Раздел 3.4.

Диффузионная модель
Поршневой режим движения жидкостей, рассмотренный нами при
выводе уравнения модели идеального вытеснения, в реальных процессах
реализуется не всегда. На самом деле в реальных процессах жидкость в
различных направлениях перемещается за счет следующих явлений:
 Турбулентности потока
 Конвективного переноса.
 Поперечной неравномерности профиля скорости.
 Пристеночных эффектов, каналообразования.
 Переноса за счет молекулярной диффузии.
Будем считать, что все отклонения режима движения от поршневого могут
быть сведены к переносу в обратном направлении за счет влияния
конвективной диффузии, или осевой дисперсии.
Составим при этих допущениях уравнение материального баланса для
элементарного объема проточного аппарата подобного аппарату идеального
вытеснения, только с учетом диффузии в обратном направлении. На рис
3.10. приведена схема потоков в таком аппарате:

0 1 N-1, N
l
v
cj-1 cj cj+1 v
S vобр
cвх(t) cвых(t)

0 L
l l+l

Рис.3.4.1. Схема потоков в аппарате, описываемом диффузионной моделью.

V=SL – объем аппарата, S=d2/4 – площадь поперечного сечения, L –
длина аппарата. Стрелками в обратном направлении обозначен перенос
вещества в обратном направлении за счет конвективной диффузии или
продольной дисперсии.

Поток вещества за счет турбулентной диффузии описывается

уравнением, подобным уравнению диффузии Фика:
dc
J обр
  S  DM
dl
(3.4.1)
Где Jобр- поток вещества в обратном направлении.
DM – коэффициент обратного переноса массы за счет
турбулентной диффузии.
Составим уравнение материального баланса для элементарного объема
аппарата, ограниченного сечениями j-1 и j+1, расположенными на
расстоянии l.

30
 Приход вещества в рассматриваемый объем складывается из прихода за
счет конвективного переноса, равного произведению vcj-1 и приходу за счет
обратного потока из предшествующего объема аппарата:
dc dc
J прих  v  c j1  S  D M  ; J расх
 v  c j 1  S  D M  (3.4.
dl j 1
dl j 1
2)

Накопление массы в рассматриваемом элементарном объеме будет равно

интегралу от разности входящего и выходящего потоков в объем:
t
M  S  l  c j   (J
0
прих
 J расх
)  dt (3.4.3)

Перейдем теперь от накопления массы в объеме к изменению концентрации.

Для этого разделим обе части уравнения на величину элементарного объема
V=Sl и продифференцируем обе части уравнения по времени. Уравнение
принимает следующий вид, с учетом того, что производная от интеграла по
аргументу равна подинтегральному выражению и с учетом выражений
уравнения (3.4.2) для потоков прихода и расхода вещества:
dc dc

d cj v c  c j 1 dl dl (3.4.4)
   j 1  DM  j 1 j 1

dt S l l
Рассмотрим пределы слагаемых правой части уравнения (3.4.4) при l0.

dc dc

c  c j 1 dl dl 2 (3.4.5)
d
j 1 dc j1 j1 c
lim
l  0 l

dl
; lim
l  0 l dl
2

Подставив выражения пределов из (3.4.5) в (3.4.4) получим окончательно

уравнение диффузионной модели в следующем виде:

 DM   2
2
с(l , t ) c(l , t ) c(l , t )
 u  (3.4.6)
t l l
Уравнение записано как дифференциальное уравнение в частных
производных, так как концентрация является функцией двух независимых
переменных с(l,t). В дальнейшем мы не будем это писать для сокращения
записей но будем постоянно иметь в виду, что с=с(l,t).
Приведем уравнение к безразмерному виду с помощью следующих
подстановок:
=l/L, где l – текущая длина, а L – полная длина аппарата. Тогда Ld=dl и
dl2=L2d2. С использованием этих подстановок уравнение диффузионной
модели может быть преобразовано к следующему виду:

