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Análisis de la relación entre variables termodinámicas para gas de

aire común, y determinación del punto de roció en condiciones de


laboratorio.
Departamento de Fı́sica
Universidad Nacional de Colombia

Federico Emmanuel Garcı́a Gaitán Juan Pablo Nicolás Cruz Castiblanco


fegarciaga@unal.edu.co jpcruzca@unal.edu.co
Ronald Santiago Cortés Santamaria Pedro Jose Leal Mesa
rscortessa@unal.edu.co plealm@unal.edu.co
Noviembre 23 de 2019

Resumen

Se presenta un estudio de las relaciones entre distintas variables termodinámicas de un gas. Primero se determinó la
relación entre el volumen y la presión en un proceso isotérmico, encontrando una relación lineal entre la presión y el
inverso del volumen; además fue posible encontrar empı́ricamente la constante de los gases ideales, encontrando una
discrepancia de 6,14 % con el valor esperado. Se determinó la relación entre la presión y la temperatura bajo un proceso
isócoro, encontrando una relación lineal, tal como se espera de la ley de los gases ideales. También se estudió la relación
entre el volumen y la temperatura en un proceso isóbaro, encontrando, nuevamente, una relación lineal. Finalmente, se
determinó que el punto de rocı́o del laboratorio era de 9oC, resultado que discrepa del esperado en 10 %.

1. Introducción Donde b es proporcional al tamaño de las moléculas y a


una constante que mide la atracción entre partı́culas. Al
El comportamiento de una sustancia que se encuentra someter un gas a distintos procesos termodinámicos es-
en equilibrio termodinámico es descrito por medio de una te sigue distintas trayectorias en un diagrama PV carac-
ecuación de estado. No hay una única ecuación de esta- terı́sticas del proceso sometido. Si el sistema experimenta
do que describa por completo el comportamiento de una un proceso donde no se realiza un intercambio de calor al
sustancia en todo el dominio de sus coordenadas termo- medio dicho proceso se denomina adiabático y satisface la
dinámicas [2]. siguiente relación[2]:
En el caso de un sistema hidrostático, para una sustancia
en el régimen de vapor y gas a bajas presiones se cumple PV γ = const (3)
la ley de los gases ideales [8]:
Donde γ se denomina coeficiente adiabático del gas y es
PV = nRT (1) igual al cociente de la capacidad calorı́fica del gas a pre-
sión constante y la capacidad calorı́fica del gas a volumen
Donde P es la presión del gas, V su volumen, n el número
constante (C p /Cv ).
de moles, T la temperatura absoluta del gas y R la cons-
Si el proceso es realizado manteniendo un volumen
tante de los gases ideales, que posee el siguiente valor:
constante V se denomina proceso isocórico; por otro lado
R = 8,31[J/(molK)].
si se mantiene la presión constante P el proceso es deno-
Para las regiones del liquido vapor, en las proximidades
minado isobárico. Además, si la temperatura se mantiene
y por encima del punto crı́tico la sustancia sigue la ecua-
constante se denominará isotérmico. Para este último pro-
ción de Van der Waals dada por la siguiente expresión [2]:
ceso en la región del gas ideal las isotermas en el diagra-
n2
 
ma PV serán hipérbolas; este comportamiento se mantiene
P + a 2 (V − nb) = nRT (2) hasta el valor de temperatura crı́tica del gas, por debajo de
V

1
2. Detalles experimentales.
Usando una jeringa sellada, como se muestra en la fi-
gura 3, se estudió la relación entre la presión y el volu-
men de un gas. Para ello se midió la presión, usando de
un manómetro ( que poseı́a una apreciación de 0,2[atm]),
mientras se variaba el volumen al accionar un émbolo que
tenı́a acoplado un pistón. Durante todo el proceso la tem-
peratura se mantuvo en un valor constante, aquel del am-
biente. Para sellar la jeringa se ajustaba una válvula, que
minimizaba las fugas siempre que la presión no fuera con-
siderable.

