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Química Analítica

5.1 Reacciones químicas


Ing. M.Sc. James Villar Estrada
• ¿Alguna vez hiciste un volcán de arcilla, que
entró en erupción cuando se llenó de
vinagre y bicarbonato de sodio?
• ¿Has pulsado el acelerador de un coche y
has sentido la aceleración a medida que el
coche avanzaba?
• ¿Se ha preguntado por qué los detergentes
para ropa funcionan mejor que el jabón
de manos para limpiar su ropa?
Cada uno de estos procesos implica una
reacción química: la transformación de una o
más sustancias en Diferentes sustancias.
• En el volcán: el bicarbonato de sodio
reacciona con ácido acético en el
vinagre para formar dióxido de carbono
(burbujas) gas, agua, y acetato de sodio.
– Una reacción similar provoca la
efervescencia de antiácidos.
• En el automóvil, los hidrocarburos como
el octano (en la gasolina) reaccionan con
el oxígeno del aire para formar dióxido
de carbono y agua.
– La reacción (combustión) produce calor, que
expande los gases en los cilindros del
automóvil, acelerándolo hacia adelante.
• El detergente para ropa funciona mejor que el
jabón de manos para lavar la ropa porque
contiene sustancias que ablandan el agua
dura.
– El agua dura contiene calcio disuelto (Ca2+) y
magnesio (Mg2+).
– Los iones forman con el jabón una sustancia gris y
viscosa, llamada cuajada o escoria de jabón.
– Los detergentes contienen sustancias como
carbonato de sodio (Na2CO3) que eliminan los iones
de calcio y magnesio del agua.
– El Na2CO3 cuando se disuelve en agua, se disocia
en iones de sodio (Na+) e iones de carbonato
(CO32-).
– Los iones de carbonato reaccionan con los iones de
calcio y magnesio del agua dura; formando
carbonato de calcio sólido (CaCO3) y carbonato
de magnesio sólido (MgCO3).
Evidencia de reacciones químicas
• ¿Los átomos se combinan con otros
átomos para formar compuestos?
• ¿Se forman nuevas moléculas?
• ¿Las moléculas originales se
descomponen?
• ¿Los átomos en una molécula cambian de
lugar con los átomos en otra?
Si la respuesta a una o más de estas
preguntas es sí, se produjo una reacción
química.
• Aunque no podemos ver los átomos,
muchas reacciones químicas producen
cambios fácilmente detectables a
medida que ocurren.
– En el color: la decoloración de una camisa,
o el cambio de color de un plástico a altas
temperaturas.
– Otros incluyen la formación de un sólido o
la formación de un gas.
– Por ejemplo al dejar caer las tabletas de un
antiácido en el agua, o combinar bicarbonato
de sodio y vinagre.
• La absorción o emisión de calor, así como la
emisión de luz, también son evidencia de
reacciones.
• Si bien estos cambios proporcionan
evidencia de una reacción química, no son
pruebas definitivas. Solo el análisis
químico puede mostrar de forma
concluyente que las sustancias iniciales
cambiaron (nivel atómico y molecular).
– Cuando el agua hierve, forma burbujas pero no
se ha producido ninguna reacción química.
– Por otro lado, las reacciones químicas pueden
ocurrir sin signos evidentes.
un cambio de La emisión de
color luz

La formación de
un sólido en una
solución
previamente La emisión o
despejada (sin absorción de
nubes) calor

