Вы находитесь на странице: 1из 16

РАЗДЕЛ 4.

4.6.1.ДИФФУЗИЯ.
Диффузией называется тенденция любого вещества к равномерному
распределению во всем доступном ему окружающем пространстве. Такое
распространение является результатом движения молекул, и при этом нет
внешней силы, влияющей на процесс перемешивания.
Это явление обнаруживается в газах, жидкостях и в твердых веществах.
Наиболее быстро протекает этот процесс в газах и наиболее медленно этот
процесс протекает в твердых веществах. В газах, например присутствие
сероводорода в воздухе может быть определено по запаху на очень большом
расстоянии от источника его выделения вследствие того, что диффузия в газах
является очень быстрым процессом. Аналогичная ситуация наблюдается и в
жидкостях: капля окрашенного раствора легко диффундирует в воде. В твердых
веществах это явление не наблюдалось до 1896 года, когда сэр Вильям Роберт-
Аустен (Sir William Roberts-Austen), химик Королевского Монетного двора в
Лондоне, сделал первое наблюдение диффузии в твердых телах. Он наплавил
тонкий диск золота на один конец тонкого маленького цилиндра из чистого
свинца, поместил цилиндр в печь при температуре 200С и продержал его там в
течение 10 дней. Затем он разрезал цилиндр на тонкие пластинки и определил
количество золота в каждой пластинке. В итоге он нашел, что золото прошло
весь путь от одного конца свинцового цилиндра до другого. Итак, он нашел, что
свинец диффундировал в противоположном направлении внутрь золотого
диска. Диффузия может играть важную роль в гетерогенных реакциях:
химическая реакция может контролироваться процессом диффузии, как это
будет рассмотрено нами позже. Диффузия в газах, жидкостях и твердых телах
описывается законом Фика:
dn dC
 DA
dt dX
где dn есть количество растворенного вещества, которое диффундирует
за время dt через площадь поперечного сечения A, по направлению от большей
концентрации к меньшей и оно пропорционально градиенту концентрации в
направлении диффузии -dCldX и площади поперечного сечения A (Рис.4.6.1).
D есть коэффициент диффузии. Он определяет количество вещества (в граммах
или в молях), диффундирующее в единицу времени через площадь поперечного
сечения в 1см2 при градиенте концентрации равном единице. Коэффициент
диффузии выражается обычно в см2сек-1 или м2сек-1 (см. табл.3.3)

83
Рис. 4.6.1 Диффузия в жидкостях.

Таблица 4.6.1:Коэффициенты диффузии различных веществ.

Пример см2 /сек


Газы в воздухе при
0°C и 760 мм. рт. ст.
H2 0.665
CO2 0.139
Растворенные в воде
вещества при 1 8 °C
KC1 1.67lO-5
MgS04 0.5610 -5
02 1.8010 -5
CO2 1.77 x 10-5
NH3 1.76xlO~5
HC1 2.64 x 10~5
NaCl 1.35 x 10~5
Ионы солей в
кристаллах
Ag+ в Cu2S при 223 3.1 x HT6
°C
Cd2+ в ZnWO4 при 1.6 xlO-10
950 °C
Металлы в твердых
металлах
Ag в Pb при 285 °C 9.1 x 10~8
Au вAg при 490°C 5.0 x 10~17
Неметаллы
H2 в Pd при 25 °C 0.5 x 10~5
C в Fe при 1000 °C 1.1 x KT6

В общем, влияние температуры на диффузию может быть представлено


уравнением:

84
D  D0 e  E / RT
где E (энергия активации) и D0 – константы. Величина E значительно
изменяется в зависимости от окружающей среды (Таблица 4.6.2).Она высока в
твердых телах, низкая в жидкостях, и занимает промежуточное положение в
жидких расплавах. В случае шлаков, например, большие молекулы силикатов
частично разрываются с увеличением температуры, поэтому требуется большая
энергия активация для разрыва связей в молекулах.
Когда E принимает такой же порядок как и RT, D становится не такой
сильной функцией температуры. Это является обычным для водных растворов.
Для этих случаев используется уравнение Стокса-Эйнштейна:
RT
D
6rN

