Organofosforado

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Un compuesto organofosforado o compuesto de organofósforo es un compuesto
orgánico degradable que contiene enlaces fósforo-carbono (excepto los ésteres de
fosfato y fosfito), utilizados principalmente en el control de plagas como alternativa a
los hidrocarburos clorados que persisten en el ambiente. La química de los
organofosforados es la ciencia que estudia las propiedades y la reactividad de los
compuestos organofosforados. El fósforo comparte el grupo 15 de la tabla
periódica con el nitrógeno y otros elementos. Los compuestos de nitrógeno y los
compuestos de fósforo son un tanto similares.123
La definición de los compuestos organofosforados es variable, lo que puede llevar a
confusión. En química industrial y ambiental, un compuesto organofosforado necesita
contener solamente un sustituyente orgánico, pero no necesita tener
un enlace directo P-C. Así la mayoría de los insecticidas, como por ejemplo
el malatión, se incluyen a menudo en esta clase de compuestos.

Índice

 1Estado de oxidación, número de coordinación y valencia

 2Una clasificación de los compuestos organofosforados, según el número de
coordinación
 3Compuestos organofosforados de fósforo(V)
o 3.1Ésteres de fosfato y amidas
o 3.2Ácidos fosfónico, fosfínico y sus ésteres
o 3.3Óxidos de fosfina y compuestos relacionados con enlace P-N
o 3.4Sales de fosfonio y fosforanos
 4Compuestos organofosforados de fósforo(III)
o 4.1Fosfitos, fosfonitos y fosfinitos
o 4.2Fosfinas
 4.2.1Comparación entre fosfinas y aminas
 4.2.2Formas de obtención
 4.2.3Reacciones
 4.2.4Ligandos fosfina
 4.2.5Fosfinas primarias y secundarias
 4.2.6Fosfoalquenos y fosfoalquinos
 5Compuestos organofosforados de fósforo (0), (I) y (II)
 6Véase también
 7Enlaces externos
 8Enlaces químicos del carbono con el resto de átomos
 9Véase
 10Referencias

Estado de oxidación, número de coordinación y valencia [editar]

 NC Símbolos Fórmula general Grupo de compuestos4
1 σ11n R—P Fosfinidenos

1 σ1λ3 Fosfoalquinos
R—C P
Para ayudar a 2 σ2λ3 R2C=P—R Fosfoalquenos
establecer los enlaces
de un átomo de 2 σ2λ3 RO—P=O Oxofosfinos
fósforo en un 2 σ2λ3 R—P=S Tioxofosfinos
compuesto 2 σλ2 3
R—N=P Iminofosfinos
organofosforado se
2 3
emplean tres 2 σλ R—P=P—R Difosfenos
números. 2 σ2λ2 R2P+ Catión fosfenio
Estado de 3 σ3λ3 R3P Fosfinas
oxidación o número 3 3
de oxidación: En un 3 σλ R—PX2 Dihaluro alquilfosfonoso
modelo de enlace 3 σ3λ3 R2P—X Haluro de dialquilfosfino
iónico, es
3 σ3λ3 R—P(OR)2 Dialquilfosfonito
la carga iónica que
3 3
queda en 3 σλ (RO)3P Trialquilfosfito
cada átomo después 3 σ3λ5 R—PO2 Dioxofosforanos
de aplicar unas
reglas5 que asignan 3 σ3λ5 RO—PO2 Alquilmetafosfato
los pares de 3 σλ3 5
R—P(O)(=CH2) Metilenoxofosforano
electrones compartido 3 5
s a los átomos 3 σλ R—P(=CR2)2 Bis(metilen)fosforano
más electronegativos. 4 σ4λ4 R4P+ Ion fosfonio
6
El fósforo puede 4 σ4λ5 R—P(O)(OH)2 Ácido fosfónico
adoptar
4 5
diversos estados de 4 σλ R2—P(O)(OH) Ácido fosfínico
oxidación, y es 4 σ4λ5 R3—P(O) Óxido de fosfina
nabitual clasificar a
los compuestos 4 σ4λ5 RO—P(O)(OH)2 alquilfosfato
organofosforados 4 σλ4 5
(RO)2P(O)(OH) dialquilfosfato
sobre la base de que
4 σ4λ5 (RO)3P(O) trialquilfosfato
sean derivados del
fósforo (V) o del 5 σ5λ5 R5P fosforanos
fósforo (III), que son 6 σλ6 6
R6P -
Sin nombre común
las clases
predominantes de
compuestos de fósforo.
En la nomenclatura de sustitución de la IUPAC, una nomenclatura descriptiva que aún
es poco utilizada, para nombrar los compuestos de fósforo y otros elementos que no
presentan el número de enlace estándar se emplean la convención λ (lambda).7 Junto
a ella se emplea el número de coordinación σ.
El número de coordinación, que se representa por las letras griegas sigma σ con un
superíndice, es el número de átomos a los que está directamente enlazado el átomo
central, o el número de enlaces σ que forma el átomo central.4 El número de
coordinación δ del fósforo puede variar entre 1 y 6.
En la convención lambda, el número total de enlaces n entre un elemento y sus
átomos vecinos se indica como λn, llamado valencia λ. El símbolo λ5-fosfano indica
que el fósforo se enlaza con cinco hidrógenos, es decir, el símbolo λ se utiliza para
indicar que el fósforo presenta un estado de valencia no estándar (el estándar es 3) y
el superíndice indica cinco enlaces con hidrógeno.
En este sistema, la fosfina o fosfano es un compuesto σ3λ3. En un compuesto σmλn, el
átomo de fósforo está unido a m átomos mediante un total de n enlaces.