31
 D   c( , t )
2
с( , t ) u c( , t )
   M
(3.4.7)
t L  L 
2 2

Умножим обе части уравнения (3.4.7) на величину L/u= t - среднее время

пребывания в аппарате. В итоге получим:
c( , t ) D M  c( , t )
2
с( , t )
t    , или
t  
2
uL

1  c( , t )
2
с( , t ) c( , t )
t    ; (3.4.8)
t  
2
Pe
Lu
где Pe   критерий Пекле
D M
Рассмотрим предельное выражение уравнения диффузионной модели при
Ре . При Ре  1/Ре0. Таким образом, уравнение диффузионной
модели превращается в следующее уравнение:
с( , t ) c( , t )
t  , которое, является уравнением модели идеального
t 
вытеснения.
Для решения уравнения диффузионной модели преобразуем его по Лапласу
по переменной t. В итоге получим:
2
d c( , p ) dc( , p )
 Pe   t  Pe  p  c( , p )  0 (3.4.9)
d d
2

Уравнение (3.4.9) представляет собой однородное обыкновенное

дифференциальное уравнение с постоянными коэффициентами. Для его
решения необходимо решить характеристическое уравнение, в котором К
есть d/d. Характеристическое уравнение для уравнения (3.4.9) будет иметь
вид:
2
К  Pe  K  t  Pe  p  0 (3.4.10)
Найдем корни характеристического уравнения в следующем виде:
2
Pe
K 1,2  2  Pe  t  Pe  p (3.4.11)
4
Обозначим первое слагаемое в уравнении (3.4.1) через , а второе через .
Тогда корни характеристического уравнения можно записать в следующем
виде: K 1
  , K 2
    . Тогда общее решение уравнения (3.4.9) для
случая когда K K 1 2
(корни различные и действительные) можно
записать в виде:
c( , p )  1  e  2  e
(   ) (   )
(3.4.12)

32
  
где - 1 и 1 – постоянные интегрирования, определяемые из граничных
условий.
Если K K1 2
(корни равные и действительные)

с( , p )  eK 1  (1   2   )

(3.4.13)

Если корни комплексные K 1, 2

   i - - действительная часть, i
-мнимая часть, то решение имеет вид:
с( , p )  (1  сos(    )   2  sin(   )) e
 
(3.4.14)
Найдем граничные условия для аппарата конечных размеров. Для этого
составим уравнение материального баланса для входной ячейки аппарата,
указанной на схеме рис.3.4.1. Приход массы в эту ячейку складывается из
прихода с входным потоком и прихода за счет обратного диффузионного
потока. Расход складывается из конвективного уноса массы в последующие
объемы аппарата.
dc
J прих  v  свх  DM  S  ; J расх
 v  с1
dl 1
Для установившегося режима можно считать, что накопления массы во
входном сечении аппарата не происходит и J прих
 J расх . Устремим

рассматриваемый входной объем к нулю, В этом случае с с ,

1 0

dc dc
 и уравнение для граничного условия принимает вид:
dl 1
dl 0

dc
v  свх  D M  S   v  с0  0; или
dl 0
(3.4.15)
1 dc
c0  свх  
Pe d
0
Таким образом, из уравнения (3.4.15) следует, что концентрация вещества во
входном сечении аппарата не равна концентрации во входном потоке, Она
изменяется скачкообразно за счет действия обратного перемешивания.
Рассмотрим теперь вывод уравнения граничного условия для второй,
выходной границы аппарата. Для этой границы мы также составим
уравнение материального баланса при условии отсутствия накопления
массы в выходном сечении аппарата.