В этом уравнении R есть газовая постоянная, N – число Авогадро, -


вязкость среды и r – радиус диффундирующей молекулы ( предполагаемой в
форме сферы). График в координатах log(D) - I/T представляет собой прямую
линию, тангенс угла наклона которой дает величину, пропорциональную
энергию активации. Но этот наклон дает низкое значение энергии активации.
Таблица 4.6.2. Энергия активации диффузии E, ккал/моль
E, ккал/моль
Твердые вещества 60-200
Шлаки (расплавы) 12-90
Водные растворы 1-6

Примеры:
Газы
Скорость диффузии газа является функцией его плотности и описывается
уравнением Грахама:
V1 d 2

V2 d 1
где V1 и V2 - скорости диффузии двух газов, плотности которых
являются d1 и d2 ,соответственно. Поскольку плотность газа прямо
пропорциональна его молекулярной массе, следовательно:
V1 M 2

V2 M 1
где M1 и М2 есть молекулярные массы двух газов. Легкие газы
диффундируют быстрее, чем тяжелые. Это является основой метода разделения
изотопов.
Когда газ диффундируют через пористое твердое тело, диффузионный
путь становится длиннее вследствие длины поры. Это приводит к уменьшению
площади поперечного сечения доступного для диффузии. Итак, форма поры и
ее нерегулярность (извилистость) оказывает влияние на скорость. Когда поры в
твердом теле меньше, чем 0.1 микрона, т.е. меньше длины свободного пробега

85
молекул диффундирующего газа, закон Фика не применим, поскольку нет
взаимных столкновений между молекулами газа. Вместо этого молекулы будут
сталкиваться с внутренними стенками поры. Это вызывает ощутимую задержку
в потоке газа. Этот тип диффузии подчиняется закону Кнудсена:
T
Dk  9700r
M
где r =радиус поры, в см, T= температура в градусах K, и M =
молекулярная масса диффундирующего вещества, коэффициент диффузии D
выражается в см2/сек. .
Скорость диффузии газа пропорциональна скорости его молекул. Средне
квадратичная скорость газа, v, задается уравнением:
3RT
v
M
Например, средняя скорость молекул азота в атмосфере при комнатной
температуре задается выражением:
3  8314.6  300
v  517 м/сек
28
Это число достаточно велико, для сравнения скорость звука в воздухе,
составляет 330 м/сек.

Жидкости.
Коэффициент диффузии зависит от природы растворенного вещества,
его концентрации и температуры. В разбавленных растворах электролитов
коэффициент диффузии выражается через подвижности ионов:
U U   1 1 
D  RT   
U U  Z Z 
где U+ и U_ есть абсолютные скорости катионов и анионов,
соответственно в см/сек под действием силы в одну дину при бесконечном
разбавлении, Z+ и Z_ есть валентности катиона и аниона, соответственно, R есть
газовая постоянная, в эргах/(г-мольК) и T температура в K. Скорости ионов
могут быть получены из измерений электропроводности. Например, для
коэффициента диффузии NaCl при 18 °C:
U  для Na   46.6  10 17 см/сек  дина
U  для Cl   70.4  10 17 см/сек  дина
Z  Z  1
T  291 K
Применяя вышеприведенное уравнение, найдем D = 1.356 x 10-5 см2/сек.
Скорости ионов изменяются с температурой следующим образом:
U t2 2   (t 2  t1 )

U t1 2   (t 2  t1 )

86
где t есть температура в градусах Цельсия и  - температурный
коэффициент. Например, чтобы вычислить коэффициент диффузии для NaCl
при 28 °C, учитывая, что  для for Na+ = 0.0244, а для Cl  = 0.0216, получим:

 2 0.0244  10 
U 280  46.6  10 17    60  10
17

2 0.0244  10 
C

 2 0.0216  10 
U 280  70.4  10 17    90  10
17

2 0.0216  10 
C

D 280 C  8.314  10 17  301 


60  10 17  90  10 17 1 1
    
( 60  90)  10 17 1 1
5
 1.8  10 см  сек
2 -1

Для концентрированных растворов необходимо вводить коррекцию


влияния концентрации на подвижность ионов через коэффициенты активности.