Una clasificación de los compuestos organofosforados, según

el número de coordinación[editar]
En la tabla de la derecha se muestran diversos grupos de compuestos
organofosforados, según su diferente número de coordinación (NC) y sus valencias
lambda, λ.

Compuestos organofosforados de fósforo(V)[editar]

Ésteres de fosfato y amidas[editar]
Artículo principal: (especifique al menos un artículo principal)
Los ésteres fosfóricos o ésteres fosfato tienen la estructura general P(=O)(O)3 en la
que el fósforo tiene estado de oxidación 5+, P (V). Estas especies son de gran
importancia tecnológica como agentes ignífugos y plastificantes. A falta de un
enlace P-C, estos compuestos no son técnicamente compuestos organofosforados,
sino ésteres del ácido fosfórico. En la naturaleza se encuentran muchos derivados,
como la fosfatidilcolina. Los ésteres fosfóricos son sintetizados
por alcoholisis de oxicloruro de fósforo. También se conoce una variedad de derivados
mixtos amido-alcoxo, por ejemplo la ciclofosfamida que es un medicamento de
importancia médica contra el cáncer. También los derivados que contienen el
grupo tiofosforilo (P=S) entre los que se encuentra el pesticida malatión. Los
organofosforados preparados a mayor escala son los ditiofosfatos de zinc, un aditivo
para aceite de motor. Varios millones de kilogramos de este complejo de
coordinación se producen anualmente por la reacción de alcoholes con pentasulfuro
de fósforo.8

Algunos compuestos organofosforados y compuestos

relacionados: fosfatidilcolina, malatión, ciclofosfamida, trifenilfosfato y ditiofosfato de zinc.
En el medio ambiente, estos compuestos se degradan por hidrólisis para producir
finalmente el fosfato y el alcohol o la amina orgánica de la que se derivan.
Ácidos fosfónico, fosfínico y sus ésteres[editar]
Artículos principales: Fosfonato y  Fosfinato.
Los fosfonatos son ésteres del ácido fosfórico y tienen la fórmula general RP(=O)(O)2.
Los fosfonatos tienen muchas aplicaciones técnicas, como por ejemplo, el glifosato,
más conocido como Roundup, un herbicida. Con la fórmula
(HO)2P(O)CH2NHCH2CO2H, este derivado de la glicina es uno de los herbicidas más
utilizados. Los bifosfonatos (a veces llamados bisfosfonatos, denominación correcta
de la IUPAC) son una clase de fármacos para tratar la osteoporosis.9 El gas nervioso
agente sarín, que contiene los enlaces C-P y F-P, es un fosfonato.
Los fosfinatos con dos enlaces C-P, tienen la fórmula general R2P(=O)(O). Un
miembro comercialmente significativo es el herbicida glufosinato. Similar al glifosato
que se mencionó anteriormente, tiene la estructura CH3P(O)
(OH)CH2CH2CH(NH2)CO2H.