La formación de
un gas cuando
agregamos una
sustancia a una
solución
La ecuación química
• Por ejemplo, la reacción que ocurre en
una llama de gas natural, como la llama
en una estufa de cocina, es el metano
(CH4) que reacciona con el oxígeno (O2)
para formar dióxido de carbono (CO2) y
agua (H2O).
Veamos más de cerca la
ecuación de la quema de gas
natural. ¿Cuántos átomos de
oxígeno hay en cada lado de
la ecuación?
Soluciones acuosas y solubilidad
• Una solución acuosa es una mezcla
homogénea de una sustancia con agua.
– Por ejemplo, una solución de cloruro de sodio
(NaCl); comunes en los océanos, salares e
incluso las células vivas.
– La sal cuando es agitada en agua parece
desaparecer, sin embargo se esta disociando
en sus iones componentes.
– Una solución de cloruro de sodio, representada
como NaCl(ac), no contiene ninguna unidad de
NaCl; sólo se encuentran disueltos los iones de
sodio Na+ y cloruro Cl-
soluciones
de cloruro
de sodio
(electrolitos
fuertes)
conducen la
electricidad
• Las soluciones de cloruro de sodio
conducen la electricidad, que requiere
presencia de partículas cargadas que se
muevan libremente.
• De manera similar, una solución de
nitrato de plata, representada como
AgNO3(ac), no contiene ninguna unidad
de AgNO3, sino solo iones Ag+ disueltos
y NO3- (solución electrolítica fuerte).
• No todos los compuestos iónicos se
disuelven en agua. Si agregamos AgCl al
agua, permanece como AgCl sólido.
SOLUBILIDAD
• Un compuesto es soluble en un líquido
particular si se disuelve en ese líquido;
un compuesto es insoluble si no se
disuelve en el líquido.
– Si mezclamos NaCl (s) en agua, se disuelve y
forma una solución electrolítica fuerte.
– AgCl, por otro lado, es insoluble en agua. Si
mezclamos cloruro de plata sólido en agua,
permanece como un sólido dentro del agua
líquida.
• No hay una manera fácil de predecir si un
compuesto en particular será soluble o
insoluble en agua.
• Para los compuestos iónicos, sin embargo,
las reglas empíricas se han deducido de las
observaciones de muchos compuestos.
– Por ejemplo, las reglas de solubilidad indican
que los compuestos que contienen el ion litio
son solubles.
– De manera similar, los compuestos que
contienen el ion NO3 son solubles.
– también establecen que, con algunas
excepciones, los compuestos que contienen el
ion CO32- son insolubles.
Reacciones de precipitación
• Recuerde que el Na2CO3 del detergente
cuando se disuelve en agua, se disocia en
iones de sodio (Na+) e iones de
carbonato (CO32-).
• Los iones de carbonato reaccionan con los
iones de calcio Ca2+ y magnesio Mg2+ del
agua dura; formando carbonato de calcio
sólido (CaCO3) y carbonato de magnesio
sólido (MgCO3), y precipitan saliendo de la
solución.
• Un sólido, llamado precipitado, al
mezclar dos soluciones acuosas. Las
reacciones de precipitación son comunes
en la química.
– El yoduro de potasio y el nitrato de plomo,
por ejemplo, forman soluciones de
electrólitos fuertes e incoloras cuando se
disuelven en agua.
– Sin embargo, cuando se combinan las dos
soluciones, se forma un precipitado amarillo
brillante .
Las reacciones de
precipitación no
siempre ocurren
cuando se mezclan
dos soluciones
acuosas.
Predicción de reacciones de
precipitación
• En una reacción de precipitación, se
combinan dos soluciones que contienen
compuestos solubles y precipita un
compuesto insoluble.
Antes de mezclar,
KI(aq) y Pb (NO3)2(aq)
se disocian en sus
respectivas soluciones.
Escritura de ecuaciones químicas
para reacciones en solución
• Considere la siguiente ecuación para una
reacción de precipitación:

• Esta ecuación se escribe como una


ecuación molecular, una ecuación que
muestra las fórmulas neutras completas
para cada compuesto en la reacción.
• También podemos escribir ecuaciones para
reacciones que ocurren en solución acuosa
para mostrar que los compuestos iónicos
acuosos normalmente se disocian en solución.

algunos de los iones en solución aparecen sin


cambios en ambos lados de la ecuación. Estos iones
se llaman iones espectadores porque no participan
en la reacción.
– Las ecuaciones como esta, que muestran
solo las especies que realmente participan
en la reacción, se llaman ecuaciones iónicas
netas.
• Como otro ejemplo, considere la
reacción entre HCl(ac) y NaOH(ac).

• HCl, NaOH y NaCl existen en solución


como iones independientes.
• La ecuación iónica completa para esta
reacción es:

• Para escribir la ecuación iónica neta,


eliminamos los iones espectadores:
Reacciones ácido-base y de
evolución del gas
• Otros dos tipos de reacciones que ocurren
en la solución:
– son reacciones ácido-base: reacciones que se
forman en agua al mezclar un ácido y una base,
– y reacciones de evolución del gas: reacciones
que generan un gas.
• Al igual que las reacciones de precipitación,
estas reacciones ocurren cuando el catión
de un reactivo se combina con el anión de
otro.
Reacciones ácido-base
(neutralización)
– Los ácidos y las bases también se
encuentran en muchas sustancias
cotidianas. Los alimentos como los limones,
las limas y el vinagre contienen ácidos.
Jabón, café y leche de magnesia contienen
bases.
• Cuando se mezclan un ácido y una base,
el H+(aq) del ácido se combina con el OH-
(aq) de la base para formar H2O(L).
• Considere la reacción entre el ácido
clorhídrico y el hidróxido de sodio