Твердые вещества.
Атомы в решетке твердого тела находятся в постоянных термических
колебаниях вокруг среднего положения, и эта тенденция увеличивается при
подводе тепла. Скорость диффузии, следовательно, возрастает с ростом
температуры. Диффузия атомов внутри чистого металла также имеет место и
называется самодиффузией. Скорость самодиффузии может быть измерена с
помощью атомов радиоактивного трассера. Например, для того чтобы измерить
скорость самодиффузии меди при определенной температуре, небольшое
количество радиоактивного изотопа меди наплавляется электролитически на
один конец цилиндра из обыкновенной меди и нагревается при желаемой
температуре. После прохождения заданного интервала времени, цилиндр
разрезается на слои и радиоактивность каждого слоя измеряется с помощью
определенного счетчика. Из полученных результатов можно вычислить
скорость диффузии. Диффузия в твердых телах происходит по двум
механизмам. (Рис.4.6.2):
Скачки. В этом случае атом диффундирует из одного положения в
кристалле в другое, перескакивая в несовершенства (дефекты) кристаллической
решетки.
Выдавливание между двумя атомами. Это случай, когда
диффундирующий элемент имеет атом, размеры которого намного меньше
атомов окружающего тела. Например, атом углерода может выдавливаться
атомами кристалла металла. В этом случае, диффузия не зависит от
несовершенств кристаллической решетки.

87
Рис.4.6.2: Диффузия в твердых телах. Вверху механизм скачков. Внизу
механизм выдавливания.
Диффузия при повышенных температурах была изучена В.М. Крикен-
доллом путем расположения маркера из инертной молибденовой проволоки на
поверхность раздела «медь – латунь». Поскольку Zn2+Cum ,больше, чем атомов,
атомы цинка движутся в медь, больше, чем медь движется в латунь. Это
вызывает поток атомов после маркера. Этот избыток атомов вызывает массовое
движение материала, включая материал проволоки. Соответственно, конечное
расположение проволочных маркеров оказывается на стороне латуни по
отношению к первоначальному расположению интерфейса.

4.6.2.АДСОРБЦИЯ.
Адсорбция представляет собой накопление газа, жидкости, или
растворенного вещества на поверхности твердого тела. Десорбцией является
обратный процесс, т.е. удаление абсорбированного вещества с поверхности.
Адсорбция обосновывается благодаря тому факту, что межатомные силы,
действующие на атом в массе тела, отличается от сил, действующих на
поверхностный атом. Возникает, следовательно, результирующая сила,
действующая на поверхностный атом в направлении объема. (Рис. 4.6.3.).
Поверхность будет обладать, таким образом, степенью активности и будет
абсорбировать молекулы или ионы, находящиеся по соседству.

Рис. 4.6.3.:Межатомные силы, действующие на поверхностные атомы по


сравнению с объемными атомами.