Ejemplos ilustrativos de fosfonatos y fosfinatos en el orden

indicado: Sarín (fosfinato), glifosato (fosfonato), fosfomicina (fosfonato), ácido
zoledrónico (fosfonato) y glufosinato (fosfinato). En disolución acuosa, loc ácidos fosfónicos se
ionizan para dar los correspondientes organofosfonatos.
La reacción de Michaelis-Arbuzov es el principal método para la síntesis de estos
compuestos. Por ejemplo, el dimetilmetilfosfonato (ver figura anterior) surge de la
reorganización de trimetilfosfito, que es catalizada por el yoduro de metilo. En
la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons y en la homologación de Seyferth-Gilbert,
los fosfonatos se utilizan en reacciones con compuestos carbonilo. La reacción de
Kabachnik-Campos es un método para la preparación de aminofosfonatos. Estos
compuestos contienen un enlace muy inerte entre el fósforo y el carbono. En
consecuencia, se hidrolizan para dar derivados del ácido fosfónico y fosfínico, pero
no fosfato.
Óxidos de fosfina y compuestos relacionados con enlace P-N[editar]
Artículo principal: Óxido de fosfina
Los óxidos de fosfina (designación δ3λ3) tienen la estructura general R3P=O con
estado de oxidación formal 5+, P (V). Los óxidos de fosfina forman enlaces de
hidrógeno y algunos, por lo tanto, son solubles en agua. El enlace P=O es
muy polar con un momento dipolar de 4.51 D para el óxido de trifenilfosfina.
Compuestos relacionados con los óxidos de fosfina son las imidas (R3PNR') y
calcogenuros relacionados (R3PE, donde E= S, Se, Te). Estos compuestos son
algunos de los compuestos organofosforados térmicamente más estables, pero pocos
son útiles en cantidades significativas.
Sales de fosfonio y fosforanos[editar]
Las sales de fosfonio poseen la fórmula [PR4+]X- pues incluyen el ion fosfonio, R4P+.
Estas especies son compuestos tetraédricos de fósforo (V). Desde el punto de vista
comercial, el miembro más importante es cloruro de tetrakis(hidroximetil)fosfonio,
[P(CH2OH)4]Cl, que se utiliza como retardante del fuego en el sector textil.
Aproximadamente 2 millones de kg se producen anualmente de este cloruro y del
sulfato de ese catión.8 Se obtienen por reacción de fosfinas con formaldehído en
presencia de un ácido mineral:
PH3 + HX + 4 CH2O → [P(CH2OH)4+]X-
Una gran variedad de sales de fosfonio se pueden preparar
por alquilación y arilación de organofosfinas:
PR3 + R'X → [PR3R'+]X-
La metilación de trifenilfosfina es el primer paso en la preparación del reactivo
de Wittig.

Compuestos de fósforo (V): el ion fosfonio, P(CH2OH)4+, dos estructuras de

resonancia para el reactivo de Wittig, Ph3PCH2, y el pentafenilfosforano, un raro
compuesto de pentaorganofósforo. Nota: Ph representa el grupo fenilo C6H5
El fosforano padre (δ5λ5) es PH5 y no es conocido. Son bastante comunes
otros compuestos relacionados conteniendo halogenuros y otros sustituyentes
orgánicos de fósforo. Aquellos derivados con cinco sustituyentes orgánicos
son raros, aunque es conocido P(C6H5)5, que deriva del tetrafenilfosfonio,
P(C6H5)4, por reacción con fenillitio.
Los iluros de fósforo son fosforanos insaturados, conocidos como reactivos de
Wittig, por ejemplo, CH2P(C6H5)3. Estos compuestos derivan del fósforo
tetraédrico (V) y se consideran relacionados de los óxidos de fosfina. También
se derivan de las sales de fosfonio, pero por desprotonación, no
por alquilación.

