¿Qué elementos son metaloides?

Los números anteriores de esta revista revisaron el concepto de metaloide, investigaron la lista
de metaloides más fácilmente defendible y cuestionaron las bases para clasificar el polonio y
astato como metaloides. El concepto de un metaloide como miembro de una clase de
elementos intermedios entre metales y no metales es relativamente antiguo, abarcando el
establecimiento de la ley periódica en 1869. Aun así, este concepto solo ha sido
razonablemente bien aceptado desde 1940-1960, y aún no se ha definido más claramente,
aunque solo sea para establecer un conjunto común o central de metaloides. El propósito
relacionado de esta comunicación es llamar la atención sobre una encuesta reciente de 194
listas de metaloides y una descripción más antigua (poco conocida) de metaloides basada en
tres criterios. Resulta que los elementos más comúnmente reconocidos como metaloides en la
encuesta son los mismos elementos cuyas propiedades se usaron para informar la descripción
de tres criterios. Las clasificaciones de El selenio, el polonio y el astato, así como el estaño gris
y otros elementos similares a metaloides, se revisan brevemente a la luz de este artículo.
ENCUESTA DE ELEMENTOS COMÚNMENTE RECONOCIDOS COMO METALLOIDES
A través de una búsqueda bibliográfica, el autor compiló una lista de 194 listas de metaloides,
que datan de 1947 en adelante.6 La lista incluye 26 elementos diferentes identificados como
metaloides, en 67 configuraciones de listas diferentes, con un promedio de poco más de siete
elementos por lista. Las frecuencias de aparición porcentuales de los elementos identificados
con mayor frecuencia como metaloides son boro (86), silicio (95), germanio (96), arsénico
(100), selenio (23), antimonio (88), teluro (98), polonio ( 49) y astato (40). De la colección de
otros elementos identificados ocasionalmente como metaloides, el carbono (9), el aluminio (9)
y el bismuto (6) son los favoritos.
Los resultados de la encuesta son consistentes con las afirmaciones hechas por otros autores
de que seis elementos son comúnmente reconocidos como metaloides: boro, silicio, germanio,
arsénico, antimonio y teluro.
DESCRIPCIÓN DE TRES CRITERIOS
Los elementos comúnmente reconocidos como metaloides en la encuesta también habían sido
identificados y descritos como tales en 1977 por Masterton y Slowinski. Escribieron que los
metaloides tienen un primer potencial de ionización (IP) que se agrupa alrededor de 200 kcal /
mol y valores de electronegatividad (EN) cercanos a 2.0. También dijeron que los metaloides
son típicamente semiconductores, "aunque el antimonio y el arsénico [que son semimetales
en el sentido basado en la física] tienen conductividades eléctricas que se acercan a las de los
metales". Los elementos aplicables y los valores de criterio se enumeran en la Tabla 1.
Tabla 1. Los seis elementos comúnmente reconocidos como metaloides

un 
valor original de electronegatividad de Pauling.  Valor de Pauling revisado.  Para el elemento
b  c 

en su estado estándar, como se muestra en la primera columna.

La descripción de Masterton y Slowinski es notable por el uso de estos tres criterios más o
menos claramente definidos. En contraste, los metaloides tienden a caracterizarse
colectivamente en términos de generalidades o unas pocas propiedades físicas o químicas
ampliamente indicativas, con un solo criterio o atributo cuantitativo (como la conductividad
eléctrica, la eficiencia del empaque o el carácter ácido-base de los óxidos de grupo).
mencionado solo ocasionalmente. Su descripción se puede expresar más formalmente, en
unidades SI, para dar la siguiente definición de trabajo semicuantitativa:
Un metaloide es un elemento químico que, en su estado estándar, tiene (a) la estructura de
banda electrónica de un semiconductor o un semimetal, (b) un primer potencial de ionización
intermedio (por ejemplo, 750-1,000 kJ / mol) y (c ) una electronegatividad intermedia (1.9−2.2,
Pauling revisado).
SELENIO, POLONIO Y ASTATINA
Ni el selenio ni el polonio satisfacen la definición de trabajo de un metaloide mencionado
anteriormente. El selenio tiene un primer potencial de ionización de 941 kJ mol  y a veces se
−1 

describe como un semiconductor. Sin embargo, su electronegatividad de 2.55 es demasiado

alta. El polonio tiene un potencial de ionización de 812.1 kJ mol  y una electronegatividad de
−1 

2.0, pero tiene una estructura de banda metálica. Hawkes también concluyó que el polonio
estaba mejor clasificado como metal.
La astato tiene un primer potencial de ionización de 899 kJ · mol  y se cree que tiene una
−1 

electronegatividad de 2.2. Sin embargo, su estructura de banda electrónica no se conoce con

gran certeza. Las primeras referencias sugieren que astato tiene la estructura de banda
electrónica de un semiconductor; Un trabajo más reciente sugiere que tendría una estructura
de banda como la de un metal muy bueno como el plomo o el níquel.
Batsanov proporcionó una energía de banda prohibida calculada para astato diatómica de 0.7
eV, una cifra que podría asociarse razonablemente con el estado de los semiconductores.  Sin
embargo, la evidencia de la existencia de astato diatómica es escasa e inconclusa. Edwards y
Sienko especulan, basándose en el criterio Goldhammer-Herzfeld para la metalicidad, que la
astato es probablemente un metaloide. Este resultado es consistente con otras referencias al
carácter de astato. Bresler30 comentó que "las propiedades del metal y el halógeno se
combinan curiosamente en este elemento". Rössler destacó de manera similar "la ambigüedad
química de la astato entre el halógeno y el carácter metálico". Hawkes concluyó inicialmente
que la astato debería clasificarse como no metálica, pero luego acordó, luego de revisar sus
propiedades mixtas e intermedias (conocidas y extrapoladas) 13, que la astato se clasificaría
mejor como metaloide.
Siekierski y Burgess sostienen o presumen que la astato sería un metal si pudiera formar una
fase condensada, pero no proporciona una base específica para su reclamo. Hermann,
Hoffmann y Ashcroft, basados en modelos relativistas, predicen que la atmósfera condensada
sería un metal monoatómico, con una estructura cúbica centrada en las caras. Su predicción es
consistente con Restrepo et al., Quienes informaron que la astato parecía compartir más en
común con el polonio (un metal) que con los halógenos establecidos. Lo hicieron basándose en
estudios comparativos detallados de las propiedades conocidas e interpoladas de 72
elementos .
Aunque la noción de astato como metal puede parecer extraña, como le pareció a este autor,
se producen efectos relativistas inesperados similares en, por ejemplo, el oro , incluida su
extraordinaria afinidad electrónica; tendencia a unirse a otros átomos de oro; y formación
similar a halógeno de un monoanión; mercurio : es un líquido a temperatura ambiente y tiene
el mayor potencial de ionización entre los metales; y polonio , con su estructura cristalina
cúbica simple extremadamente rara. Como metal cúbico centrado en la cara, se podría esperar
que la astatina tenga una apariencia metálica; mostrar conductividad metálica; y tienen
excelente ductilidad, incluso a temperaturas criogénicas .
La química de la astatina se describe generalmente como la del yodo, pero con un carácter
metálico mayor o "marcado". Se especula que la astatina en solución acuosa neutra tiene un
estado de oxidación de +1; aparentemente también forma un catión At  (como el complejo
+ 

aquo) en soluciones fuertemente ácidas. Se sabe que la astatina forma lo que parece ser un At-
anión en soluciones acuosas ácidas o básicas en presencia de un agente reductor
moderadamente fuerte; y astatidos metálicos (análogos a los polonidos metálicos), se han
preparado. Pero solo se necesita un agente oxidante débil para oxidar el At-anión (aq.) De
nuevo a At (0). De hecho, Thayer sugirió que el estado de oxidación más estable de At parecía
ser +1.
Sin embargo, la descripción anterior se ve nublada por las concentraciones extremadamente
bajas a las que se han llevado a cabo experimentos de astato y la posibilidad de reacciones con
impurezas, paredes y filtros, o subproductos de radiactividad, 71 y otras interacciones no
deseadas a nanoescala. Igualmente, como señaló Kirby, "dado que la química de trazas de I a
veces difiere significativamente de su propia química macroscópica, es probable que las
analogías entre At y I sean cuestionables, en el mejor de los casos".
Los cálculos relativíticos predicen que, con hidrógeno, la astatina formará un hidruro en lugar
de un astatide, es decir, la carga positiva está en el átomo de astatine.73 Además, se espera
que solo haya tres estados de oxidación dentro de los límites de la estabilidad del agua: (−I), At
(I) y At (III), como At−, At + y AtO  , respectivamente, en el rango de pH 1−2. En soluciones
+ 

oxidantes más básicas, AtO  reacciona con agua para formar AtO (OH), una especie que parece
+ 

ser dominante en estas condiciones .

