POLIMERIZACION POR

ETAPAS
I.Q. LUIS GABRIEL AMADO RODRIGUEZ

SEMINARIO SOBRE
"POLIMERIZACIÓN, REACTORES Y ACEROS INOXIDABLES"

UNIVERSIDAD PONTIFICIA BOLIVARIANA

SEPTIEMBRE 27 DE 2005
 TABLA DE CONTENIDO

1. Definiciones.
2. Tipos de Reacciones y mecanismos de reacción.
3. Control del peso molecular
4. Cinética de polimerización y Equilibrio químico.
5. Polímeros termoplásticos y termoestables.
6. Aplicaciones.
6.1 Convencionales.
6.2 Polímeros especiales
7. Polímeros acrílicos
7.1 Resinas acrílicas base solvente
 DEFINICION
Básicamente la reacción entre dos o más moléculas que
posean grupos funcionales , en cantidad igual o mayor
o dos bajo el cumplimiento de condiciones cinéticas y
termodinámicas conduce a la formación de estructuras
de mayor peso molecular llamadas “oligomeros” los
cuales se representan generalmente como

La unión de un n-mero+ m-mero -------- (n+m)-mero

 CARACTERISTICAS
POLIMERIZACION POR
CARACTERISTICA
ETAPAS
Iniciación y propagación no
son
diferenciables iguales en
Etapas de la reacción velocidad y mecanismo
Lento, al azar, necesitandose
conversiones muy altas
para lograr altos pesos
Crecimiento moleculares
Monómero capaz de
combinarse consigo
mismo o con otra especie
presente, desaparición
Reactividad del monómero del monomero rapidamente
Otros como Carothers dividen en poli adición y poli condensación
(clasificación técnica e industrial).
POLIMERIZACION EN
CADENA
Iniciación y propagación y
terminación
significativamente
diferenciables en velocidad
y mecanismo
Rápido,abrupto crecimiento
del peso
molecular
Monómero capaz de
reaccionar solo
con un grupo activo ,
permanece en el medio de
reacción hasta conversiones
muy altas
 MECANISMOS DE REACCION

Un ejemplo de este tipo de proceso es la reacción entre un diácido y

una diamina la cual genera agua como subproducto

•Tamaño molecular y reactividad.

La reactividad de los grupos funcionales terminales no es función de el

tamaño de la cadena y depende básicamente de la frecuencia de
colisión entre .

N-mero+ m-mero
 TIPOS DE REACCIONES

•Adición-eliminación en el grupo carbonilo

•Reacciones sustitución nucleofilicas

•Reacciones adición- sustitución en carbonilos.

•Acoplamiento de radicales libres

•Formación de anillos
 CONTROL DEL PESO MOLECULAR

•Control del Peso molecular

– Polimerización lineal
– Polimerización no lineal
– Exceso de un reactante (desbalance estequiométrico)
– Reacciones de ramificación

•Punto de gelación
(Viscosidad al ∞, reducción de movilidad de cadenas)

•Teorías predictivas.
9 Carothers
9 Flory-stockmayer
 FUNCIONALIDAD

El concepto de funcionalidad y su relación con la formación de un

polímero vía polimerización por etapas fue tratado
preliminarmente por Flory y Carothers para ellos; la funcionalidad
(f) es un indicativo de la reactividad de una molécula y se define
como el número de grupos reactivos que contiene una especie
química que pueden reaccionar con otras moléculas.

Basados en la funcionalidad de las especies pueden obtenerse

estructuras poliméricas de diversos tipos, a continuación se
presentan los casos más generales.
 POLIMERIZACION LINEAL
Polimerización lineal

• Al trabajar con dos monómeros de funcionalidad (f=1), el

producto de reacción tendrá funcionalidad cero y no
continuara el crecimiento de la cadena, pero si se tienen dos
monómeros difuncionales, la estructura formada será un
dimero con funcionalidad (f=2) que seguirá creciendo hasta
que todo el monómero se agote, obteniéndose un polímero
formado por cadenas lineales.