Compuestos organofosforados de fósforo(III) [editar]

Fosfitos, fosfonitos y fosfinitos[editar]
Artículos principales: Éster fosforoso,  Fosfonito y  Fosfinito.
Los fosfitos, a veces llamados ésteres fosforosos o ésteres de fosfito, tienen la
estructura general P(O)3, presentando el fósforo un estado de oxidación +3,
P(III). Estas especies derivan de la alcoholisis del tricloruro de fósforo:
PCl3 + 3 ROH → P(OR)3 + 3 HCl
La reacción es general, por lo que se conocen un gran número de
especies. Los fosfitos se emplean en la reacción de Perkow y la reacción
de Michaelis-Arbuzov. También sirven como ligandos en la química
organometálica.
También existen compuestos intermedios entre los fosfitos y las fosfinas:
son los fosfonitos, P(O)2R'), y los fosfinitos, P(O)R'2. Estas especies se
obtienen a partir de reacciones de alcoholisis de los correspondientes
cloruros fosfonoso y fosfínoso, PClR'2 y PCl2R' respectivamente).
Fosfinas[editar]
Artículo principal: Fosfina
El principal compuesto de la fosfinas es PH3, llamado fosfina, aunque su
nombre aconsejado por la IUPAC es fosfano.10 La sustitución de uno o
más átomos de hidrógeno por un sustituyente orgánico (alquilo, arilo),
forma una organofosfina, PH3−xRx, generalmente llamada también fosfina.

Varios compuestos organofosforados reducidos: un complejo de un ligando

pinza de organofosfina, la difosfina quiral utilizada en catálisis homogénea, la
fosfina primaria, PhPH2, y el compuesto de fósforo (I), (PPh)5.
.
Comparación entre fosfinas y aminas[editar]