En resumen, si bien se puede presumir razonablemente que la astatina es un metaloide
basado en tendencias periódicas ordinarias, se espera que los efectos relativistas, como se ve
en el oro, el mercurio y los elementos de bloque p más pesados, den como resultado que la
astatina condensada sea un metal dúctil. También se podría esperar que la astatina muestre
un carácter no metálico significativo, como suele ser el caso de los metales en el bloque p o
cerca de él.
Estaño gris y otros elementos similares a metaloides
El estaño gris es la forma estable del estaño por debajo de alrededor de 55 ° F (13 ° C). Como
estaño, tiene un primer potencial de ionización de 708 kJ / mol y una electronegatividad de
1.96 Pauling revisado. A diferencia del estaño ordinario, que tiene la estructura de banda
electrónica de un metal, el estaño gris tiene la estructura de banda electrónica de un
semimetal. Con su primer potencial de ionización relativamente bajo, el estaño gris no
satisface la definición de metaloide sugerida aquí
Cohen y Chelikowsky consideran el estaño gris como un metal muy pobre; Pauling dice que
tiene las propiedades de un metaloide; Ebbing y Gammon, que distinguen entre metales,
metaloides y no metales, tratan el estaño gris como un no metal. Físicamente, el estaño gris
podría verse como un metaloide (aspecto metálico plateado; quebradizo; conductividad
moderada, que aumenta con la temperatura; estructura de la banda semimetal). Sin embargo,
químicamente, el estaño gris cae marginalmente en el lado metálico de la línea, dado que el
estaño se considera generalmente un metal químicamente débil en lugar de un no metal
químicamente débil .
Similar al estaño gris, hay una serie de otros elementos que se mencionan en la literatura
como "casi metaloides", que muestran carácter metaloide (al), o que tienen características
metaloides o algunas metálicas. Los ejemplos incluyen carbono grafítico (un semimetal a lo
largo de su plano basal; un semiconductor a lo largo de su plano de borde), fósforo negro (un
semiconductor) y bismuto (un semimetal).
Adler proporcionó una solución interesante y elegante para acomodar estos elementos
similares a metaloides, quien sugirió definir un metaloide simplemente como un
semiconductor o un semimetal. Su sugerencia puede verse como un paso demasiado
lejos; pocos otros autores han considerado estos elementos adicionales como
metaloides. Además, no se abordó la cuestión de qué elementos se contarían como aislantes
en lugar de semiconductores.
Puede haber algún mérito en adaptar la sugerencia de Adler al distinguir entre la noción de un
"metaloide" y la de un "metaloide cercano". Los metaloides son aquellos elementos
comúnmente reconocidos como tales, que están dentro del alcance de la definición
establecida en este artículo. Un metaloide cercano se convierte en cualquier otro elemento
químico que tiene la estructura de banda electrónica de un semimetal o un semiconductor, y
este último (para este propósito) se toma como un elemento que tiene un intervalo de banda
menor o igual al límite de espectro visible de 1.8 eV . Un semiconductor con un espacio de
banda relativamente estrecho tiene una apariencia metálica o negra, y los metaloides se han
considerado tradicionalmente como metales (los semiconductores con espacios de banda más
anchos y los aislantes, aparecen coloreados, blancos o transparentes). Esta definición incluiría
carbono grafítico, fósforo negro, selenio gris, estaño gris, yodo y bismuto. Como se señaló,
estos son todos los elementos descritos en la literatura como metaloides o palabras en ese
sentido. Craig, por ejemplo, se refiere al estado "casi metaloidal" del selenio; Schroers se
refiere al carbono y al fósforo como metaloides cercanos. Aunque el aluminio y el polonio
también se mencionan en la literatura como que muestran cierto carácter metaloide, ambos
elementos tienen las estructuras de banda electrónica de los metales y, posiblemente,
muestran al menos una preponderancia razonable del carácter metálico. Ambos son mejor
considerados como metales pobres o metales químicamente débiles.
RESUMEN
Hay seis elementos comúnmente reconocidos como metaloides. Hace treinta y cinco años,
Masterton y Slowinksi publicaron una descripción de tres criterios de metaloides.  Su
descripción proporciona una base útil para establecer una definición más formal de un
metaloide. Desde este punto de vista, el selenio se clasifica mejor como no metal y el polonio
como metal. En base a sus propiedades anticipadas, observadas o predichas, una astatina
puede considerarse razonablemente como un metaloide o un metal. Si resulta que la astatina
es un metal FCC, entonces, como es el caso con los otros metales en el bloque p, o en sus
proximidades, podría esperarse que exhiba, como un metal pobre o químicamente débil, no
metálico apreciable personaje. El estaño gris y otros elementos con estructuras de bandas
semimetálicas o semiconductoras, como el grafito y el bismuto, aunque no entran dentro del
alcance de la definición de metaloide sugerida en esta comunicación, pueden considerarse
útilmente como metaloides cercanos, en reconocimiento de su carácter de metaloide.