88
Процессы адсорбции изменяются, поскольку они зависят от свойств
поверхности твердого тела и природы адсорбата, который может быть ионным
веществом, и полярной или неполярной молекулой. Смачивание твердого
вещества водной или жидкой фазами является предварительным условием
адсорбции и зависит от природы связей в твердом теле. Адсорбция играет
важную роль в следующих областях:
Флотация. Адсорбция определенных органических соединений на
поверхности минералов делает их гидрофильными и приводит к увеличению
образования пузырьков воздуха на их поверхности. Этот процесс широко
используется для предварительной сепарации минералов.
Регенерация ионов металлов из растворов. Золото и серебро
регенерируются в промышленных масштабах из выщелачивающих растворов
цианидов путем адсорбции активированным древесным углем.
•Катализ. Этот процесс базируется на концепции, что две реагирующих
молекулы приносятся ближе друг к другу путем адсорбции на твердой
поверхности, и таким образом шансы их взаимодействия увеличиваются.
Хроматография. Это явление, применяемое для газов или жидкостей,
основано на факте, что если смесь молекул или ионов протекает через колонку,
содержащую твердое вещество (адсорбент), компоненты смеси могут
адсорбироваться в различных слоях колонки, каждый в соответствии с
емкостью поверхности по отношению к данному компоненту..
Определение поверхности. Это явление базируется на факте, что число
молекул, адсорбированных на поверхности пропорционально площади
поверхности, которую занимает одна молекула.
Очистка газов и жидкостей. Следы примесей в газах и жидкостях могут
быть удалены адсорбцией на активированном угле.
Угольная промышленность. Метан образуется при бактериальном
разложении растений. Когда уголь образуется из торфа при высоком давлении,
метан адсорбируется в микропористой структуре. Когда давление над угольным
пластом удаляется при его добыче, метан десорбируется. Без вентиляции метан
концентрируется в шахте и может быстро увеличиться до пределов
взрываемости, при которых может произойти взрыв при воздействии искры,
трения или пламени.
Свойства поверхности твердых тел.
В зависимости от их внутримолекулярных связей, твердые вещества
обнаруживают различные свойства поверхности при изломе. Могут быть
идентифицированы следующие типы поверхностей:
Ионная поверхность. Ионная поверхность образуется, когда ионные
твердые вещества, такие как NaCl превращаются в порошкообразное состояние.
Такие твердые вещества могут не только увлажняться водой, но и растворяться
в воде вследствие полярности воды.
Полярная поверхность. Полярная поверхность образуется, когда
разрушаются ковалентные связи твердого тела. Например, когда разрушается
двуокись кремния, разрушаются связи Si-O, в результате образуется
отрицательный заряд на кислороде и положительный заряд на кремнии (Рис.
4.6.4.). Вследствие ее полярности такая поверхность будет гидрофильной, т.е.,
она становится привлекательной для воды. Это взаимодействие с водой или с
влажностью воздуха приводит к образованию поверхностных групп, известных
как силанолы, которые в последствии диссоциируют. Диссоциация таких групп

89
будет функцией pH раствора. Твердые тела, с такой гидрофильной
поверхностью, будут увлажняться водой.

Рис. 4.6.4.Разрушение и гидратация поверхности двуокиси кремния.


Неполярные поверхности. Такие поверхности образуются в случае,
когда разрываются ковалентные связи при измельчении твердого тела.
Например, сера состоит из восьми атомов, связанных между собой
ковалентными связями в октагональные кольца. Эти кольца связаны друг с
другом слабыми силами притяжения ( силами Ван дер Ваальса) При дроблении
разрываются не ковалентные связи, а скорее силы Ван дер Ваальса.
Поверхность серы таким образом является гидрофобной, т.е., она не
увлажняется водой. Уголь, графит, тальк, молебденит являются веществами
подобными сере по свойствам поверхности.
Металлические поверхности. Поверхность металлов не увлажняется
водой, поскольку при измельчении металлов связи не разрываются.
Физическая и химическая адсорбция
Процессы адсорбции, включающие в себя газы, жидкости, или водные
растворы солей могут быть разделены на два типа: физическая адсорбция и
химическая адсорбция или хемосорбция (Табл. 3.5):
Таблица 4.6.3. Типы адсорбционных процессов.
Физическая Химическая
Связывание Нет Поверхностная связь
Энтальпия Экзотермическая Эндотермическая
Обратимость Обратимая Необратимая
Селективность Неселективная Селективная
Примеры: Процессы на 2Ag + ZnS -» Ag2S + Zn2+
+

твердом: Ca10(P04)6(OH)2 + F
[Au(CN)2]~на Ca10(P04)6(OH)F + OH"
активированном
древесном угле

Физическая сорбция.
Это явление характеризуется следующими особенностями:
Никаких химических связей не образуется между твердой поверхностью
и сорбатом. Процесс сопровождается выделением небольшого количества
тепла.
Это обратимый процесс, т.е., адсорбированные молекулы газа или
ионные вещества могут быть десорбированы применением вакуума или
нагревания.
Этот процесс не селективен, т.е. он имеет место на любой поверхности.

90
Рис.4.6.5. Адсорбция SO2 на силикагеле (E. B. Miller, 1920).
Вследствие экзотермической природы процесса, количество
адсорбированного вещества будет уменьшаться с ростом температуры в
соответствии с законом Вант-Гоффа. Следовательно, этот тип адсорбции важен
при низких и умеренных температурах. Рис.3.13 показывает влияние
температуры на адсорбцию SO2 на силикагеле. Из рисунка видно, что
количество газа, адсорбированное при 0 °C выше, чем при 100 °C. Итак,
относительное количество, адсорбированное при низком давлении, выше, чем
при высоком давлении. Кривые этого типа называются изотермами адсорбции,
и их объяснение будет дано ниже. Адсорбция серебра из раствора цианида
активированным древесным углем также является процессом физической
адсорбции, Рис. 4.6.6 показывает изотермы адсорбции этого процесса.

91
Рис.4.6.6.Изотермы адсорбции цианида серебра silver cyanide на
активированном древесном угле. (Dixon et al., 1978).
Хемосорбция.
Это явление характеризуется следующими признаками:
• Имеет место разделение или обмен электронами между поверхностью
адсорбента и молекулой газа или вещества из водной фазы. Электроны могут
передаваться от адсорбируемого вещества к твердой поверхности или наоборот.
Это может быть определено измерением электрических свойств твердой
поверхности. Например, когда молекула газа внедряет один или более своих
электронов в твердое тело, то мы имеем повышение электрической
проводимости., фотоэлектрической чувствительности и термоионной эмиссии
твердого тела. Структурные дефекты твердого тела, возникающие от примесей
и/или нестехиометричности, играют важную роль в его адсорбционной
способности.
 Процесс является эндотермичным, следовательно его величина
увеличивается с увеличением температуры. Этому типу адсорбции
обычно приписывается диссоциация адсорбированных молекул газа
или взаимодействие ионов на поверхности.
 Процесс специфичен, т.е. имеет место только на определенных
поверхностях.
 Процесс необратим, т.е. хемосорбированный газ или ионные
вещества не могут быть удалены вакуумом или нагреванием.
Например, когда кислород адсорбируется на древесном угле, он
может быть удален только в виде окислов углерода при применении
вакуума при повышенной температуре.
Примерами таких процессов могут служить следующие:
 Адсорбция определенных флотареагентов на поверхности минералов.

92
 Образование тонких слоев осадков на поверхности твердого вещества
по механизму обмена, например:
2 Ag   ZnS  Ag 2 S  Zn 2

 Ионный обмен на поверхности твердого вещества, например:


Ca10 ( PO4 ) 6 (OH ) 2  F   Ca10 ( PO4 ) 6 (OH ) F  OH 

Изотермы адсорбции.
Во многих адсорбционных процессах было найдено, что количество газа
w, адсорбированное единицей массы адсорбирующего материала изменяется с
давлением газа. Соотношение может быть выражено следующей эмпирической
формулой:
w  kp1 / n

где p есть давление газа, k и n - константы (n > 1). Это соотношение


известно как изотерма адсорбции Фрейндлиха ( Freundlich) по имени его
открывателя. Подобное уравнение было найдено для адсорбции из решения
уравнения:
x  kC 1 / n
где x есть количество растворенного вещества, адсорбированное
твердым веществом, а C есть его концентрация в растворе. График зависимости
logw or logС от logp или logC дает прямую линию, с наклоном l/n (Рис. 3.15).