• Las reacciones ácido-base (también


llamadas reacciones de neutralización)
generalmente forman agua y un
compuesto iónico, llamado sal, que
generalmente permanece disuelto en la
solución.
La ecuación iónica neta para muchas
reacciones ácido-base es:

Otro ejemplo de una reacción ácido-base es


la reacción que se produce entre el ácido
sulfúrico y el hidróxido de potasio.
Reacciones de Evolución del Gas
• Algunas reacciones acuosas forman un gas
como producto.
• Algunas reacciones de la evolución del gas
forman un producto gaseoso directamente
cuando el catión de un reactivo reacciona
con el anión del otro.
– Por ejemplo, cuando el ácido sulfúrico
reacciona con sulfuro de litio, se forma gas
dihidrógeno sulfuro:
• Otras reacciones de evolución de gas
forman un producto intermedio que
luego se descompone en un gas.
– Por ejemplo, cuando el ácido clorhídrico
acuoso se mezcla con bicarbonato de sodio
acuoso, ocurre la siguiente reacción:

– El producto intermedio, H2CO3, no es


estable y se descompone para formar H2O y
CO2 gaseoso.
– Esta reacción es casi idéntica a la reacción
que implica la mezcla de ácido acético y
bicarbonato de sodio:
Neutralizar el exceso
de ácido estomacal
Su estómago normalmente
contiene ácidos que están
involucrados en la digestión de
los alimentos. Sin embargo,
ciertos alimentos y el estrés
pueden aumentar la acidez de
su estómago a niveles
incómodos, causando acidez
estomacal o acidez estomacal.
Los antiácidos son
medicamentos de venta libre
que funcionan al reaccionar y
neutralizar el ácido estomacal.
Tums™, por ejemplo, contiene
CaCO3; La leche de magnesia
contiene Mg(OH)2; y Mylanta™
contiene Al (OH)3.
Reacciones de oxidación-
reducción
• Las reacciones que involucran la
transferencia de electrones se llaman
reacciones de oxidación-reducción o
reacciones redox.
– Las reacciones redox son responsables de la
oxidación del hierro, blanqueo del cabello, y
la producción de electricidad en baterías.
Muchas reacciones redox implican la
reacción de una sustancia con oxígeno.
(Reacción que alimenta el transbordador espacial)

(oxidación del hierro)

Sin embargo, las reacciones redox no necesitan involucrar


oxígeno.

Esta reacción es similar a la reacción entre el sodio y el


oxígeno, que puede formar óxido de sodio.
¿Qué tienen en común estas dos reacciones?
• En ambos casos, el sodio (un metal con una tendencia
a perder electrones) reacciona con un no metal (que
tiene una tendencia a ganar electrones).
• En ambos casos, los átomos de sodio ceden electrones
a los átomos no metálicos.
• Una definición fundamental de oxidación es la pérdida
de electrones, y una definición fundamental de
reducción es la ganancia de electrones.

Note que la oxidación y la reducción deben ocurrir


juntas. Si una sustancia pierde electrones (oxidación),
entonces otra sustancia debe ganar electrones
(reducción). Por ahora, simplemente necesita poder
identificar reacciones redox.
Reacciones de combustión
• Las reacciones de combustión son un tipo
de reacción redox.
• Son importantes porque la mayor parte de
la energía de nuestra sociedad se deriva
de las reacciones de combustión.
– se caracterizan por la reacción de una
sustancia con O2 para formar uno o más
compuestos que contienen oxígeno, que a
menudo incluyen agua.
– Las reacciones de combustión son exotérmicas
(emiten calor).
natural gas (CH4) reacts with
oxygen to form carbon dioxide and
water

El octano, un componente de la gasolina,


reacciona con Oxigeno para formar dióxido de
carbono y agua.