Fosfina terciaria

Amina terciaria

El átomo de fósforo en las fosfinas tiene un estado de oxidación formal de

-3 (δ3 λ3; unido a tres átomos mediante tres enlaces sencillos</ sup>), por
lo que el fósforo es análogo al nitrógeno en las aminas. Al igual que las
aminas, las fosfinas tienen una geometría molecular piramidal trigonal,
aunque habitualmente con ángulos C-E-C más pequeños (E = N, P), al
menos en ausencia de efectos estéricos. El ángulo de enlace C-P-C es de
98,6° para la trimetilfosfina, aumentando hasta 109,7° cuando los
grupos metilo se sustituyen por grupos terc-butilo. Cuando se utiliza como
ligando, el volumen estérico de las fosfinas terciarias se evalúa por
su ángulo del cono. La barrera a la inversión es mucho mayor que en las
aminas para que se produzca un proceso como la inversión de nitrógeno, y
por lo tanto las fosfinas con tres sustituyentes diferentes se pueden
separar en isómeros ópticos térmicamente estables. Las fosfinas son
menos básicas que las aminas correspondientes, por ejemplo, el ion
fosfonio en sí tiene un pKa de -14 en comparación con 9,21 para el ion
amonio; el trimetilfosfonio tiene un pKa de 8,65 frente a 9,76 para
la trimetilamina. Sin embargo, la trifenilfosfina (pKa = 2.73) es más básica
que la trifenilamina (pKa = -5), principalmente debido a que el par solitario
del nitrógeno en NPh3 está parcialmente deslocalizado en los tres anillos
de fenilo. Considerando que el par solitario del nitrógeno
está deslocalizado en el pirrol, sin embargo, el par solitario en el átomo de
fósforo en el equivalente de fósforo del pirrol (llamado fosfol) no lo está. La
reactividad de las fosfinas coincide con la de las aminas en relación con
su nucleofilicidad en la formación de sales de fosfonio con la estructura
general PR4 +X -. Esta propiedad se utiliza en la reacción de Appel para la
conversión de alcoholes en halogenuros de alquilos. Las fosfinas
son oxidadas fácilmente a su correspondiente óxidos de fosfina, mientras
que los óxidos de amina son generados menos fácilmente. En parte por
esta razón, las fosfinas muy rara vez se encuentran en la naturaleza.
Formas de obtención[editar]
Desde el punto de vista comercial, la fosfina más importante es la
trifenilfosfina, de la que se producen anualmente varios millones de
kilogramos. Se prepara a partir de la reacción del clorobenceno, C6H5-Cl ó
Ph-Cl, con magnesio en presencia de PCl3.8
PhCl + Mg -> PhMgCl
3 PhMgCl + PCl3 -> PPh3 + 3 MgCl2
Las fosfinas de carácter más especializado se preparan generalmente por
otras vías. Los haluros de fósforo sufren desplazamiento nucleófilo por
parte de los reactivos organometálicos como los reactivos de Grignard. Por
el contrario, en algunas síntesis están implicados desplazamientos
nucleofílicos de equivalentes del anión fosfuro ("R2P-") por haluros de arilo
o de alquilo.
Las fosfinas primarias (RPH2) y secundarias (RR'PH y R2PH)
sufren reacciones de adición a alquenos en presencia de una base fuerte
(por ejemplo, KOH en DMSO). Se aplica la regla de Markovnikov.
Reacciones similares se producen con la participación de alquinos.11 No es
necesario el medio básico para alquenos deficientes de electrones (por
ejemplo, los derivados de acrilonitrilo) y para alquinos.
En condiciones libres de radicales, los enlaces P-H de las fosfinas
primarias y secundarias se añaden a los alquenos. Estas reacciones
cumplen la regla de antiMarkovnikov. Como iniciadores se
utilizan AIBN o peróxidos orgánicos. Los óxidos y sulfuros de fosfinas
terciarias se pueden reducir con clorosilanos y otros reactivos.
Reacciones[editar]
Los tipos principales de reacción de las fosfinas son como nucleófilos y
como bases. Su nucleofilicidad se pone en evidencia por sus
reacciones con halogenuros de alquilo para dar las sales de fosfonio.
Las fosfinas son catalizadores nucleofílicos en la dimerización de
enonas en diversas reacciones de síntesis orgánica, por ejemplo,
la reacción de Rauhut-Currier.
Las fosfinas son agentes reductores, como se ilustra en la reducción
de Staudinger que convierte las azidas en aminas, y en la reacción de
Mitsunobu para la conversión de alcoholes en ésteres. En estos
procesos la fosfina se oxida dando óxido de fosfina. Las fsfinas
también pueden reducir a los grupos carbonilo activados, por ejemplo,
la reducción de un α-cetoéster a un α-hidroxiéster según se aprecia en
el esquema 2.12 En el mecanismo de reacción propuesto, el primer ion
hidrógeno es cedido por el grupo metilo de la trifenilfosfina (la
trifenilfosfina no reacciona).

Reducción de grupos carbonilo activados por alquilfosfinas

Ligandos fosfina[editar]
 Nombre y estructura molecular de algunos ligandos fosfina

sPhos SPANphos

Las fosfinas como

por ejemplo
la trimetilfosfina son
importantes
SEGphos Triphos
ligandos en
la química
organometálica.
Debido
principalmente a la
utilidad de
la síntesis Xantphos XPhos
asimétrica, se han
popularizado
algunas variedades
de difosfina quiral,
como BINAP y DIP
Chiraphos duPhos
AMP. Todas ellas
reciben, incluyendo
las difosfinas,
reciben el nombre
de ligandos fosfina (en inglés, phos ligands)
Fosfinas primarias y secundarias[editar]

Ejemplo de reducción de un éster fosfonato a fosfina primaria.

Además de las otras reacciones asociadas con fosfinas, los grupos que
llevan P-H presentan reactividad adicional asociada a los enlaces P-H.
Son fácilmente desprotonados por bases fuertes para
dar aniones fosfuro. Las fosfinas primarias y secundarias se preparan
generalmente por reducción de haluros de fósforo o ésteres
relacionados. Por ejemplo, los fosfonatos se reducen a fosfinas
primarias:13
La estabilidad se atribuye a la conjugación entre el anillo aromático y
el par solitario del fósforo.
Fosfoalquenos y fosfoalquinos[editar]
Artículos principales: Fosfoalqueno y  Fosfoalquino.
Los compuestos de carbono con fósforo (III) formando enlaces
múltiples se llaman fosfoalquenos, (R2C=P-R), y fosfoalquinos, (RC

PR). En el compuesto llamado fosforina, un grupo H-C en el

benceno se sustituye por un átomo de fósforo. Las especies de este
 tipo son relativamente raras pero aun así son de interés para los
investigadores. Un método general para la síntesis de fosfoalquenos es
la 1,2-eliminación de los precursores adecuados, iniciada térmicamente
o por bases como la DBU, DABCO o trietilamina:

La termólisis de dimetilfosfina, Me2PH, genera el fosfoalqueno

defórmula CH2 = PMe, una especie inestable en la fase
condensada.

Compuestos organofosforados de fósforo (0), (I)

y (II)[editar]
Los compuestos de fósforo, donde el estado de oxidación formal es
menos de III son raros, pero se conocen ejemplos de cada clase.
Unos ejemplos de compuestos organofosforados de fósforo (0) son
los aductos del carbeno, como [P(NHC)]2, donde NHC es
un carbeno N-heterocíclico. [9] Los compuestos de fósforo (I) y (II)
tienen las fórmulas (RP)n (R2P)2, respectivamente, y se generan
por reducción de los cloruros organofosforados de fósforo (III)
relacionados:
5 PhPCl2 + 5 Mg → (PhP)5 + 5 MgCl2
2 Ph2PCl + Mg → Ph2P-PPh2 + MgCl2
Los difosfenos, con la fórmula general R2P2, formalmente
contienen dobles enlaces fósforo=fósforo. Estas especies
con fósforo (I) son raras, pero son estables, siempre que los
sustituyentes orgánicos sean lo suficientemente grandes
para evitar encadenamiento.
Se conocen también muchos compuestos de valencia
mixta, por ejemplo, el compuesto en forma de jaula,
P7(CH3)3.

Véase también[editar]
 Grupos funcionales del fósforo
 Proteómica basada en la actividad una rama de
la bioquímica que a menudo depende de sondas de
compuestos organofosforados para comprobar las
actividades de las enzimas.
 Organofosfato

Enlaces externos[editar]
  Química de los organofosforados @ users.ox.ac.uk;
@ www.chem.wisc.edu
 Predictor RMN para desplazamientos químicos de
compuestos organofosforados, de Alan Brisdon's
Research Group Enlace
 Compuestos orqanofosforados anticolinesterasa
(COFA)14

Enlaces químicos del carbono con el resto

de átomos[editar]
C
He
H
CL CB
CBCC CN CO CF Ne
i e
C C CA CS C C
CP CS
Na Mg l i Cl Ar
C CC CS CT CC C CF CC CN CC CZ CG C CA CS C C
CV
K a c i r Mn e o i u n a Ge s e Br Kr
CR CS C CZ CN C CT CR CR CP CA CC CI CS CS CT C
CI
b r Y r b Mo c u h d g d n n b e Xe
CC CB C CT C CR CO CA CH CT CP CB CP C
CIr CPt Rn
s a Hf a W e s u g l b i o At
CR CS
Fr Rf Db Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
a g
↓
C C CP CN CP CS CE CG CT CD CH CE CT CY CL
La Ce r d m m u d b y o r m b u
CT CP CN CP CA CC CB CC CE
Ac CU Fm Md No Lr
h a p u m m k f s

Enlaces químicos con carbono: Importancia relativa

Química orgánica básica. Muchos usos en Química.

Investigación académica, Enlace desconocido /

pero no un amplio uso. no evaluado.

Carbamato
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 Estructura química de los carbamatos

Los carbamatos son compuestos orgánicos derivados del ácido carbámico (NH2COOH).

Tanto los carbamatos como los ésteres de carbamato y los ácidos carbámicos son grupos
funcionales que se encuentran interrelacionados estructuralmente y pueden ser
interconvertidos químicamente. Los ésteres de carbamato también se conocen con el
nombre uretanos.

Índice

 1Síntesis
 2Aplicaciones
o 2.1Los carbamatos en la bioquímica
 2.1.1Captura del CO2 por medio de la ribulosa 1,5-bisfosfato
carboxilasa
 3Carbamatos de uso comercial
o 3.1Insecticidas de tipo carbamato
o 3.2Poliuretanos
o 3.3Utilizados en medicina humana
 4Análogos sulfurados
 5Acción contaminante, persistencia y degradación
 6Véase también
 7Referencias

Síntesis[editar]
Los ácidos carbámicos son derivados de aminas:
R2NH + CO2 → R2NCO2H
El ácido carbámico es casi tan ácido como el ácido acético. La ionización de un protón
genera el anión carbamato, que es la base conjugada del ácido carbámico:
R2NCO2H → R2NCO2- + H+
Los carbamatos también se pueden obtener a partir de la hidrólisis de
cloroformamidas:
R2NC(O)Cl + H2O → R2NCO2H + HCl
También pueden obtenerse por medio de un transposición de Curtius, en el cual
se hace reaccionar un isocianato con un alcohol.
RNCO + R'OH → RNHCO2R'

Aplicaciones[editar]
Es conveniente recalcar que la sal inorgánica carbamato de amonio es
producida en gran escala como intermediario químico en la producción del
producto agroquímico urea a partir del amoníaco y del dióxido de carbono.
Los carbamatos en la bioquímica[editar]
Los grupos N-amino terminales de los residuos de valina en las cadenas α- β-
de la deoxihemoglobina existen en forma de carbamatos. Esto ayuda a
estabilizar a la proteína mientras se transforma en deoxihemoglobina y
aumenta su tendencia a liberar el oxígeno remanente que aún se encuentra
unido a la proteína. La influencia de estos carbamatos en la afinidad de la
hemoglobina por el O2 se denomina efecto Bohr.
Los grupos ε-amino de los residuos de lisina en
la ureasa y fosfotriesterasa también se presentan como carbamatos. El
carbamato derivado del aminoimidazol es un intermediario en la biosíntesis de
la inosina. Se genera carbamil fosfato antes que CO2 a partir de la
degradación metanogénica del carboxifosfato.1
Captura del CO2 por medio de la ribulosa 1,5-bisfosfato
carboxilasa[editar]
Pero quizás el más importante carbamato de la naturaleza es el que se
encuentra involucrado en la captura del CO2 inorgánico en la fotosíntesis
vegetal, ya que este proceso es el inicio de casi todas las cadenas tróficas en
la naturaleza y resulta entre otras cosas relevante para el calentamiento
global. La enzima RuBisCO (Ribulosa 1,5-bisfosfato carboxilasa/oxigenasa)
fija una molécula de dióxido de carbono en forma de carbamato al comienzo
del Ciclo de Calvin. En el sitio activo de la enzima, un ion Mg2+ se encuentra
unido a unos residuos de los aminoácidos ácido glutámico, ácido
aspártico y lisina, esta última en forma de carbamato. El carbamato se forma
cuando la cadena lateral de lisina no cargada cercana al ion reacciona con
una molécula de dióxido de carbono proveniente del aire, lo que causa que
esta adquiera carga y por consiguiente sea capaz de unir al ion Mg2+.

Carbamatos de uso comercial[editar]

Insecticidas de tipo carbamato[editar]

El insecticida carbamato Carbaryl.
 Fórmula estructural general de tiocarbamatos O-organil (1) y S-organil (2)