Figura 1: Diagrama PV para una sistema hidrostático tal


como el agua [2]

esta temperatura se presentan cambios de fase y estados


que no son descritos por la ley del gas ideal.
Figura 3: Montaje utilizado para obtener la relación entre
la presión y el volumen. A es la válvula que minimizaba
las fugas, B el manómetro, C una regla ajustada para deter-
minar el volumen, D un pistón y E el émbolo que permitı́a
mover el pistón.

Posteriormente, se estudió la relación entre la tempera-


tura y el volumen y entre la temperatura y la presión de
un gas cuando la variable termodinámica restante perma-
necı́a constante. Se usó un recipiente metálico cilı́ndrico,
Figura 2: Isoterma crı́tica en un diagrama PV para una que contenı́a al gas, sumergido en un masa de agua que era
sistema hidrostático tal como el agua [3] calentada por una estufa. A este recipiente se acoplaba un
sensor de presión que, conectado a un multı́metro, medı́a
la presión del gas. Además, para garantizar que alguna va-
riable permaneciera constante, el recipiente era acoplado
1.1. Punto de rocı́o a un cilindro que poseı́a un pistón. Cuando el pistón era
El punto de rocı́o en una mezcla de aire húmedo se de- libre de moverse la presión era constante. Si, por el con-
fine como la temperatura a la que apenas comienza la con- trario, el pistón se ajustaba a una posición fija, el volu-
densación cuando la mezcla en consideración se enfrié a men se mantenı́a constante. La temperatura se midió con
presión constante [4]. En este punto se dice que se ha al- un termómetro de alcohol, que poseı́a una apreciación de
canzado la saturación en la mezcla aire-agua; no obstante, 1[oC]; la presión con el sensor mencionado, que a un au-
no se debe considerar al gas como una mezcla que puede mento de 3,5[mV ] correspondı́a un aumento de 1[kPa] en
tolerar una concentración máxima de agua, si no como un la presión [1]; el volumen se midió usando una regla aco-
sistema en el que la variación de condensación y evapora- plada al cilindro.
ción pueden tomar distintos valores, siendo el punto en el Finalmente, se determinó el punto de rocı́o del ambien-
que ambas resultan idénticas el punto de rocı́o, que apa- te, ubicando una muestra de acetona en un recipiente, que
renta el fenómeno de saturación en una mezcla. Si el pun- poseı́a paredes cromadas (como lo ilustra la figura 5), y
to se encuentra por encima del punto de congelación del ventilando la muestra mientras se medı́a su temperatura.
agua la fase condensada será lı́quida. Si, por el contrario, Como la acetona posee un punto de ebullición cercano a
el punto se encuentra por debajo del punto de congelación, la temperatura ambiente, de 56[oC] [5], su evaporación ge-
la fase condensada será sólida y el punto se denominará neraba un perdida de calor en el entorno inmediato, acer-
punto de escarcha. cando a este al punto de vapor. Ası́, se estimó el punto

2
Figura 4: Montaje utilizado para estudiar la relación en-
tre la temperatura y el volumen y entre la temperatura y
la presión. A es un multı́metro, B una estufa, C cilindro
metálico, D sensor de presión y E un cilindro con un pistón
acoplado.
Figura 6: Volumen en función de la presión en condiciones
isotérmicas.
de rocı́o como la temperatura en la que se generaba vapor
sobre la superficie cromada.
men 1/V debe ser lineal, como se evidencia en la Figura
7. Los datos de ajustaron utilizando mı́nimos cuadrados,
donde se obtuvo una relación de:
 