93
Рис.4.6.7. График изотерм адсорбции в логарифмической шкале. (Gross and
Scott, 1927).
Теоретическая основа уравнения Фрейндлиха была объяснена в 1916
году Ирвингом Лэнгмюром следующим образом: адсорбция достигается, когда
скорость, с которой молекулы газа поглощаются поверхностью, становится
равной скорости, с которой они испаряются с поверхности. В соответствии с
кинетической теорией газов при постоянной температуре скорость, при которой
молекулы газа будут ударяться о поверхность, пропорциональна давлению газа.
Если в какой-то момент доля поверхности  уже покрыта молекулами газа, доля
поверхности (1-) будет свободна. Допуская только мономолекулярный слой
адсорбции, получим, что только те молекулы, которые ударяются о свободную
поверхность, могут там оставаться, итак:
Скорость адсорбции молекул газа  kp (1   )
Скорость испарения  k 

При равновесии скорость адсорбции будет равна скорости испарения,


т.е.:
kp (1   )  k 
kp
 
kp  k 

Количество газа w, адсорбированное единицей массы адсорбента прямо


пропорционально доле поверхности , покрытой молекулами газа,
образующими мономолекулярный слой.
w  k 
Подставляя выше полученное выражение  в данное уравнение ,
получим:
(kk  / k ) p k p
w  1
( k / k ) p  1 k 2 p  1
где k1 и k2 – постоянные. Это уравнение известно как уравнение
изотермы адсорбции Лэнгмюра. Когда k2<<1, изотерма адсорбции становится:
w  k1 p

т.е., величина адсорбции прямо пропорциональна давлению, этот случай


реализуется при очень низком давлении. С другой стороны, когда k2p>> 1,
уравнение изотермы адсорбции становится:
k1
w  Constant
k2
т.е., количество газа, адсорбированное при любой температуре, должно
достичь предельной постоянной величины при высоком давлении. Это условие
возникает, когда поверхность полностью покрывается мономолекулярным
слоем молекул газа. Количество адсорбированного газа, следовательно,
изменяется с долей мощности давления, которое находится в соответствии с
уравнением изотермы Фрейндлиха:
w  kp1 / n

94
Изотерма адсорбции может быть преобразовано следующим образом:

p 1 k2
  p
w k1 k1
из которого, очевидно, следует уравнение прямой в координатах p/w -p

Кинетика
Уравнение, описывающее кинетику хемосорбции известно как уравнение
Эловиха (Elovich):
w  k log t

т.е., график зависимости количества адсорбированного вещества, w, от


log t дает прямую линию. То же самое уравнение было также найдено для
применения к процессам физической адсорбции. Например, скорость адсорбции
золота и серебра из растворов цианидов на активированном древесном угле,
подчиняется этому соотношению.(Рис. 4.6.8.).

Рис.4.6.8. Адсорбция золота и серебра на активированном древесном угле.(по


данным Gross and Scott (1927)].

НУКЛЕАЦИЯ (ЗАРОДЕШЕОБРАЗОВАНИЕ).
Процесс нуклеации играет важную роль в гетерогенных реакциях в
твердых телах, жидкостях и газах. (Таблица 3.6). Во всех этих процессах
образование зародыша как начальная стадия реакции может быть стадией,
определяющей скорость процесса. Следовательно, должны быть предприняты
мероприятия для ускорения образования зародышей так, чтобы имела бы место
приемлемая скорость процесса.