−A−A−+−B−B−⎯⎯
⎯→−(A−B−A−B)n
 SUPOSICIONES

Empleo de relaciones equimolares de A-A y B-B.

Igual reactividad de todos los grupos funcionales
presentes en A-A y B-B.
Ausencia de reacciones laterales como ciclización
 POLIMERIZACION NO LINEAL

Al emplear reactivos con funcionalidad (f=>3) el polímero final

corresponde a una estructura ramificada que se comportara de
forma diferente respecto a un polímero de estructura lineal.
 CONTROL DE POLIMERIZACION

Existen dos aspectos fundamentales en el control del peso

molecular de una polimerización por etapas:

1. Obtener un polímero dentro de un intervalo de peso molecular

claramente establecido para lo cual se puede usar un pequeño
exceso de uno de los monómeros pues de esa forma a medida
que la reacción avanza el otro monómero se agota
completamente y las terminaciones de las cadenas poseen en su
mayoría el mismo grupo funcional.
 CONTROL DE POLIMERIZACION

2. En el segundo método para el control del peso molecular, se

incluye un monómero monofuncional en la carga inicial, el cual
actúa como finalizador de aquellas cadenas vivas (cadenas con
grupos funcionales terminales vivos)
 ANALISIS CUANTITATIVO
Grado de polimerización y peso molecular promedio en
número (Mn )
Por definición, el grado de polimerización es el número de
moléculas de monómero iniciales respecto al número de
moléculas presentes a un tiempo (t) dado..

DP =
N o
=
[M ]o
N [M ]

No, N corresponden a las moles iniciales de monómero y en un

tiempo (t) respectivamente.
[Mo], [M] corresponden a la concentraciones iniciales de grupos
funcionales y en un tiempo (t) respectivamente.
 ANALISIS CUANTITATIVO

El peso molecular promedio en número se define como:

M n = M o * DP
Dónde:
Mo= Peso molecular promedio de dos unidades estructurales de la
cadena (es el residuo de cada uno de los monómeros presentes
en la cadena).
DP= Grado de polimerización promedio.
 ANALISIS CUANTITATIVO

Desbalance estequiométrico

Polimerización de A con B, con exceso de B:

Las moles iniciales de A y B están dadas por:

N A + NB N A ⎛ 1⎞
moles (A+ B)O = = * ⎜1 + ⎟
2 2 ⎝ R⎠
N
dónde : R = A
NB

Después de transcurrido un determinado tiempo de reacción; el

total de moles de polímero vivo es la mitad del total de cadenas
vivas de polímero presentes y es equivalente a la suma de los
grupos A y B que no han reaccionado.
 ANALISIS CUANTITATIVO

Definiendo:
p= fracción de grupos A que han reaccionado a un
tiempo dado.
(1-p)= fracción de grupos A que no han reaccionado a
un tiempo dado.
(1-Rp)= fracción de grupos B que no han reaccionado a
un tiempo dado

1
moles =
(polvivo) (A+Bresidual) *(NA*(1− p)+NB*(1−R*p))
moles =
2
 ANALISIS CUANTITATIVO

⎧ 1 ⎫
N
⎨ A * (1 + )⎬
⎩ R ⎭ Finalmente
moles iniciales (A yB) 2
DP = = 1+ R
moles (A y B)t
{NA * (1 − p) + NB * (1 − Rp)} DP =
2 1 + R − (2 * R * p)

•Para el caso dónde: R=1, la Ecuación se reduce a:

1
DP =
1 − p
 ANALISIS CUANTITATIVO

Introducción monómero funcional

⎛ N A ⎞
R = ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ N A + 2N' B ⎠
Dónde :
N' B = moles de B´

B es el monómero monofuncional actúa como

chain stopper o cortador de cadena
 TEORIA DEL PUNTO DE GEL

• Viscosidad infinita e incremento brusco del peso molecular.

• Reducción del movimiento macromolecular.
• Reducción de la fracción soluble.
• Formación de un red tridimensional.

APROXIMACIONES TEORICAS

– Teoría de Carothers
– Aproximación Estadística de Flory-Stockmayer
 Teoría de Carothers

Cantidades estequiometricas
2 * (N − N)
p = 0 (*)
N * Fp
0
0 = [M ]0 (**)
∑
N
N i 0 ∗Fi DP =
N [M ]
Fp =
∑N i0
combinando

DP =
2
(*y * *) se obtienen

o p =
2
-
2
2 − p Fp Fp DP * Fp
para DP → ∞ , se obtiene
Cantidades No p =
2
, Fp de la ecuación 10
estequiometricas Fp

2 * NE ∗ FE
Fp =
∑ Ni0
Dónde :
NE : moles de reactivo limite
FE : funcionali dad de reactivo limite

•Altas desviaciones respecto a la realidad.

•Modelo sencillo , de fácil manejo.
Aproximación Estadística de Flory -Stockmayer
Flory-Stockmayer

•Aproximación al cálculo del punto de gel cuando el peso

molecular promedio en peso (Mw) tiende a infinito.
•Considera la probabilidad de reacciones de ramificación y
entrecruzamiento.

1
p gel =
r * (f e − 1) * (g e − 1)
Dónde :

fe =
∑ (N a, i * f 2
a, i )
∑ (N a, i * f a, i )

ge =
∑ (N b, i * f 2
b, i )
∑ (N b, i * f b, i )
 CINETICA DE POLIMERIZACION
Suposiciones:
9 Igual reactividad de grupos funcionales.
9 Efectos difusivos poco significativos.
Caso ejemplo.

Obtención de un poliéster (reacción DIACIDO-DIALCOHOL)

Con generación de subproducto agua.

1. Catálisis por el propio monómero.

INSERTAR ESQUEMA DE REACCION PAGINA 516 N 341 1984

 REPRESENTACION CINETICA

En la practica se presentan comportamiento

no lineales en la zona de bajas y altas
conversiones
 CINETICA DE POLIMERIZACION

2. Catálisis por acido fuerte.

Ejemplo: PTSA, Acido sulfúrico.
 EQUILIBRIO QUIMICO

CONSIDERACIONES DE EQUILIBRIO
Calculo de la constante de equilibrio.

SISTEMA CERRADO
•No eliminación de subproductos.

SISTEMA ABIERTO
•Eliminación de subproductos como agua, HCl.
•Desplazamiento del equilibrio químico
 EQUILIBRIO QUIMICO
SISTEMA CERRADO

–Rx directa: Polimerización

–Rx inversa; depolimerización o “glicólisis”, “ hidrólisis”.
Efecto de K equilibrio en la conversion y
Peso molecular sistema cerrado
Efecto de K equilibrio en la conversion y
Peso molecular sistema abierto
CONTROL CINETICO VS TERMODINAMICO

FORMACION DE ESTRUCTURAS CICLICAS

•Control termodinámico: equilibrio entre

estructuras cíclicas y lineales.
•Control cinético: No hay equilibrio entre los
dos tipos de estructuras
TERMOESTABLES Y TERMOPLASTICOS
 TERMOESTABLES Y TERMOPLASTICOS
Polímeros termoplásticos.

– Fluyen por calor o presión.

– Toman la forma del recipiente que lo contiene
– Retornan al estado original
– Poseen altos pesos moleculares

Polímeros termoestables.

– Bajos pesos moleculares

– Conocidos como prepolímeros
– Reacciones de entrecruzamiento con otros polímeros o con la misma
molécula

Ejemplos:
Polímeros termoestables
– Resinas alquidícas
– Resinas poliester insaturado
Polímeros termoplásticos
– Poliamidas
– Resinas Urea formaldehído.
– Resinas Fenolícas
 COMPORTAMIENTO TERMICO
•Es función de:
9 Composición monomérica
9 Morfología ( estructura y conformación ) de la
macromolécula.
9 El peso molecular.

La transición vítrea y la fusión son ejemplos de transiciones

térmicas

FUSION
– Transición de primer orden
– Implica cambio de fase.
– Alto grado de ordenamiento y empaquetamiento
– Presencia de fracciones cristalinas
– Poca frecuencia en polímeros termoestables
COMPORTAMIENTO TERMICO
Análisis gráfico
Análisis gráfico
 Transición vítrea
La gran mayoría de polímeros poseen:

•Estructura amorfa, puede ser lineal ,ramificado o reticulado, de

alto o bajo peso Molecular.

•No existe un ordenamiento regular que les otorgue

características de un material cristalino.

•Sólo los polímeros lineales de muy alto peso molecular

(materiales plásticos), pueden presentar a lo largo de su cadena
zonas ordenamientos que pueden asemejarse a dominios
cristalinos.
 Transición vítrea

•Un polímero no cristalino (amorfo) presenta a

determinada temperatura características de un material
con forma y volumen propios pero blando , deformable y
con poca consistencia , podríamos compararlo con un
estado “gomoso” ( no es un fluído , sigue manteniendo
características de sólido).

•A medida que se baja la temperatura del material va

adquiriendo características de sólido indeformable ,duro,
rígido , quebradizo, que podrían relacionarse con las de un
estado “vítreo”.
 Transición vítrea

•Es importante diferenciar este estado del cristalino, en el

estado vítreo no hay una disposición de las moléculas en
una estructura ordenada que definimos como “cristal”, sólo
un material más o menos rígido que según sea su
temperatura se asemejará a un sólido vítreo o a uno
gomoso.
Transición vítrea
 PESO MOLECULAR

Rasgo característico de los materiales

poliméricos vs. moléculas simples
Determinado por :
•Condiciones de reacción.
•Funcionalidad de los monómeros
•Estequiometría

Corresponden a distribuciones normales formadas por

fracciones de cadenas poliméricas con diferente
longitud; cuatitativamente medido a través de
parámetros.
 PESO MOLECULAR
Mw.; controla las propiedades de flujo y reología como la
viscosidad
Mz; es un ponderado de Mw
Mn; controla propiedades mecánicas como flexibilidad y
resistencia al impacto
Polidispersidad:

En polímeros termoestables Mw presenta valores por

debajo de 1*E6,en termoplásticos estos valores pueden
ser superiores en varios ordenes de magnitud y la
polidispersidad es casi siempre mayor a 1.
PESO MOLECULAR
PESO MOLECULAR
PESO MOLECULAR GPC
 PROCESOS DE SINTESIS

Polimerización en masa o bloque:

–Alta pureza
–Baja energía de activación y ∆H de polimerización
–Altos pesos moleculares solo en las etapas finales
–Dificultad para eliminación de subproductos (vacío, calor)
–En reacciones por etapas debe tenerse en cuenta la
estabilidad térmica de las materias primas base.

Polimerización en solución:

–Homogenización de los reactantes.

–Homogeniedad en el flujo de calor.
–Reducción de la viscosidad en proceso
–Menores pesos moleculares frente a polimerización en
masa
–Posibilidad de contaminación debido al solvente.
 CONSIDERACIONES TERMODINAMICAS

Objetivo: Lograr altos pesos moleculares

Requisitos:

•Ausencia de reacciones laterales.

•Materias primas de alta pureza
•Equivalencia estequiométrica
•Algunas reacciones son reversibles (alquidicas) y otras directas
(resinas epoxicas).
 CONSIDERACIONES TERMODINAMICAS

∆G=∆H-T∆S

1. ∆H<0, ∆S>0, rx posible a cualquier T, pocos casos

2. ∆H>0, ∆S<0, rx imposible
3. ∆H<0, ∆S<0, caso mas general, rx posible hasta T
techo
4. ∆H>0, ∆S>0, rx imposible por debajo de la T suelo
CONSIDERACIONES TERMODINAMICAS

Ea ∆H
T(ºC) k*10^3
(Kj/mol) (Kj/mol
Polyester 161 7.5X10-2 59.4
Poliamida 185 1 100.4
Poliuretano 60 0.4 31.4
resinas
Fenol-formaldehido 75 1.1 77.4

•Se requieren altas temperaturas y una rápida eliminación

de subproductos
•Control térmico sencillo debido a las bajas Ea y ∆H
polimerización vs polimerización radicales libres.
 SOLUBILIDAD
Característica básica en aplicaciones como recubrimientos y
pinturas.
La solubilidad en un sistema es función de
•Características físicas del polímero (polaridad y peso
molecular) y el solvente, parámetros de solubilidad
similares.
•Fuerzas de interacción del sistema (fuerzas de dispersión,
polares, y puentes de hidrogeno).
•Comportamiento reologico y viscoleastico
 Ventana de solubilidad

– Modelos predictivos y experimentación (Hansen, Teas)

 Aplicaciones

Plásticos
Recubrimientos
Fibras
Cauchos
Aplicaciones
Aplicaciones
NYLON 6
Proceso industrial
DIAGRAMA PFD
RESINAS UREA -FORMOL
UREA-FORMOL
RESINAS UREA -FORMOL
UREA-FORMOL
 RESINAS ALQUIDICAS

• Las resinas alquidicas pueden definirse como poliesteres de

bajo peso molecular altamente ramificados en los que el
crecimiento del polímero es detenido por la adición de cadenas
de ácidos grasos; los cuales confieren flexibilidad a la cadena
y dónde la estructura obtenida esta formada principalmente
por monoácidos, poliácidos y polioles

• Hicieron su aparición en la industria de recubrimientos en la

década del 40 y han mantenido un importante lugar en el
mercado de recubrimientos por dos razones fundamentales:
 RESINAS ALQUIDICAS

1. Una gran versatilidad, debido a la gran variedad de materias

primas disponibles es factible formular una gran cantidad y
variedad de resinas con propiedades apropiadas para la
aplicación deseada.

2. Bajo costo respecto a otras resinas empleadas como vehículos

para recubrimientos
 RESINAS ALQUIDICAS

Fundamento Químico

Las resinas alquidicas son materiales poliméricos obtenidos a

través de un proceso de polimerización por etapas entre un
poliácido y un poliol en presencia de un aceite o ácido graso con la
correspondiente liberación de agua como subproducto de
reacción.

Las principales reacciones involucradas en la síntesis de una

resina alquidica son el intercambio de éster o alcoholisis y la
poliesterificación.
 RESINAS ALQUIDICAS

Alcoholisis:
El aceite se hace prereaccionar con un poliol para obtener un
monoester suficientemente reactivo para tomar parte en la
reacción de polimerización posterior.

CH2--OH CH2--OOCR CH2--OOCR

CH--OH + CH--OOCR CH--OH

CH2--OH CH2--OOCR CH2--OH

GLICERINA ACEITE MONOGLICERID

O
 RESINAS ALQUIDICAS
Polimerización (poliesterificación):
La poliesterificación consta de una serie de simples reacciones de
esterificación a través de las cuales se obtienen materiales de
alto peso molecular, en general, para una resina alquidica la
cadena obtenida puede representarse de la siguiente manera.
O—R—OX—A—XO—R—OX—A—XO—R—OX—A—XO—R—OX—A—X

O O O O
X X X

F F F
Secado por oxidación
MANUFACTURA DE PET
POLIMERIZACION INTERFACIAL
 POLIMEROS ESPECIALES HIGH
PERFORMANCE

•Poliimidas

•Polisiloxanos

•Polímeros cerámicos

•Cristales líquidos poliméricos

•Polímeros dendríticos (altamente ramificados):

– Random Hipéramificados
– Dendrimeros
DENDRIMEROS POLIMEROS ALTAMENTE
RAMIFICADOS
Dendrimeros
Polimeros hiperamificados al azar (Random
hyperbranched polymers)
CRISTALES LIQUIDOS
 REACCION DE SUZUKI
•Reacción de poli condensación desarrollada en un soporte catalítico de
paladio

•Obtención de polímeros con propiedades especiales como solubilidad,

comportamiento de agregación.
 POLIMEROS ACRILICOS

APLICACIONES
•Superabsorbentes
•Ligantes para pinturas arquitectónicas
•Resinas acrílicas para recubrimientos
industriales
•Dispersantes
•Sistemas híbridos
•Oligomeros Curado UV.

Técnicas de polimerización
•En masa, solución, suspensión y emulsión
•Polimerización en cadena.
 RESINAS ACRILICAS BASE SOLVENTE
•Son polímeros que se obtienen mediante reacción de polimerización en
cadena de monómeros acrílicos con solventes
PROCESOS DE PRODUCCION
PROCESOS DE PRODUCCION
 PFD

Consideraciones diseño
•Control de velocidad de adición
•Sistemas de agitación adecuados
•Control de exotermias (runaway)
RESINAS ACRÍLICAS TERMOPLASTICAS

TERMOPLÁSTICAS:

Resinas acrílicas que se obtienen mediante polimerización de ésteres

acrílicos o metacrílicos y que no poseen grupos funcionales
diferentes al doble enlace. se caracterizan por:

¾ Se utilizan en la fabricación de lacas, repintado de automóviles,

OEM, pinturas tráfico, recubrimientos sobre madera, papel,
aerosoles, tintas, recubrimientos para pisos.

¾ Son plastificadas externa o internamente, esto último puede

lograrse con monómeros más flexibles mediante
copolimerización

¾ Se utilizan como vehículos en pinturas para topcoats

 RESINAS ACRÍLICAS TERMOPLASTICAS

¾Poca tendencia a amarillamiento, alta resistencia al ataque UV.

¾Buen brillo, retención de color a la intemperie

¾Son inertes a la sal, gasolina, aceite, limpiadores y agentes

para polishar.

¾Poseen alto peso molecular (Mw<100000 para evitar problemas

de cobwebbing), requieren altas cantidades de solvente para
disminuir su viscosidad (altos brillos metálicos ya que permite
orientación del flake de aluminio paralelo a la superficie)

¾Generalmente son copolímeros de metacrilato de metilo con

monómeros más flexibles. (Tg >70ºC)
 RESINAS ACRÍLICAS TERMOPLASTICAS

¾La polidispersidad del PM debe estar entre 2.1 – 2.3, 80000<

Mw <90000

¾No son adecuadas para sistemas de alta temperatura.

¾Se modifican con pequeñas cantidades de monómeros

funcionales para aumentar polaridad y humectación de pigmento.
 RESINAS ACRÍLICAS TERMOESTABLES
TERMOESTABLES:

Se obtienen a partir de monómeros que tienen grupos funcionales

adicionales al doble enlace: carboxilo, hidroxilo, etc. se caracterizan por:

9Reaccionan químicamente durante la aplicación con otro tipo de resinas

como : epóxicas, poliéster, melamina, etc.(formación de polímeros
entrecruzados de alto PM).

9Tienen bajo peso molecular (baja viscosidad, altos sólidos, contenido de

volátiles bajo).

9El control de la polimerización es más sencillo puesto que el PM no es

una variable crítica para las propiedades del recubrimiento.

9Buena resistencia a químicos, buena retención de color y buen

comportamiento a la intemperie, alto brillo, resistencia a grasas y
manchas.
 RESINAS ACRÍLICAS TERMOESTABLES

9Se utilizan en recubrimientos para electrodomésticos, empaques

metálicos, aluminio, acero, industria automotriz.

9El control de la polimerización es más sencillo puesto que el PM no es

una variable crítica para las propiedades del recubrimiento.

9Buena resistencia a químicos, buena retención de color y buen

comportamiento a la intemperie, alto brillo, resistencia a grasas y
manchas.

9Se utilizan en recubrimientos para electrodomésticos, empaques

metálicos, aluminio, acero, industria automotriz.
 Parámetros de diseño

•Parámetros básicos:

– Peso molecular
– Tg (temperatura de transición vítrea)
– Parámetro de solubilidad
– Grado de entrecruzamiento
– Funcionalidad (acida o OH ; a traves del %OH o NºOH)
PESO MOLECULAR Y FUNCIONALIDAD
 CLASES DE MONÓMEROS UTILIZADOS EN LA
FABRICACIÓN DE RESINAS ACRÍLICAS

ACRILATOS

Esteres derivados del ácido acrílico. tienen menor índice de refracción

que los metacrilatos, las densidades son mayores que los
metacrilatos, a medida que crece la cadena de alcohol imparten
mayor flexibilidad al polímero.

H
I
CH2 = C – COOH
CLASES
CLASES DE
DE MONÓMEROS
MONÓMEROS UTILIZADOS
UTILIZADOS EN
EN LA
LA FABRICACIÓN
FABRICACIÓN DE
DE RESINAS
RESINAS
ACRÍLICAS
ACRÍLICAS

METACRILATOS
Esteres derivados del ácido metacrílico.

El punto de ebullición, índice de refracción y flash point aumentan y

la densidad disminuye a medida que crece la cadena. Las densidades
son menores que los acrilatos. Los IR son mayores que los acrilatos.
A medida que crece la cadena aumenta la flexibilidad del polímero.

CH3
I
CH2 = C – COOH
CLASES
CLASES DE
DE MONÓMEROS
MONÓMEROS UTILIZADOS
UTILIZADOS EN
EN LA
LA FABRICACIÓN
FABRICACIÓN DE
DE RESINAS
RESINAS
ACRÍLICAS
ACRÍLICAS

FUNCIONALES:
Tienen por lo menos un grupo funcional adicional al doble enlace, se
usan en la fabricación de resinas termoestables o en pequeña
cantidad para modificar las resinas termoplásticas. Ejemplo: ácido
acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de
hidroxipropilo, acrilamida, metacrilamida, metacrilato de glicidilo.

CH3 CH3
I I
CH2 = C – COOCH2CHOH
 CLASES DE MONÓMEROS UTILIZADOS EN LA
FABRICACIÓN DE RESINAS ACRÍLICAS

NO FUNCIONALES

Poseen solo la insaturación como grupo funcional, se utilizan para la

fabricación de las resinas termoplásticas. Ejemplo: acrilato de metilo,
metacrilato de metilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo,
metacrilato de isobutilo.

CH3
I
CH2 = C – COOCH3
 CLASES DE MONÓMEROS UTILIZADOS EN LA
FABRICACIÓN DE RESINAS ACRÍLICAS

MONÓMEROS NO ACRÍLICOS

Se utilizan para copolimerizar con los otros monómeros para

bajar costo o para impartir ciertas propiedades: estireno,
viniltolueno, alfa metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
cloruro de vinilo.
 SÍNTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

Materias Primas: tipo y relación de monómeros, solventes,

agentes de transferencia de cadena, iniciadores.

Propiedades: resistencia química, flexibilidad, dureza,

compatibilidad, relación sólidos/viscosidad, peso molecular

Condiciones de Proceso:
Temperatura, contenido de sólidos del sistema, método de
polimerización, adición del monómero
 PROPIEDADES DE MONÓMEROS
NOMBRE Tg, ºC
ACRILATO DE ETILO, EA
ACRILATO DE ISOPROPILO
ACRILATO DE N-BUTILO, BA
ACRILATO DE TERBUTILO
ACRILATO DE 2-ETILHEXILO,2EHA
ACRILONITRILO
METACRILATO DE METILO, MMA
METACRILATO DE N-BUTILO, BMA
METACRILATO DE CICLOHEXILO
2- HIDROXIETIL METACRILATO
METACRILATO DE HIDROXIPROPIL
ESTIRENO, ST
ACRILAMIDA
PROPIEDADES
AUMENTA FLEXIBILIDAD, RESISTENCIA A
SOLVENTES, ADHESIÓN, BUEN BRILLO, POBRE
RESISTENCIA A AGUA, PROPENSO A COLD
-22 CRACKING.
-5
ALTA FLEXIBILIDAD, TIENE MEJORES
PROPIEDADES QUE EA: RESISTENCIA A
SOLVENTES, BRILLO, ADHESIÓN ENTRE CAPAS,
-54 HUMEDAD, UV.
41
EXCELENTE RESISTENCIA AL AGUA Y
RESISTENCIA A COLD CRACKING, UV. MALA
RESISTENCIA A SOLVENTES, ADHESIÓN ENTRE
-85 CAPAS Y BRILLO.
96
ALTA DUREZA, RESISTENCIA A GASOLINA, LUZ
105 UV, BRILLO. BAJA RESISTENCIA A LA HUMEDAD
BUENA RESISTENCIA A HUMEDAD, SOLVENTES,
20 BRILLO, LUZ UV, POBRE COLD CRACK
66
55
26
REDUCE COSTO, DA DUREZA, RESISTENCIA A
AGUA, MANCHADO, DETERGENTES, SAL,
HUMEDAD. LA FLEXIBILIDAD, ESTABILIDAD Y
100 BRILLO DISMINUYEN A MEDIDA QUE AUMENTA.
165
Materias primas
 SÍNTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

