + H 2O ⇌ PO 43– + H 3O +

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

La concentración inicial de ácido la tendremos en sucesivos equilibrios:

0,1 = [H 2C2O 4] + [HC 2O 4–] + [C2O 42–]

[H 3O +] = [HC 2O 4–] + 2[C2O 42–]

Teniendo esto claro, planteemos el primer equilibrio:

Luego nos quedaría:

Pero hemos dicho que:

[H 3O +] = [HC 2O 4–] = 0,05 M

Planteemos el segundo equilibrio:

Como hemos dicho que:

Nos quedaría que:

Luego se vuelve a calcular exactamente:

[H 3O +] = [HC 2O 4–] + 2[C2O 42–] = 0,05 M + 2·5,2·10 –5 M =

Vemos el segundo equilibrio:

HC 2O 4– + H 2O ⇄ H 3O + + C2O 42–

Que es el tanto por uno ionizado.

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

Planteemos el equilibrio del ácido fórmico:

Planteemos ahora la constante de acidez:

 HCOO    H 3O    3,5 104 

Ka1     1,80 104

(3,5·10 –4) 2 = 1,80·10–4 · (x – 3,5·10 –4)

Planteemos los 2 equilibrios:

En el equilibrio con el otro compuesto presente:

0,100 – x x x + y

Y del mismo modo, para el otro compuesto:

E igual que hicimos anteriormente, cuando ambos compuestos se encuentren:

0,100 – y y y + x

Solo tendremos que plantear las constantes de equilibrios:

Dividimos la ecuación 2 entre la 1 para obtener una primera relación entre y y x:

Obtenemos un sistema de ecuaciones. Sustituimos la y de la primera ecuación en la segunda:

(1,83·x) 2 – x2 = 1,50·10–5; 2,34·x2 = 1,50·10–5; x = 2,5·10–3

De la otra ecuación obtenemos la y:

[H 3O +] = x + y =2,5·10–3 + 4,6·10–3 = 7,1·10–3 M

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

[C H O ]⋅ ⎡⎣H O (3, 09 ⋅10 )

Debido a la gran diferencia en [H3O +] en la leche y en el café se pueden despreciar los

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

0, 248  24,80 103

Se obtiene KNO 3 en concentración 0,151 M que es una sal neutra.

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

El ácido acético es una ácido débil CH 3 − COOH + H 2 O  CH 3COO − + H 3O +

Peso molecular del CH 3COOH = 60

El vinagre es 5,6 % masa, masa;

5,6 g de CH 3COOH en 100 g de vinagre

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

HAc + NaOH → NaAc + H 2O

HAc + NaOH → NaAc + H 2O

El resultado es una sal NaAc básica.

HAc – + NaOH ⇌ NaAc + H 2O

Disociación de ácidos y bases: Ka, Kb y Kw . El pH

Empecemos escribiendo los dos equilibrios:

H 2CO 3 + H 2O ⇄ HCO 3– + H 3O +

HCO 3– + H 2O ⇄ HO – + H 2CO 3

 HO    H 2 CO3   HO    H 2CO3   H 3O    H 2 CO3 

HCO 3– → H 2CO 3

Y la otra carga negativa que se crea:

Por lo tanto, vamos a plantear: