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Recibe el nombre de sistema la porción de espacio o de materia que aislamos del resto
del universo para fijar sobre ella nuestra atención.
Entorno de un sistema es la porción del universo que tiene alguna relación con el
sistema que estamos estudiando.
Frontera de un sistema es la superficie que separa el sistema de su entorno.
Clasificación de sistemas
- Abiertos: intercambian materia y energía con el exterior.
- Cerrados: intercambian energía con el exterior (materia no)
- Aislados: no hay intercambio de materia ni de energía con el exterior.
Dos sistemas también pueden alcanzar el equilibrio térmico aún sin estar en contacto directo.
TERMODINÁMICA
Dos sistema en equilibrio térmico con un tercero, están en equilibrio térmico entre sí
Temperatura
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TERMODINÁMICA
La ecuación que relaciona las variables de estado se
llama ecuación de estado.
El estado de un sistema queda bien determinado
mediante la presión y el volumen ya que la
temperatura se puede expresar en función de las
variables anteriores:
PV nRT
Tomando estas variables como ejes de referencia, el
estado de un sistema quedará determinado por un punto
del plano P – V. A esta representación se le llama
Diagrama P – V o de Clapeyron.
W
(a) (b) (c)
Durante el proceso de interacción, el sistema puede recibir calor o cederlo al ambiente.
Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades se utiliza el siguiente
criterio de signos:
Criterio de signos para el calor (Q)
- Q 0 Absorción de calor
Q>0 W<0
- Q 0 Cesión de calor
Criterio de signos para el trabajo (W)
- W 0 el sistema realiza trabajo contra el
Sistema
ambiente
- W 0 el sistema recibe trabajo del Q<0
W>0
ambiente (este realiza el trabajo)
La energía de un sistema que no está aislado no Criterio de signos
permanece constante, sino que aumenta o
disminuye a medida que se producen interacciones entre el sistema y el ambiente.
Los sistemas poseen un caudal energético que llamaremos energía interna, no tienen
trabajo almacenado ni calor retenido. Cuando hay una interacción entre dos sistemas la
energía transferida ya no se llama energía, se emplean los términos calor y trabajo.
Trabajo y calor son conceptos análogos y representan dos formas diferentes de medir la
energía transferida.
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TERMODINÁMICA
Se dice que un sistema sufre una transformación reversible cuando pasa de un estado a
otro de tal manera que en todo momento basta una modificación infinitamente pequeña en
las condiciones externas para que la transformación cambie de sentido.
Una transformación reversible es infinitamente lenta. Mientras se realiza, el sistema pasa
por sucesivos estados de equilibrio. Por esto, la transformación reversible también recibe el
nombre de transformación cuasiestática.
Características
1. Es infinitamente lenta
2. Formada por una sucesión de infinitos estados de equilibrio
3. En una expansión o compresión reversible el trabajo realizado es mínimo. Se necesita
más trabajo para comprimir un gas rápidamente que para hacerlo de modo
reversible. El rendimiento es máximo en un proceso reversible
En una compresión brusca de un gas, este deja de ser ideal no se cumple la
ecuación de estado PV nRT
4. En un proceso reversible las propiedades termodinámicas del sistema están definidas y
se pueden medir en todo momento.
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TERMODINÁMICA
Si admitimos que el calor es una forma de energía debe haber una relación entre las
unidades en que se miden el calor y la energía mecánica.
Si el calor no es sino una forma de energía, cualquier unidad de energía puede ser
unidad de calor.
La energía mecánica se obtiene dejando caer unos pesos
que hacen girar unas aspas en un recipiente con agua. La
cantidad de calor absorbida por el agua se mide por el
incremento de temperatura que experimenta. De aquí se obtiene:
m2 m1 1 caloría = 4,18 Julios
1 Julio = 0,24 calorías
Todo sistema tiene un contenido energético. Las moléculas que forman el sistema tienen
distintos tipos de energía: energía cinética de traslación, de rotación, de vibración, etc. Las
partículas cargadas del átomo tienen energía potencial eléctrica. La suma de todas las
energías que poseen las moléculas y átomos de un sistema constituyen la energía interna del
sistema U.
Debido a esta energía interna un sistema puede realizar trabajo sin recibir calor exterior.
Cuando un sistema vuelve a las condiciones iniciales la energía interna toma el mismo
valor. A cada estado le corresponde una energía interna determinada; por ello, la energía
interna es una variable de estado.
La energía interna de un sistema es una función de estado, es decir, su variación entre dos
estados U1 y U2, sólo depende de estos estados, y no de los intermedios.
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TERMODINÁMICA
Consecuencias del Primer Principio.