1 −4 1
(P) = (23 ± 1) × 10
V mm3
 
1
+(369 ± 6) × 10−5 P
104 Pa × mm3
R2 = 0, 99475
Utilizando este ajuste lineal, la ecuación de estado
de gas ideal (1), y tomando la densidad promedio
h i del
aire a presión atmosférica de ρaire = 1,225 Kg
m3
[6], la
densidadh molar
i promedio del aire común de ρ molar =
kg
28,960 kmol [6], el volumen inicial a presión atmosféri-
−9 3
Figura 5: Montaje utilizado para obtener el punto de rocı́o. ca V = 246 × 10 m , y la temperatura de la isoterma
A es la válvula usada para ventilar la acetona, B la super- T = 293 ± 1K(Temperatura ambiente), se estimó el va-
ficie cromada y C un termómetro de alcohol.  J  de los gases ideales, obteniendo R =
lor de la constante
8,31 ± 0,05 mol·K , con una discrepancia porcentual res-
pecto al valor esperado de 6,14 %. Por lo tanto dado que
las presiones no son demasiado elevadas y los valores de
3. Resultados y análisis. volumen que toma el gas (aire común) son muy grandes
comparados con los tamaños de moléculas durante la me-
3.1. Volumen en función de la presión para dición, la ecuación del gas ideal describe adecuadamente
el comportamiento lineal del inverso del volumen en fun-
el gas en condiciones isotérmicas.
ción de la presión.
En la Figura 6 se observan los datos obtenidos para el
volumen de aire común en función de la presión en condi- 3.2. Presión en función de la temperatura a
ciones isotérmicas del gas, se muestra que incrementos en
volumen constante.
la presión del gas producen disminuciones en el volumen.
Si el el aire se comporta como un gas ideal (1), debe cum- Se buscó determinar la dependencia de la presión en el
plirse que la relación entre presión P y el inverso del volu- gas frente a cambios en la temperatura a volumen constan-

3
Figura 7: Inverso del volumen (1/V ) en función de la pre- Figura 8: Presión en función de la temperatura a volumen
sión. constate.

o
te, los datos correspondientes a este análisis se encuentran ajustada por la ecuación (4) (28-53)[ C] mientras la se-
o
graficados en la Figura 8, datos que se ajustaron a una re- gunda región (53-82)[ C] regida por la ecuación ((5)). Es-
lación lineal que obedece la siguiente ecuación: te comportamiento en la curva puede deberse a alguna fu-
ga de presión en el montaje que hacı́a que la razón de cam-
bio del volumen en función de la temperatura disminuyera
 
kPa
P = T (0,108 ± 0,003) o + (6,9 ± 0,1) [kPa] una vez se alcanzaban los 53oC, lo que explicarı́a el cam-
C
bio de pendiente de la curva en este punto.
Se presentan en la curva, algunas oscilaciones al rededor
mm3
 
del ajuste, estos se deben, principalmente, a pequeñas va- V = (0,45 ± 0,2) o + (−11,3 ± 0,9) [oC] (4)
riaciones de presión que se presentaron durante la toma C
de datos, ocasionados por la no homogeneidad de la tem-
peratura y posibles escapes de presión en el montaje.Se 
mm3

observa que la presión en el gas aumenta al elevar la tem- V = (0,20 ± 0,04)T oC
+ (3,5 ± 3,3) [oC] (5)
peratura. Según la ecuación (1), la relación PV /nRT = 1
se cumple para todos los valores de P, V y T , por lo cual,
PV
la gráfica que se obtendrı́a para un gas ideal de nRT vs P,
T , o V serı́a una linea recta constante con pendiente ce- 3.4. Punto de Rocı́o
ro. En la figura 9 se muestra la gráfica de TP vs P del gas
Se estimó el punto de rocı́o como 9 ± 1[oC] promedio
analizado en las mismas condiciones de esta sección, en
de tres mediciones. Se encontró una discrepancia del 10 %
donde se observa que la dependencia existente no es un
con respecto al reporte oficial [7]. El punto de rocı́o se
tipo de dependencia lineal de pendiente cero como se es-
relaciona con la humedad relativa del aire, siendo que si la
perarı́a obtener si este gas se comportase completamente
humedad relativa es alta, el punto de rocı́o se presentará a
como el modelo de gas ideal.
mayor temperatura que para un aire con humedad relativa
pequeña. Se estimó una humedad relativa para el aire de
3.3. Volumen en función de la temperatura Φ = 49 ± 2 en el momento que se tomó la medición del
a condiciones isobáricas. punto de rocı́o.

