PRÁCTICA No. 7.

MICROREACTOR DE LECHO EMPACADO

PRODUCCIÓN DE METIL ACETATO

7.1. OBJETIVOS

Determinar las condiciones de operación de la reacción de metil acetato en un micro-reactor.

Determinar la conversión experimental en un microreactor de lecho empacado.

Comparar la conversión obtenida en el prototipo experimental con las conversiones teóricas

usando diferentes cinéticas para reacciones catalíticas.

7.2. PRINCIPIO

El reactor PBR consiste en un tubo cilíndrico, en el cual los reactivos se consumen

continuamente a medida que fluyen a lo largo del reactor, se llevan a cabo reacciones
heterogéneas, fluido-sólido y la velocidad de reacción se encuentra limitada por la masa de
catalizador sólido, opera normalmente en estado estacionario (Fogler, 2008).

Este tipo de reactor es la configuración de mayor importancia industrial y se usa

principalmente para la producción a gran escala de productos primarios e intermediarios. En
un reactor empacado, los gránulos de catalizador se acomodan de manera que llenan una
cámara de reacción. Esta puede ser el interior de un tubo, o la sección anular entre dos tubos
concéntricos o la chaqueta de un reactor con una configuración similar a un intercambiador
de calor. Un reactor de lecho fijo podría no estar empacado con catalizador; por ejemplo, la
pared interna del tubo podría ser catalítica, o bien, el interior del tubo tener colocadas
transversales al flujo una o varias mallas de alambre hechas de algún metal catalítico. La
figura 7.1. ilustra un reactor de lecho empacado (PBR).

FA0 FA

Figura 7.1. Reactor PBR

Se modela el reactor de lecho empacado considerando que no hay variaciones radiales de

concentración, temperatura o de reacción. La velocidad de reacción se basa en la masa de
catalizador, para una sustancia A se define como:
7-1
 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑜𝑛
𝑟 ´𝐴 = (7.1)
𝑠. 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟

Para obtener la ecuación de diseño de PBR, se divide el reactor en varios ΔW. Se define
como FA al flujo molar de la especie A desde la masa W y FA(W+ΔW) el flujo molar de la
especie A que está desde la masa (W+ΔW). En la figura 7.2. se observa el diagrama de
reactor de lecho empacado.

W W+DW
DW

FA(W) FA(W+DW)

Figura 7.2. Diagrama de PBR

El balance molar general de la especie A sobre una masa de catalizador ΔW se expresa en

términos de la ecuación:

Entrada – salida + generación = acumulación

𝐹𝐴 (𝑊) − 𝐹𝐴 (𝑊 + ΔW) + 𝑟 ´𝐴 ΔW = 0 (7.2)

7.3. TEORÍA

Las técnicas de microfabricación son cada vez más utilizadas para obtener estructuras con
capacidad superior a los sistemas macroscópicos convencionales, por lo que la
implementación de tecnología a microescala (micro-reactores) presenta ventajas en la
síntesis química, almacenamiento y transporte de materiales tóxicos o explosivos, estudios
cinéticos y desarrollo de procesos (Haswell & Skelton, 2000).

Los micro-reactores ofrecen facilidad en el control térmico de las reacciones, debido a que
tienen una mayor disipación térmica, así mismo proporcionan menores tiempos de
residencia, mejoran de manera significativa la transferencia de calor y masa, presentan alta
proporción superficie/volumen, permiten una operación en forma continua y reacción más
rápida de intermediarios inestables, lo que conduce a una mayor producción y selectividad
de los productos deseados (Jensen, 2001).

7-2
La reacción de esterificación para la producción de acetato de metilo tiene gran importancia
a nivel industrial, debido a la cantidad de productos que se obtienen a partir de ésta. En la
literatura se reportan diferentes estudios en torno a esta reacción, como los realizados por
Pöpken y Gmehling (2000) y Tsai et al. (2011), en los que presentan la cinética de la reacción
de esterificación de ácido acético con metanol en un reactor por lotes, catalizada
heterogéneamente con las resinas ácidas de intercambio iónico Amberlyst 15 y Amberlyst
36, respectivamente. La reacción de esterificación es la siguiente:

CH3COOH (A) + CH3OH (B) CH3COOCH3 (C) + H2O (D)

Para dicha reacción, se encuentran algunos modelos cinéticos, entre los cuales están, el
modelo de solución ideal quasi homogéneo (IQH), el modelo de solución no ideal quasi
homogéneo (NIQH), el modelo Eley Rideal (ER) , el modelo de Langmuir Hinshelwood
Hougen Waston (LHHW) y el modelo modificado de (LHHW) propuesto por (Pöpken, 2000).