Los también llamados insecticidas carbamato presentan un grupo funcional

formado por un éster carbamato. Incluidos en este grupo se encuentran por
ejemplo
el aldicarb, carbofurano (Furadan), fenoxycarb, tiocarb, carbaril (Sevin), ethien
ocarb, y fenobucarb. Estos insecticidas matan insectos causando la
inactivacion reversible de la enzima acetilcolinesterasa.2 Los
insecticidas organofosforados también inhiben esta enzima, aunque lo hacen
de manera irreversible, y por lo tanto causan un envenenamiento y
un síndrome colinérgico mucho más severos.2
El repelente para insectos icaridin es un carbamato sustituido.
Poliuretanos[editar]
Artículo principal: Poliuretano
Los poliuretanos contienen múltiples grupos carbamato como parte de su
estructura. El compuesto uretano no es componente de los poliuretanos.
Estos compuestos poliméricos presentan un amplio rango de propiedades y
se encuentran disponibles comercialmente en forma de
espumas. elastómeros y sólidos. Se obtienen haciendo reaccionar diferentes
tipos de alcoholes con isocianato:
RN=C=O + R'OH → RNHC(O)OR'
Los polímeros se obtienen al combinar diferentes diisocianatos, por
ejemplo, diisocianato de tolueno y dioles como por ejemplo el bisphenol-
A.
Utilizados en medicina humana[editar]
El uretano o etil carbamato fue utilizado hace tiempo atrás en Estados
Unidos como agente antineoplásico y para otros propósitos medicinales.
Finalmente se encontró que resultaba demasiado tóxico y a la larga
inefectivo.3 También fue utilizado ocasionalmente en medicina veterinaria.
Algunos otros carbamatos son utilizados habitualmente
en farmacoterapia, por ejemplo los inhibidores de la
colinesterasa neostigmina y rivastigmina, cuyas estructuras químicas se
encuentran basadas en el alcaloide natural fisostigmina. Otros ejemplos
son el meprobamato y sus derivados tales como
el carisoprodol, felbamato, y tibamato. Todos ellos son un grupo
de ansiolíticos y relajantes musculares ampliamente utilizados en los
años 1960, antes de la aparición de las benzodiacepinas y que aún se
utilizan en algunos casos hoy en día. Esto es de importancia en la
valoración bioquímica Clínica, en pacientes con enfermedad crónica
degenerativa.
Análogos sulfurados[editar]
Hay dos átomos de oxígeno en un carbamato (1), ROC(=O)NR2 y en
teoría cualquiera de los dos puede ser reemplazado por azufre. Los
análogos de carbamatos en los cuales uno de los dos oxígenos es
reemplazado por un átomo de azufre son llamados tiocarbamatos (2 y 3).
Los carbamatos en los cuales ambos átomos de oxígeno han sido
reemplazados por átomos de azufre se denominan ditiocarbamatos (4),
RSC(=S)NR2.
Existen dos tipos de isómeros estructurales del tiocarbamato:

 O-tiocarbamatos (2), ROC(=S)NR2, en los cuales el

grupo carbonilo (C=O) es reemplazado por un
grupo tiocarbonilo (C=S)
 S-tiocarbamatos (3), RSC(=O)NR2, en los cuales el grupo R–O– es
reemplazado por un grupo R–S–
Los O-tiocarbamatos pueden isomerizarse a S-tiocarbamatos, por
ejemplo en el rearreglo de Newman-Kwart.

Acción contaminante, persistencia y

degradación[editar]
La principal fuente de carbamatos es su uso como herbicidas. La mayoría
de los carbamatos tienen una toxicidad baja a moderada, por la
reversibilidad de su reacción con la acetilcolinesterasa y su rápida
degradación. Las abejas son una excepción ya que son muy sensibles a
la presencia de carbamatos. Pueden bioacumularse en peces, si su
metabolización es lenta, a pesar de ser inestables en el agua debido a su
degradación mediante hidrólisis. Su toxicidad es baja en mamíferos. La
mayor parte de sus metabolitos son menos tóxicos y son biodegradados
rápidamente.4
Su baja presión de vapor hace que se encuentren principalmente
adsorbidos en el suelo o en el agua. Pueden ser metabolizados por los
microorganismos del suelo mediante hidrólisis u oxidación. La rápida
adaptación de los microorganismos a la degradación de los carbamatos
puede afectar su persistencia. Los carbamatos absorben luz ultravioleta y
los presentes en aguas superficiales pueden ser degradados por la
radiación solar. La hidrólisis de los carbamatos produce la liberación del
alcohol y la formación del ácido carbámico, este ácido carbámico se
descompone posteriormente en la amina y dióxido de carbono.