El etanol, también reacciona con el oxígeno en


una reacción de combustión para formar
dióxido de carbono y agua.
Los compuestos que contienen carbono e
hidrógeno, o carbono, hidrógeno y oxígeno,
siempre forman dióxido de carbono y agua
durante la combustión.
Otras reacciones de combustión incluyen la
reacción del carbono con el oxígeno para formar
dióxido de carbono:

y la reacción del hidrógeno


con el oxígeno para formar agua:
Clasificación de reacciones
químicas
Clasificación de las reacciones químicas
según lo que hacen los átomos
• En una forma alternativa de clasificar las reacciones,
nos centramos en el patrón de la reacción
clasificándola en una de las siguientes cuatro
categorías. En este esquema de clasificación, las
letras (A, B, C, D) representan átomos o grupos de
átomos.
Síntesis o reacción combinada
• En una reacción de síntesis o
combinación, las sustancias más simples
se combinan para formar sustancias más
complejas.
– Las sustancias más simples pueden ser
elementos, como la combinación de sodio y
cloro para formar cloruro de sodio.
• Las sustancias más simples también pueden
ser compuestos, como la combinación de óxido
de calcio y dióxido de carbono para formar
carbonato de calcio.

• En cualquier caso, una reacción de síntesis


sigue la ecuación general:
Reacción de descomposición
• En una reacción de descomposición, una
sustancia compleja se descompone para
formar sustancias más simples.
– Las sustancias más simples pueden ser
elementos, como el hidrógeno y los gases
de oxígeno que se forman en la
descomposición del agua cuando la corriente
eléctrica pasa a través de ella.
Las sustancias más simples también
pueden ser compuestos, como el
óxido de calcio y el dióxido de
carbono que se forman al calentar el
carbonato de calcio.

En cualquier caso, una reacción de


descomposición sigue la ecuación
general:
Reacciones de desplazamiento
• En una reacción de desplazamiento o
desplazamiento único, un elemento
desplaza a otro en un compuesto.
– Por ejemplo, cuando agregamos zinc
metálico a una solución de cloruro de cobre
(II), el zinc reemplaza al cobre.
Reacción de Doble
Desplazamiento
• En una reacción de doble
desplazamiento, dos elementos o grupos
de elementos en dos compuestos
diferentes intercambian lugares para
formar dos nuevos compuestos.
– Por ejemplo, en solución acuosa, la plata en
nitrato de plata cambia de lugar con el
sodio en cloruro de sodio y en forma de
cloruro de plata sólido y nitrato de sodio
acuoso.
H2CO3 (aq) no es estable y se descompone para formar
H2O (L) + CO2 (g), por lo que la ecuación general es:
Diagrama de flujo de clasificación
Química Analítica

5.2 Líquidos, sólidos y fuerzas


intermoleculares.
Ing. M.Sc. James Villar Estrada
Muerde en una barra de caramelo y prueba su dulzura.
Toma una taza de café fuerte y experimenta su amargura.
¿Qué causa estos sabores?
• La mayoría de los gustos se originan de las interacciones
entre las moléculas.
• Ciertas moléculas en el café, por ejemplo, interactúan
con receptores moleculares en la superficie de células
especializadas en la lengua.
• Los receptores son altamente específicos, reconociendo
solo ciertos tipos de moléculas. La interacción entre la
molécula y el receptor desencadena una señal que va
al cerebro, que interpretamos como un sabor amargo.
• Los sabores amargos suelen ser desagradables porque
muchas de las moléculas que los causan son venenos.
Nuestra respuesta a la amargura de estas moléculas es
probablemente una adaptación evolutiva que nos ayuda a
evitar estos venenos.
• La interacción entre las moléculas en el café que tienen un
sabor amargo y los receptores del gusto en la lengua es
causada por fuerzas intermoleculares, fuerzas atractivas
que existen entre las moléculas.
• Los organismos vivos dependen de las fuerzas
intermoleculares no solo para el gusto sino también para
muchos otros procesos fisiológicos.
• Las interacciones entre las moléculas amargas en el café y
los receptores moleculares en la lengua son altamente
específicas. Sin embargo, existen fuerzas
intermoleculares menos específicas entre todas las
moléculas y los átomos. Estas fuerzas intermoleculares
son responsables de la existencia misma de líquidos y
sólidos.
• El estado de una muestra de materia (sólida, líquida o
gaseosa) depende de la magnitud de las fuerzas
intermoleculares en relación con la cantidad de energía
térmica en la muestra.
En contraste con los gases, las moléculas o
los átomos que componen los líquidos y los
sólidos están en contacto cercano entre sí