• Modelo IQH
  E 0, f   A   Dh f  
 rA  A f exp    x A x B  r exp   xC x D  (7.3)
 RT   Af  RT  

• Modelo NIQH
  E0, f   A   Dh f  
 rA  A f exp  a A a B  r exp aC a D  (7.4)
 RT   Af  RT  
• Modelo ER

  E 0, f   A   Dh f  
A f exp   a A a B  r exp  aC a D 
 RT   Af  RT  
 rA  (7.5)
1 + K A a A + K B a B + K C aC + K D a D 
• Modelo LHHW
  E 0, f   A   Dh f  
A f exp a A a B  r exp
 
a C a D 

 RT  Af  RT  
 rA  (7.6)
1 + K A a A + K B a B + K C aC + K D a D  2

• Modelo LHHW modificado (Pöpken, 2000)

𝐾1 𝑎´𝐴 𝑎´𝐵 − 𝐾−1 𝑎´𝐶 𝑎´𝐷
−𝑟𝐴 = (7.7)
(𝑎´𝐴 + 𝑎´𝐵 + 𝑎´𝐶 + 𝑎´𝐷 )2

7-3
Donde 𝐾 está definida mediante la ecuación de Arrhenius, y la actividad está determinada
por la ecuación 7.8
̂
𝑓
𝐾𝑖 ( 𝑖 )
𝑓°𝑖
𝑎´ = (7.8)
𝑀𝑖
Donde:

𝑀𝑖 : Masa molar del componente i

̂𝑖 : Fugacidad del componente i en la mezcla.
𝑓
𝑓 ° 𝑖 : Fugacidad del componente puro a la misma temperatura y presión de la mezcla.
𝐾𝑖 : Constantes de adsorción en el equilibrio.

Tabla 7.1. Resultado de ajuste de parámetros cinéticos

Modelo Af (mmol h-1 g-1) Eof (J mmol-1) Af/Ar Dhf/R (K)
IQH 372,257 2,411 0,682 -19,848
NIQH 521,482 44,336 4,781 -18,708
ER 2945,823 65,512 5,185 -0,554
LHHW 18317,656 37,718 4,424 -68,566

Modelo K1 (mmolg-1h-1) E1(J mmol-1 K-1) K2 (mmol g-1h-1) E2(J mmol-1 K-1)
LHHW modificado 113,715 51,316 1196,172 50,723

7.4. PREINFORME

• Realizar un diagrama de flujo de la práctica en el que se especifiquen claramente los pasos

a seguir en el laboratorio y el tratamiento de los datos para obtener los parámetros
cinéticos. (En el siguiente link se puede consultar cómo realizar buenos diagramas de
flujo: http://bit.ly/2vca1Cp)
• Explique cuáles son las ventajas y desventajas de los microrreactores de lecho empacado.
• Explique (justifique) cuál temperatura y cuál de los ensayos que aparecen en la tabla 7.2
seleccionaría para trabajar en el laboratorio.
• Explique cómo se realizó la construcción de la hoja de cálculo, es decir cómo a partir de
los datos experimentales puede determinarse el modelo teórico que más se ajusta.

7.5. EQUIPOS Y REACTIVOS

EQUIPOS

1 micro-reactor de lecho empacado

7-4
2 Bombas de Jeringa
1 cronómetro
1 bureta de 50 ml (pinza y soporte)
2 beakers 100 ml
2 beakers 50 ml
Agitador magnético con control de temperatura
Bandeja de calentamiento

REACTIVOS

Metanol (100 mL)

Ácido acético (100 mL)
Amberlyst-15 (1 g)
Hidróxido de Sodio (0.1 M)

7.6. PROCEDIMIENTO

El micro reactor que se emplea fue diseñado por (Chica, 2015), es un micro reactor tubular
en acero inoxidable, el cual tiene una longitud de 10 cm y un diámetro interno de 0.1483 cm.
Para los experimentos se deja fija la masa de catalizador en 0.0626 g que corresponde al 50
% del total del volumen del reactor

La reacción catalítica de ácido acético con metanol sobre Amberlyst 15 se realiza a

temperatura constante entre 303,15 K - 333,15 K (Seleccionar un valor en este rango)
sumergiendo el sistema en un baño maría y utilizando una plancha con control de
temperatura y a presión atmosférica. Para los ensayos se debe variar los flujos de
alimentación de acuerdo con el tiempo de residencia deseado, para lo cual se sugieren los
valores mostrados en la tabla 7.2. (Seleccionar un solo ensayo y justificar porqué).

Tabla. 7.2. Flujos de reactivos

Flujo Metanol Flujo Ácido acético

Ensayo
(mL/h) (mL/h)
1 2,4 3,2
2 4,8 6,4
3 3,5 2,5
4 6,3 4,5
5 4,2 2

7-5
Los reactivos se alimentan al micro-reactor usando dos bombas de jeringa New Era Pumps
modelo NE-1000. El montaje es tal como se muestra en las figuras 7.3 y 7.4.

Fig. 7.3. Representación esquemática del microreactor de lecho empacado.

Fig. 7.4. Montaje experimental.

Para determinar la conversión, se realiza un proceso de seguimiento del ácido acético, para
los cual se determinó su concentración inicial en la mezcla (a partir de los flujo adicionados
y sabiendo que se tienen sustancias puras) y su concentración de salida. La cuantificación
se realiza tomando una alícuota de 0.5 mL de la solución mediante una micro pipeta y se
titula con una solución de NaOH 0.1 N previamente estandarizada.

7.7. DATOS Y RESULTADOS

Medir la concentración de ácido acético a la salida (cada 15 minutos durante una hora) para
así determinar la conversión experimental, registrar los datos en la tabla 7.3.

7-6
 Tabla 7.3. Mediciones de ácido acético a la salida

Volumen NaOH (0.1 M) Concentración Ácido

Tiempo (min)
(mL) acético (M)
15
30
60

El cálculo de la conversión se realiza con el último valor. Los datos previos a 15 y 30 minutos
permiten asegurar que ya se ha alcanzado el estado estacionario.

Calcular la conversión teórica usando los cinco modelos cinéticos planteados y determinar
cuál se ajusta mejor al microreactor de lecho empacado.

7.8. BIBLIOGRAFÍA

FOGLER, H. Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. Cuarta edición.

México: Pearson Education, (2008). p. 201-203.

HASWELL, S. J., y SKELTON, V. Chemical and biochemical microreactors trends. En:

Analytical chemistry, 19, (2000), p. 389-395.

JENSEN, K. F. Microreaction engineering - is small better? En: Chemical Engineering

Science, (2001), p. 293-303

PINEDA, Xiomara, CHICA, Luzmila, SÁNCHEZ, Jorge H., VELÁSQUEZ Jorge, ALARCÓN
Edwin A., VILLA, Aída L., MARTÍNEZ, J. Juan D. Desarrollo de un micro-reactor de lecho
empacado para la síntesis de acetato de metilo. En: Revista Investigaciones Aplicadas. Vol.
9, No 1, (Enero - Junio 2015). p. 37 – 43. ISSN 2011-0413. (DOI:
http://dx.doi.org/10.18566/ria.v09n01.a07)

PÖPKEN, T., GOTZE, L. and GMEHLING, J. Reaction kinetics and chemical equilibrium of
homogeneously and heterogeneously catalyzed acetic acid esterification with methanol and
methyl acetate hydrolysis. En: Ind. Eng. Chem. Res., 39 (2000), p. 2601–2611.

RENIER, S. Esterification of Acetic Acid with Methanol: A Kinetic study on Amberlyst 15.
Master of Chemical Engineering, University of Pretoria. (2006).

TSAI, Y.; LIN, H; LEE, M. Kinetics behavior of esterification of acetic acid with methanol over
Amberlyst 36. En: Chemical engineering journal. Vol. 171, (2011), p. 1367– 1372.
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