El primer principio nos permite averiguar de qué depende la energía interna de un gas
perfecto. Supongamos dos recipientes A y B, dentro de un calorímetro, comunicados
mediante un tubo con llave.
El recipiente A contiene un gas perfecto y en B se ha hecho vacío. Todo el sistema está
a la misma temperatura, que permanece constante durante el proceso. Si abrimos la llave,
parte del gas A pasará a B hasta alcanzar ambos recipientes la misma presión.
- El proceso se ha producido tan rápido que no hay transferencia de calor Q 0
- El gas se ha expansionado libremente sin vencer ninguna fuerza exterior, puesto
que B estaba vacío, luego el trabajo realizado es nulo W 0
U Q W
Si aplicamos el primer principio: Q 0 U 0 U 2 U 1 U cte
W 0
Calor molar a volumen constante, CV : es el calor que hay que suministrar a un mol de un gas
para aumentar su temperatura en un grado sin variar su volumen.
Q Julios
Cv Se mide en:
dT V mol K
Calor molar a presión constante, CP : es la cantidad de calor que se debe suministrar a un mol
de gas para que aumente un grado su temperatura sin variar la presión.
Q Julios
Cv Se mide en:
dT P mol K
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TERMODINÁMICA
Aplicamos el primer principio:
dU δQ δ W
CV dT C P dT RdT R C P CV
dU CV dT Q C P dT W RdT
Relación de Mayer
Los calores molares también están relacionados entre sí mediante una constante que
CP
recibe el nombre de Coeficiente Adiabático:
CV
De la teoría cinética se deducen los valores de este coeficiente:
5
Gases monoatómi cos :
3
7
Gases biatómi cos :
5
4
Gases poliatómi cos :
3
Entalpía de un sistema
ΔU nC V ΔT 0 T 0 P
Primer Principio: Q W ΔU Q -W
V2 V2 V2
dV V T=cte
W Q PdV PdV nRT
V1
V1 V1
V
nRT ln 2
V1
V
PV nRT
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TERMODINÁMICA
3. Transformación isócora V = cte P
P2
W PdV 0 (V 0) Q U nCV T P=cte
P1
V V
4. Transformación adiabática Q = 0
P1 V2
Quitamos los logaritmos y queda: P1V1 P2V2 PV γ constante
P2 V1
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TERMODINÁMICA
1. Un gas ideal experimenta el proceso de expansión
A B representada en la figura. Determina: P
a. El trabajo realizado por el gas en dicho
A
proceso P
1
b. Las temperaturas de los estados inicial (A) y
final (B) cuando evolucionan 3 moles de
dicho gas P B
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c. El calor desarrollado
Datos: P1 = 1,4 105 N/m2 V1 = 0,064 m3 V
P2 = 1,08 105 N/m2 V2 = 0,096 m3 V1 V2
R = 8,31 J/mol K Cv =3/2 R
2. Una esfera de 5 Kg de masa y radio 20 cm parte del reposo y rueda sin deslizamiento
por un plano inclinado (sin rozamiento) de 50 m de altura. Al terminar su recorrido
cae en una cuba llena con 50 litros de aceite a 20ºC. Determina:
a. La velocidad final de traslación del centro de masas de la esfera. (g = 9,8
m/s2)
b. La temperatura final del aceite, sabiendo que éste absorbe, en forma de
calor, el 90 % de la energía cinética de la esfera.
Datos: Ce(aceite) = 0,51cal/gr ºC aceite = 0,85 gr/cm3 IESFERA(CM) = 2/5 M· R2
1 caloría = 4,18 Julios g = 9,8 m/s2
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TERMODINÁMICA
10. Las temperaturas de tres líquidos diferentes son 15ºC, 20ºC y 25ºC, respectivamente. AL
mezclar masas iguales de los dos primeros líquidos, la temperatura de equilibrio es de
18ºC y cuando se mezclan masas iguales del segundo y tercer líquido la temperatura
resultante es de 24ºC. ¿Qué temperatura se obtiene al mezclar masas iguales del
primer y tercer líquido?
11. Se calienta a volumen constante, cierta cantidad de gas desde 27ºC hasta 127ºC,
para lo cual se necesitan 500 cal, ¿Cuál ha sido el correspondiente cambio en su
energía interna? A continuación se expansiona el gas de forma reversible,
manteniéndose constante su temperatura a 127ºC, hasta que su volumen se duplica.
Calcúlese para este último proceso el trabajo por mol y el calor por mol cambiados
por el gas con su medio. Considérese el gas como ideal.
Dato: R = 8,31 J/mol K
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TERMODINÁMICA
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