33
 dc
J прих
 v  сN 1 ; J  v  сN  D M  S  ;
dl
расх
N 1

dc
J прих - J расх  0; или v  сN 1  v  сN  DM  S  0
dl N 1

При l  0, c N 1
 c N , откуда следует, что
dc dc
 0, или 0
dl N
d(3.4.16)
N

Для определения постоянных интегрирования нужно подставить в

уравнения (3.4.15) и (3.4.16) значения функции (3.4.12) при   0 при   1
и ее производных при этих же значениях аргумента. Для получения
значения производной продифференцируем уравнение (3.4.12) по . В итоге,
получим следующее уравнение:
dc( , p )
 1  (   )  e   2  (   )  e
(   ) (   )
(3.4.17)
d
Подставим выражение для производных и функций в уравнения граничных
условий, получим следующие выражения для постоянных интегрирования:

2  свх (0, p )  (1  a )  e
  ;
(1 a)  e  (1 a)  e
1 2  2 

(3.4.18)

2  с (0, p )  (1  a )  e
  вх
;
(1 a)  e  (1 a)  e
2  2  2 

где a   / 
Подставив найденные выражения для постоянных интегрирования в
уравнение (3.4.12), найдем уравнение для зависимости концентрации от
длины и переменной Лапласа в следующем виде:
  (1 )  (1 )
2 cвх (0, p )  e [(1  a )  e  (1  a )  e ]
с( , p )  (3.4.19)
(1 a) e  (1 a )
2  2 
e
найдем передаточную функцию аппарата с конечными размерами. Для этого
вычислим значение выходной концентрации, положив в уравнении (3.4.19)
=1.
В итоге получим:

2 свх (0, р ) e [1  a  1  a ]
с(1, p )  свых ( р )  (3.4.20)
(1 a) e  (1 a )
2  2 
e
откуда найдем передаточную функцию:

34
 
c(1, p ) 4a e
W ( p)   ; где
c(0, p ) (1 a )2    (1 a )2   
e e (3.4.21)
2

  Pe / 2;  Pe  t  Pe  p ; a   / 
4
Критерий Пекле Pe и коэффициент продольной диффузии D M
,
являющиеся параметрами диффузионной модели определяют
экспериментально с использованием экспериментов с трассерами. Методы
определения параметров модели по экспериментальным данным мы
рассмотрим ниже.
Рассмотрим решение уравнения диффузионной модели для аппарата
бесконечно больших размеров. В таком аппарате возмущения не доходят до
его границ. Поэтому можно считать, что концентрация на входе в аппарат
равна концентрации во входном потоке, а концентрация на выходе равна
нулю, при L   . Для этого случая граничные условия будут иметь вид:

c вх
( p)  c(0, p); c(1, p)  0 , так как t . Рассмотрим пределы для
переменных  и  при t   .
2

 Pe  t  Pe  p ; lim    ,следовательно, e
(   )
0,
4 t 

 e 
 (   )
поэтому, второй член выражения (3.4.12)
2
 0 , тогда 2
 0.
Для того чтобы выполнялось второе граничное условие

e  2e e
(   ) (   ) (   )
1
 0 , необходимо, чтобы член 1
был равен

нулю. Следовательно,  1
 0 . Для нахождения второй постоянной
интегрирования  2
воспользуемся первым граничным условием при   0 ,

с( , p)   2  e
(   )
учитывая, что , при =0 получим:

с(0, p)  cвх ( p)   2  e  2
(   )0

Окончательно будем иметь:

(   )
с( , p )  cвх ( p )  e (3.4.22)
Концентрация на выходе из аппарата будет равна:
(   )
c вых
(1, p)  cвх ( p)  e (3.4.23)

Откуда передаточная функция аппарата бесконечно больших размеров будет

равна:

35
 W ( p )  свых  e
( р ) (   )
(3.4.24)
свх ( р)
3.4.1.Стационарный метод определения критерия Пекле.
Суть этого метода заключается в следующем. На некотором расстоянии от
начала аппарата    1
вводится трассер с постоянной скоростью.
Когда процесс станет установившимся, т.е. с ( , t ) / t  0 , будет
наблюдаться некоторое стационарное распределение концентрации трассера.
Это распределение будет описываться стационарным уравнением
диффузионной модели, которое получается из уравнения (3.49):
2 2
1 d c( ) dc( ) d c( ) dc( )
   0, или  Pe   0, (3.4.25
Pe d  2 d d
2
d
Решением уравнения (3.62) будет уравнение вида:

A  eK A  eK
 
с( )  1
1
 2
2
(3.4.26)

где A 1
и A 2
постоянные интегрирования, которые находятся из
граничных условий, соответствующих условиям проведения эксперимента, а

K 1
и K 2
корни характеристического уравнения соответствующего
исходному дифференциальному уравнению (3.4.25). Характеристическое
2
уравнение будет иметь вид:
K  Pe  K  0 . Корни могут быть определены
следующим образом: K ( K  Pe)  0 . Тогда K 1
 0, K 2
 Pe . С учетом
этого уравнение (3.4.26) примет вид:
Pe
с( )  A1  A2  e (3.4.27)

Для нахождения A 1
воспользуемся первым граничным условием:
1 dc(0) Pe0 1 Pe0
с вх
 с ( 0)  
Ре d
 A  A e
1 2

Pe
 A  Pe  e
2
 0,

Откуда следует, что A  0 , так как концентрация трассера на входе в

1

аппарат равна нулю. Для нахождения A воспользуемся вторым 2

граничным условием, а именно: при    1

c( )  c( ) ,следовательно,
1

с( )   , или
Pe
 с ( )  e
 Pe  .
1 A e2
1
A 2 1
1 Подставляя найденные
значения постоянных интегрирования в (3.4.27), получим уравнение для
описания стационарного профиля концентрации трассера:
 Pe (  )
c( )  c( ) (3.4.28) 1

Логарифмируя выражение (3.4.28), получим следующее уравнение:

36
 ln(c( ))  ln(c( ))  Pe  (   ) (3.4.29)
1 1
Это уравнение представляет собой уравнение прямой в координатах
ln(c( ))  (   ) Найдя из графика тангенс угла наклона прямой линии ,
1
можно рассчитать критерий Пекле по формуле tg ( )  Pe , зная критерий
Пекле, можно рассчитать коэффициент обратной диффузии по формуле:
uL
D M

Pe
(3.4.30)
Таким образом, для определения критерия Ре, необходимо определить ряд
концентраций трассера по длине аппарата, отложить их в координатах
ln(c( ))  (   ) , и из полученной прямой определить критерий Пекле из
1
тангенса угла наклона полученной прямой. Одновременно определяется
адекватность применения диффузионной модели для описания движения
потока в данном аппарате.

0.7
0.6
Концентрация

0.5
трассера

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.5 1 1.5
Безразмерная длина аппарата

y = -5x - 0.5108
2
R =1
0 y=ln(c()), x=l1-l
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 Pe=5

-0.5
Логарифм концентрации

-1

-1.5

-2

-2.5
Относительная длина аппарата

Определение числа Пекле

37
 Рис.3.11. Определение числа Пекле методом стационарного ввода трассера.

3.5.Комбинированные модели
Не все реальные процессы могут быть описаны с помощью
рассмотренных моделей. К таким процессам относятся процессы, включающим
байпасные и циркуляционные потоки, а также застойные зоны. При построении
комбинированных моделей принимают, что аппарат состоит из отдельных зон,
соединенных между собой последовательно или параллельно, причем каждая из
зон может быть описана одной из рассмотренных выше идеальных моделей.
Следует отметить, что увеличением количества зон можно описать процесс
любой сложности, однако полученное при этом математическое описание
получается достаточно сложным для анализа. Рассмотрим несколько типов
комбинированных моделей.

Модель с застойной зоной

Застойная зона – это участок в объеме аппарата, в котором происходит слабое
перемешивание и обмен этого участка с остальным объемом аппарат затруднен.
В соответствии с этим допущением весь объем аппарата может быть разделен
на две части – хорошо перемешиваемый объем Vo и объем застойной зоны Vзз.

v, свх(t)

Vo

v,cвых(t)

Vз cзз
з

Рис.3.5.1 Схема аппарата с застойной зоной.