En la Figura 10 se muestran los datos de Volumen 3.5. Constantes de la ecuación de Van der
en función de la Temperatura a presión constante P =
Walls
9,288 ± 0,003 [kPa], donde se observan dos regiones prin-
cipales, que fueron ambas ajustadas con lineas rectas por Fue posible estimar las constantes a y b de la ecuación
métodos de mı́nimos cuadrados, la región 1 (28-53)[oC] de Van der Waals (2), para ello se usaron los datos obteni-

4
Figura 9: TP en función de la presión para gas a volumen Figura 10: Volumen en función de la temperatura a condi-
constante. ciones isobáricas.

dos del proceso isotérmico. De (2) es posible encontrar la con una discrepancia porcentual respecto al valor espera-
presión en términos del volumen. do de 6,14 %.
Se observo un comportamiento lineal entre la presión
y la temperatura del gas analizado. Se observaron dos re-
RT a
P= − (6) giones lineales en la relación de volumen en función de
v − b v2 la temperatura para el gas en condiciones isobáricas. El
Como b << v el primer término se puede aproximar en gas analizado (aire común) no reproduce todas las relacio-
potencias de 1/v, para el presente informe se consideró la nes entre las variables termodinámicas que seguirı́a un gas
expansión hasta segundo orden; ası́, la relación aproxima- ideal, por lo cual este no corresponde a un gas ideal.
da resulta. Se estimó un valor para el punto de rocı́o 9 ± 1[oC] en
las condiciones del laboratorio.
b2
 
RT b + a/RT Usando los valores registrados en el proceso isotérmi-
P= 1− + 2 (7)
v v 2v co, se estimaron valores para las constantes a y b de la
ecuación de Van der Waals
Efectuando una regresión de los datos del proce-
so isotérmico, se determinó que, RT = 214 ± 5[m3 ·
atm/mol], RT (b + a/RT ) = 480 ± 46[m6 · atm/mol 2 ], Referencias
RT b2 /2 = 708 ± 93[m9 · atm/mol 3 ]. Despejando, fue po-
[1] 10 kPa Uncompensated Silicon Pressure Sensors.
sible obtener valores para a y b, obteniendo.
NPX.
[2] W. Zemansky R. Dittman. Calor y Termodinámica.
m3
 
b = 2,5 ± 0,8 (8) Mc Graw Hill de Mexico, 1985, págs. 31, 34, 35,
mol 120.
 6 
m · atm [3] Gases reales. http : / / www2 . montes . upm . es /
a = −71 ± 2 (9)
mol 2 dptos / digfa / cfisica / termo1p / gasreal .
html. accedido 22/11/2019. 2019.
4. Conclusiones [4] I. Granet. Thermodynamics. 3.a ed. Prentice hall,
1988, pág. 349.
Se observó un comportamiento lineal entre el la presión [5] P. Linstrom. NIST chemistry Webbook. NIST, 2018,
y el volumen del gas analizado a condiciones isotérmi- Acetone.
cas, determinando de esta relación un valor estimado
 Jde la

constante universal de los gases R = 8,31 ± 0,05 Mol·K ,

5
[6] Properties of Air. http : / / www . efunda . com /
materials / common _ matl / show _ gas . cfm ?
MatlName=Air0C. accedido 22/11/2019. 2019.
[7] Weather for Bogota, Colombia. www .
timeanddate.com. Accedido: 15-11-2019.
[8] S. Van Wylen. Termodinámica Clásica y Estadı́stica.
Limusa Noriega Editores, 1993, pág. 71.

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