• En los líquidos, a pesar de que los átomos o las


moléculas están en contacto cercano, todavía están
libres para moverse entre sí.
• En los sólidos, los átomos o las moléculas están fijos
en sus posiciones, aunque la energía térmica hace
que vibren alrededor de un punto fijo.
Fuerzas intermoleculares
• La manifestación más importante de las
fuerzas intermoleculares es la existencia
misma de líquidos y sólidos moleculares.
• Sin fuerzas intermoleculares, los sólidos
moleculares y los líquidos no existirían
(serían gaseosos).
• En líquidos, podemos observar varias otras
manifestaciones de fuerzas
intermoleculares, incluida la tensión
superficial y la viscosidad.
Las moléculas de la superficie son
inherentemente menos estables que los del
interior; en consecuencia, los líquidos
tienen una tendencia a minimizar el
número de moléculas en la superficie, lo
que resulta en tensión superficial
La tensión superficial aumenta al aumentar
las fuerzas intermoleculares.
la viscosidad, se traduce en
la resistencia de un líquido a
fluir.
La viscosidad es mayor en
sustancias con fuerzas
intermoleculares más
fuertes porque las moléculas
no pueden moverse
libremente entre sí, lo que
dificulta el flujo.
Las moléculas largas, también
tienden a formar líquidos
viscosos debido al enredo
molecular (las moléculas de
cadena larga se enredan).
Deje un vaso de agua al aire libre
durante varios días y el nivel de
agua dentro del vaso descenderá
lentamente. ¿Por qué?
La primera razón es que las moléculas en la
superficie del líquido, experimentan menos
atracciones hacia las moléculas vecinas y,
por tanto, se mantienen menos apretadas,
pueden separarse del resto del líquido.

La segunda razón es que todas las moléculas


en el líquido tienen una distribución de
energía cinética a cualquier temperatura
dada (en cualquier momento, algunas
moléculas en el liquido se mueven mas
rápido que el promedio y si cuentan con la
energía suficiente para liberarse de la
superficie, se evaporan).
• Si se derrama la misma cantidad de agua que
estaba en el vaso sobre una mesa (no
absorbente), se evapora mas rápidamente
¿porque?
– El área de superficie es mayor, lo que permite a
mas moléculas ser susceptibles a la evaporación
• Si se calienta el vaso también la evaporación
es mas rápida ¿porque?
– Una mayor energía térmica hace que una mayor
fracción de las moléculas tengan suficiente
energía para desprenderse de la superficie
• Si el vaso tuviera alcohol, el liquido se evapora
mas rápidamente aun ¿porque?
– las fuerzas intermoleculares en las moléculas de
alcohol son más débiles que las del agua.
Evaporación ↑
• Incremento del área de superficie.
• Aumento de la temperatura
• Disminución de la fuerza de las
fuerzas intermoleculares.
• Los líquidos que se evaporan fácilmente se denominan
volátiles, mientras que los que no, se denominan no
volátiles.
• Si dejamos el agua en un recipiente cerrado, su nivel se
mantiene constante porque
– Las moléculas que dejan el líquido quedan atrapadas
en el espacio aéreo, rebotando en las paredes y
condensando. Hasta alcanzar el equilibrio dinámico.
• La presión de vapor de un líquido es la presión parcial
de su vapor en equilibrio dinámico con su líquido.
– A 25 ° C, la presión de vapor del agua es de 23.8 mm
Hg.
• La presión de vapor incrementa con la temperatura y
la disminución de las fuerzas intermoleculares, y es
independiente del área de superficie.
• El punto de ebullición es la temperatura a
la cual la presión de vapor de un líquido es
igual a la presión sobre ella, la energía
térmica es suficiente para que las
moléculas en el interior del líquido se
liberen en forma de vapor.
• Las burbujas son bolsas de agua gaseosa,
que salen como vapor.
• El calentamiento adicional solo causa una
ebullición más rápida; no eleva la
temperatura.
• La evaporación es endotérmica y
condensación exotérmica.
En el punto de fusión, los
átomos y las moléculas
tienen suficiente energía
térmica para superar las
fuerzas intermoleculares
que los sostienen en sus
puntos estacionarios, y el
sólido se convierte en un
líquido.
Sublimación
• Es un cambio físico en el que una sustancia
cambia de su estado sólido directamente a su
estado gaseoso.
– Por ejemplo, el hielo seco, que es dióxido de
carbono sólido, no se derrite bajo la presión
atmosférica (a cualquier temperatura). A -78 °C
tiene suficiente energía para abandonar la
superficie del hielo seco y volverse gaseosas.
– Se puede observar la sublimación del hielo en
climas fríos.
– los cubos de hielo que quedan en el congelador
durante mucho tiempo se vuelven más pequeños.

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