V 0
– объем части аппарата идеального смешения,

V зз
– объем застойной зоны, с зз
– концентрация в застойной зоне

38
v - объемный расход смеси через аппарат, K – коэффициент обмена между
застойной и перемешиваемой частями аппарата, c вх
(t ), c вых
(t ) -
концентрация на входе и выходе из аппарата
Для получения математической модели составим обобщенное уравнение
материального баланса для каждой зоны.
 Для хорошо перемешиваемой зоны:
d
dt V o свых
[  (t )]  v  свх (t )  K  с зз (t )  v  свых (t ); или
(3.5.1)
d свых (t )
to dt  свх (t )    сзз (t )  свых (t )


где t
0 – время пребывания в хорошо перемешиваемой зоне, -
  K /v

коэффициент, учитывающий интенсивность обмена проточной части с

застойной зоной.
 Для застойной зоны
d
dt V зз сзз
[  (t )]  К  свых (t )  K  с зз (t ); или
(3.5.2)
d сзз (t )
t зз  dt  свых (t )  сзз (t );
где t V
зз зз
/K – среднее время пребывания вещества в объеме застойной
зоны..
Преобразуем уравнения (3.68) и (3.69) по Лапласу:

t  p c
0 вых
( p)  cвх ( p)    c зз ( p)  cвых ( p) ;
(3.5.3)

t зз
 p  c зз ( p)  cвых ( p)  c зз ( p) ;
Из второго уравнения системы (3.70) найдем с зз
( p) :

с ( р)
сзз ( р)  вых

t  p 1
зз
и подставим его в первое уравнение системы:

с ( р)
t  p  с ( р)  с ( р)     p  1  с вых
( р) (3.5.4)
o вых
t вх
зз
вых

Из уравнения (3.5.4) найдем передаточную функцию модели с застойной зоной

в следующем виде

W ( p )  свых  t
( р) зз
 p 1
(3.5.5)
свх ( р)
2
t зз  to  p  (t зз  to)  p  1  
Полученная передаточная функция соответствует модели идеального смешения
с застойной зоной. На рис.3.5.2 показаны кривые разгона модели идеального

39
перемешивания и модели с застойной зоной при равных общих объемах
аппаратов. Для аппарата с застойной зоной характерно более быстрое
изменение в начальные моменты времени и более медленное изменение в конце
процесса. Появляется затянутый «хвост» кривой, соответствующий медленному
вымыванию трассера из застойной зоны.

1.2

0.8
Концентрация, отн

0.6
Ряд1
Ряд2
Ряд3
0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

-0.2
Время, сек

Рис.3.5.2. Кривые разгона аппарата идеального вытеснения (Ряд-2) и аппарата с

застойной зоной (Ряд 3) при ступенчатом возмущении на входе (Ряд 1)

Модель с байпасным потоком.

Модель с байпасным потоком описывает ситуацию, когда часть входного
потока проскакивает на выход не смешиваясь с содержимым аппарата.
На рис. 3.5.3. приведена схема аппарата с байпасированием части потока.

40
 v, свх(t)

Vo с
v,cвых(t)

Рис.3.5.3. Схема аппарата с байпасированием части потока.

Здесь Vo – объем аппарата с интенсивным смешением, концентрация в объеме
зоны смешения. Как уже было получено нами ранее из уравнения
материального баланса, концентрация в аппарате описывается
дифференциальным уравнением:
c(t )  f  свх (t )
   свх (t )  с(t ) ;
dc(t ) 1
dt t свых (t )  1 f
; (3.5.6)
Откуда передаточная функция аппарат с байпасированием потока будет иметь
вид:
1  1 
W ( p)     f  (3.5.7)
1 f  p  t  1 

Последовательное соединение ячеек идеального вытеснения и

идеального смешения.
На рис.3.5.4 представлена схема аппарата в виде последовательного соединения
зон идеального вытеснения и зон идеального смешения.