95
Таблица 4.6.4. Процессы нуклеации.
Фазы Примеры
Твердое Термическое разложение, реакции
вещество «твердое – газ», Реакции «твердое-
твердое», фотографические
процессы. *
Жидкости Кристаллизация, осаждение
твердого вещества из жидкости,
парообразование в кипящей
жидкости.
Газ Конденсация паров, осаждение
твердого вещества из газов.

* В фотографических процессах только те зерна AgBr, которые образуют


зародыши во время экспозиции под действием света, будут восстанавливать
металлическое серебро на последующих стадиях обработки.

Твердые тела.
Термическое разложение твердых веществ осуществляется в три стадии
(Рис. 4.6.9.):
Нуклеация. Это индукционный период, когда производство зародышей
происходит в локальных местах кристалла. Эта стадия зависит от дефектов
кристаллической решетки.
Образование поверхности раздела (интерфейса) реакции. Как только
зародыш образовался, реакция обычно происходит с заметной скоростью и эта
стадия известна как период акселерации.
Распространение интерфейса реакции. Когда реакция начинается, она
ускоряется до тех пор, пока реакционный интерфейс достигает своего
максимального размера, и затем протекает медленно, так как реакционный
интерфейс сокращается и первоначальная фаза исчезает. Эта стадия известна
как период угасания и отражается в части кривой за точкой перегиба.
Каждая из этих стадий следует независимому кинетическому закону и
пределы, в которых выдерживается кинетический закон, сильно зависит от
вещества, в некоторых случаях он зависит от размера частиц разлагающегося
твердого тела. Для очень малых частиц, индукционный период наблюдается с
трудом и разложение протекает, как если бы процесс нуклеации был бы
мгновенным.

96
Рис.4.6.9.Процессы, имеющие место при разложении твердых веществ.
Когда нуклеация продуктов на активных центрах и скорость, с которой
они растут, является наиболее медленной стадией, и, следовательно, она
определяет общую скорость процесса, тогда уравнение скорости может быть
выведено из предположения, что скорость нуклеации пропороциональна числу
неизменных мест. Следовательно, скорость реакции dw/dt будет
пропорциональна весу реагирующего вещества во время t, т.е.:

dW
 kW
dt
w t
dW
 
w0
W 
 k dt
0

W
 ln  kt
W0
Выражая процесс в долях прореагировавшего вещества R,
вышеприведенное уравнение превращается в следующее:
1
ln  kt
1 R
или график в координатах ln[l/(l - R)] - t дает прямую линию. Это было
подтверждено на большом количестве примеров.

97
Жидкости
В случае жидкостей или водных растворов нуклеация может иметь место
на стенках сосуда, если даже в жидкости существует незначительное
количество твердых частиц, которые действуют как зародыши. Многие
гидрометаллургические процессы ускоряются введением зародышей в раствор.
Например:
 При осаждении A1(OH)3 из раствора алюмината натрия мелкие кристаллы
A1(OH)3 добавляются в раствор при одновременном перемешивании. Эти
кристаллы действуют как зародыши, на которых имеет место осаждение.
 При осаждении TiO(OH)2 из раствора титанил сульфата, мелкие кристаллы
титанилгидроксида добавляются к раствору.
При осаждении никеля из раствора NiSO4 водородом при высоких
температурах и давлениях, малое количество раствора сульфата железа
добавляются так, чтобы во время нагревания он бы гидролизовался до Fe(OH)2,
который действует как зародыши, для осаждения металлического никеля. Если
FeSO4 не добавляется, никель будет высаживаться на стенках автоклава и на
мешалке и его практически нельзя удалить с этих мест.

Газы
Промышленный процесс для приготовления металлического никеля
базируется на разложении карбонила никеля Ni(CO)4, который является газом
при высоких температурах. Может быть получен чрезвычайно тонкий порошок.
Однако, этот порошок может расти при рециркуляции в специальных реакторах,
так как никель может высаживаться на этом никеле. Таким путем могут быть
получены сферические частицы любого размера.

98