Para diseñar la resina acrílica teniendo en cuenta su flexibilidad se

debe tener en cuenta la ecuación de fox,

1/Tg = W1/T1 + W2/T2 + W3/T3 + . . . . . .

 SÍNTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

SELECCIÓN DEL SOLVENTE:

9La solubilidad depende de la ramificación, si es pequeña, la

polaridad aumenta y se requieren solventes polares: cetonas,
ésteres, alcoholes. Si es larga, se requieren hidrocarburos.

9Tener en cuenta el espesor de película y los métodos de

aplicación: spray, roller coat, inmersión, etc.

9En sistemas termoestables no usar solventes que puedan

reaccionar con el polímero (shell life) o que interfieran en la
reacción de curado.
 SÍNTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

EXPRESIÓN DE LA VELOCIDAD DE POLIMERIZACIÓN

⎛ fk d [I ] ⎞
1/ 2

R p = k p ⎜⎜ ⎟⎟ [M ]
⎝ kt ⎠
 SINTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

Concentración de Iniciador, Mientras más alta sea la

concentración de iniciador más bajo PM.(se generan más
radicales, más cadenas y más terminación).

Temperatura, a altas temperaturas mas iniciador es convertido

a radicales libres, se incrementan las cadenas y la probabilidad de
terminación, PM bajo.

Concentración de Monómero, mayor será el PM, en sistemas

sin solvente el PM es mayor, se debe conservar la concentración
de radicales libres.
 SINTESIS DE RESINAS ACRÍLICAS

•Concentración de solvente, a mayor cantidad de solvente, mas bajo

PM: baja la concentración de monómero y aumenta la probabilidad de
transferencia de cadena.

•Es importante el tipo de monómero que se usa, ya que pueden existir

factores estéricos influyendo en el PM: MA y MMA.

•La sustitución de tolueno por xileno baja el PM.

•La terminación por combinación da más bajas distribuciones de PM

•La terminación por transferencia de cadena es mayor en MA que en

MMA. Mayor cantidad de ramificación, mayor polidispersidad.

•La facilidad de descomposición del iniciador y la reactividad del radical

también influyen en el PM.
OEM y REACABADO AUTOMOTRIZ
 OEM y REACABADO AUTOMOTRIZ

PERSPECTIVAS HISTORICAS

1922 Lacas Nitrocelulosicas

1930 Resinas alquidicas secantes
1932 Resinas alquidicas no-secantes para plastificar acabados
nitro celulósicos.
1946 Resinas amínicas para acabados horneables.
1957 lacas acrílicas termoplásticos.
1962 Sistemas acrílicos horneables.
 OEM y REACABADO AUTOMOTRIZ

Las funciones básica de los acabados originales y para repintado

son:

– Proteger contra la corrosión.

– Presentar acabados atractivos y durables al consumidor final.

– Cumplir con las nuevas legislaciones ambientales.

– Versatilidad y diversidad de acabados finales para el consumidor

final.