41
 c2(t)
cвх(t) cвых(t) cвых(t)
cвх(t)

а)
c1(p)
c2(p)
1 cвых(p) cвх(p) 1 cвых(p)
cвх(p)
et et
p p
ив ив
ptис1 ptис1
б)

Рис. 3.5.4. Схема комбинированной модели аппарата с последовательным

соединением зоны идеального вытеснения и зоны идеального смешения при
различной последовательности их расположения.
а) схема расположения аппаратов; б)- структурная схемы.
Из рисунка видно, что передаточная функция последовательно включенных
звеньев равна произведению передаточных функций отдельных звеньев. Таким
образом, общая передаточная функция комбинированной модели будет иметь
следующий вид:
t p

W ( p)  e ив

(3.5.8)
p t 1ис
При этом математически передаточная функция будет одинакова, независимо от
последовательности включения звеньев. Однако кривые отклика будут иметь
различный вид. На рис. 3.5.5 показаны кривые разгона этой модели, при
различной последовательности их расположения. Приведенные графики
показывают, что в промежуточных точках концентрации с 1(t) и с2(t) будут
различны, хотя конечный результат будет один и тот же. Следовательно,
одинаковые кривые отклика аппаратов на ступенчатый сигнал ( или другого
типа воздействие) – это еще не полная информация о гидродинамики потока.

42
 1.2

0.8
Концентрация, отн

0.6
Ряд1
Ряд2
Ряд3
0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

-0.2
Время, сек

Рис.3.5.2. Кривые разгона аппарата идеального вытеснения (Ряд-2) и аппарата с

застойной зоной (Ряд 3) при ступенчатом возмущении на входе (Ряд 1)

43
44
 ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ МНОГОФАЗНЫХ
ПОТОКОВ.

Для описания процессов в технологических аппаратах, через которые

протекают многофазные потоки реагирующих компонентов применяют обычно
разработанные гидродинамические модели однофазных потоков для каждой из
фаз. Эти модели дополняются источниковыми членами, учитывающими массо-
и теплообмен между фазами, а также источниковые члены, учитывающие
првращение веществ за счет химических реакций и тепловыделение ( или
теплопоглощение) за счет химических превращений и фазовых переходов.
Используемая структура потоков в многофазных реакторах и технологических
объектах показана на рисунке:

Используем диффузионную гидродинамическую модель для описания

процессов в аппаратах с многофазными потоками, так как ранее было показано,
что диффузионная модель содержит в себе, в качестве предельных случаев и
модель идеального вытеснения (при D) и модель идеального перемешивания
(при D ).
Ниже приведены уравнения, описывающие процессы переноса тепла и вещества
в пределах каждой из фаз потоков, с учетом тепло - массообмена между фазами:

45
  c   c
2
 ci , j F N
D  u l
i, j i, j
  (ci , j ,s  ci , j )   wi , j
t j
l
2 j i, j
j 1 i 1

 T   T  ( 
2
T , j N

c p, j      u l  T T )   H i w
j j
j t l
j 2 j j j j 1
i 1
i, j

где i  1,..., N – число реагирующих компонентов компонентов.

j  1,..., F – число фаз, образующих потоки регентов.

D j - коэффициент диффузионного перемешивания в j  й фазе

u -линейная скорость движения потока j  й фазы

j

 - коэффициент массопередачи i  го в j  ю фазу

i, j

w – скорость реакции i  го компонента в j  й фазе

i, j

 – коэффициент теплопередачи между фазами

j

c ,  ,  – теплоемкость, плотность и теплопроводность

p, j j j
j  й фазы.

Аналогичные уравнения можно получить для многофазных систем и при

использовании других моделей гидродинамики, при этом можно использовать
различные модели для каждой из фаз.

46