03,11
Спектроскопические свойства гамма-облученных композитных
наночастиц FemOn -SiO2
© Р.С. Смердов 1 , Т.В. Бочарова 1 , В.С. Левицкий 2,3 , К.Г. Гареев 3 , В.А. Мошников 3 , Е.И. Теруков 2,3
1
Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого,
Санкт-Петербург
2
Научно-технический центр тонкопленочных технологий
при Физико-техническом институте им. А.Ф. Иоффе РАН,
Санкт-Петербург, Россия
3
Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет ≪ЛЭТИ≫,
Санкт-Петербург, Россия
E-mail: tatiana.v.bocharova@gmail.com
(Поступила в Редакцию 2 июня 2015 г.
В окончательной редакции 19 октября 2015 г.)
Исследованы коллоидные растворы и осажденные слои композитных частиц Fem On -SiO2 . Коллоидный рас-
твор получен путем осаждения Fem On на поверхности частиц пористого диоксида кремния, синтезированного
золь-гель-методом из спиртового раствора тетраэтоксисилана (TEOS). В спектрах поглощения обнаружены
шесть полос, расположенных в видимом и ближнем УФ диапазонах, характерных для конгломератов
наночастиц Fem On . Исследование рамановских спектров образцов, подвергавшихся лазерному отжигу и
γ-облучению показало наличие фазовых переходов Fe3 O4 → γ-Fe2 O3 → α-Fe2 O3 .
Работа по получению экспериментальных образцов была поддержана РФФИ (грант № 14-03-31534), а
также частично финансировалась в рамках соглашения № 14.584.21.0005 о предоставлении субсидии.
892
Спектроскопические свойства гамма-облученных композитных наночастиц Fem On -SiO2 893
Рис. 1. Спектры оптического поглощения коллоидных растворов наночастиц Fem On -SiO2 в зависимости от концентрация TEOS
при синтезе, vol.%: 1 — 80, 2 — 70, 3 — 60, 4 — 50, 5 — 40, 6 — 30, 7 — 20.
раствор аммиака. После сушки геля в течение 72 h при Рамановские спектры образцов регистрировались в
комнатной температуре проводилась термообработка геометрии обратного рассеяния при комнатной темпе-
полученных порошков SiO2 при температуре 300◦ C в ратуре на спектрометре LabRam HR800. В качестве ис-
печи с воздушной атмосферой. точника возбуждения использовалась вторая гармоника
На второй стадии в водном растворе солей двух- и Nd:YAG-лазера (длина волны излучения 532 nm). Лазер-
трехвалентного железа с использованием ультразвуко- ный луч фокусировался в пятно диаметром ∼ 1−2 µm
вой обработки проведено диспергирование высокодис- на поверхности образца. Объектив с увеличением ×100
персного диоксида кремния. Далее из суспензии оса- использовался для фокусировки возбуждающего света, а
ждали наночастицы Fe3 O4 (Fem On ) в соответствии с также для сбора рассеянного света. Типичная плотность
реакцией мощности ( j), используемая при получении раманов-
ских спектров, поддерживалась менее 5 kW/cm2 , чтобы
FeSO4 + 2FeCl3 + 8NH3 · H2 O избежать влияния лазерного воздействия на структуру
исследуемых объектов. Нагрев и последующий отжиг
→ Fe3 O4 ↓ +6NH4 Cl + (NH4 )2 SO4 + 4H2 O.
образцов происходил путем резкого увеличения плот-
В растворе образовывался осадок, который впослед- ности мощности лазерного излучения в 3, 5 и 7 раз.
ствии был высушен при комнатной температуре. Этот Длительность воздействия лазерного излучения повы-
высушенный осадок исследовался методами спектро- шенной мощности на образец была 1 min.
скопии комбинационного рассеяния и ЭПР с целью
анализа химического состава и магнитного состояния 4. Исследование спектров оптического
коллоидных частиц.
поглощения
5. Исследование рамановских
спектров
На рис. 6 приведены рамановские спектры порош-
кового образца, высушенного из раствора с 60 vol.%
Список литературы
[1] Ю.В. Богачев, К.Г. Гареев, Л.Б. Матюшкин, В.А. Мошни-
ков, А.Н. Наумова. ФТТ 55, 12, 2313 (2013).
[2] И.Е. Кононова, К.Г. Гареев, В.А. Мошников, В.И. Альмя-
шев, О.В. Кучерова. Неорган. материалы 50, 1, 75 (2014).
[3] Yu.V. Bogachev, Ju.S. Chernenco, K.G. Gareev, I.E. Konono-
va, L.B. Matyushkin, V.A. Moshnikov, S.S. Nalimova. Appl.
Magn. Res. 45, 3, 329 (2014).
[4] В.И. Альмяшев, К.Г. Гареев, C.А. Ионин, В.С. Левицкий,
В.А. Мошников, Е.И. Теруков. ФТТ 56, 11, 2086 (2014).
[5] C.-N. Shauo, C.-G. Chao, T.M. Wu, H.J. Shy. Mater.
Transactions 48, 5, 1143 (2007).
[6] P.W. Levy. J. Am. Ceram. Soc. 4, 8, 389 (1960).
[7] F. Urbach. Phys. Rev. 92, 1324 (1953).
[8] L. Gao, T.J. Vadakkan, V. Nammalvar. Nanotechnology 22,
36, 365 102 (2011).
Рис. 7. Рамановские спектры слоя Fem On : 1 — γ-облученный [9] R.J.D. Tilley. Colour and the optical properties of materials:
образец, 2 — необлученный образец. an exploration of the relationship between light, the optical
properties of materials and colour. John Wiley & Sons, Ltd.
(2011). 529 p.
[10] U. Kreibig. Appl. Phys. 10, 255 (1976).
На рис. 7 приведены рамановские спектры γ-облу- [11] S.D. Stookey. USA Pat. 2920971, 1960.
ченного и необлученного образцов. В спектре необ- [12] K. Daub, X. Zhang, J.J. Noël, J.C. Wren. Cor. Sci. 53, 11
(2011).
лученного образца наблюдается полоса с положени-
[13] F. Wang, Y. Tang, B. Zhang, B. Chen, Y. Wang. J. Colloid
ем максимума вблизи 670 cm−1 , отвечающая колеба- Interface Sci. 386, 1, 129 (2012).
ниям A1g -фонона Fe3 O4 [4]. Также в спектре присут-
ствуют полосы меньшей интенсивности с положени-
ями максимумов вблизи 1370 и 1560 cm−1 , припи-
сываемые колебаниям γ-Fe2 O3 . В результате воздей-
ствия ионизирующего излучения в рамановском спек-
тре наблюдается изменение соотношения интенсив-
ностей полос Fe3 O4 и γ-Fe2 O3 . Таким образом, ре-
зультатом воздействия γ-облучения на образец яв-
ляется радиационно-индуцированный фазовый переход
Fe3 O4 → γ-Fe2 O3 [12].
6. Заключение