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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


MATERIA: FISICOQUÍMICA DE LAS AGUAS NATURALES
DANIELA GONZÁLEZ PEREYRA
19 DE MARZO DE 2019

ANÁLISIS DEL ARTÍCULO CHEMICAL CHARACTERISTICS OF RAINWATER AT AN URBAN


SITE OF SOUTH WESTERN TURKEY
EXAMEN UNIDAD ÁCIDO-BASE

En el artículo Chemical characteristics of rainwater at an urban site of South Western


Turkey se investigó la composición química del agua de lluvia en Mugla, Turquía, para el
año 2002, esta ciudad es de interés por su cercanía con una central eléctrica de carbón.
Las muestras de agua se analizaron para pH y iones (Ca +2, Na+, K+, SO42-, NO3-, NH4+). El
pH varió de 4.5 a 7.7 con un promedio de 6.9, considerando como el pH neutro del agua
(en forma de nubes) con el equilibrio del CO2 de la atmosfera. La concentración
equivalente de los iones siguió el orden Ca 2+>SO42- >NH4+>NO3- >Na+>K+>H+. La
concentración media total de los iones fue de 371.62µeq/L.
La composición del agua de lluvia desempeña un papel importante en la eliminación de
componentes solubles de la atmósfera y nos ayuda a comprender la contribución relativa
de diferentes fuentes de contaminantes atmosféricos. La composición química del agua
de lluvia varía de un sitio a otro y de una región a otra debido a la influencia de las fuentes
locales (Salve, Maurya, Wate, & Devotta, 2008).

Se consideraba que el pH de la lluvia, era debida principalmente a la presencia de CO 2


que se disolvía en el agua para forma H2CO3 bajo la siguiente reacción:
CO 2 + H 2 O → H 2 C O 3
( g) ( ac)
… (1)
−¿¿
+¿+HC O3 ¿
H 2 C O3 ¿ → H (ac)
¿ac ¿
(ac )
… (2)

De acuerdo con (Demirak et al., 2006), el pH natural de la lluvia ácida es de 5.6, de


acuerdo con el diagrama 4.5 de (Stumm;, 1996) para el sistema carbonato abierto a la
atmosfera el pH en el que el agua se encuentra en equilibrio con el CO 2(ac) es en 5.65,
esto se deriva de las condiciones protón, de (2) y la reacciones de disociación del agua,
estableciendo como especies de referencia H2CO3 y el H2O:
[H+]=[OH-]+[HCO3-]
A este pH la concentración de [OH-] no es significativa por lo que [H+] = [HCO3-],
esta condición se cumple entonces a un pH de 5.65, por lo que el artículo lo toma
como pH de referencia. No obstante, el pH de la lluvia varía entre 4.5 y 5.6 que
varía de acuerdo a las actividades antropogénicas que se presentan cerca del
área de estudio pues la presencia de otros gases como SO2 y los NOx han influido
también en la composición de la lluvia y por lo tanto en el pH bajo las reacciones
que se presentan a continuación. Asimismo la interaccion de estos gases con
otros constituyentes atmosféricos determinana el grado de neutralización de la
ácidez que puede presentar la lluvia. El término lluvia ácida se aplica
habitualmente a la precipitación con un pH inferior a 5. Tales valores bajos de pH
generalmente solo son posibles En presencia de grandes cantidades de
contaminación antropogénica.
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
MATERIA: FISICOQUÍMICA DE LAS AGUAS NATURALES
DANIELA GONZÁLEZ PEREYRA
19 DE MARZO DE 2019

ANÁLISIS DEL ARTÍCULO CHEMICAL CHARACTERISTICS OF RAINWATER AT AN URBAN


SITE OF SOUTH WESTERN TURKEY
EXAMEN UNIDAD ÁCIDO-BASE

SO2( g )  H 2O(l)  H 2 SO3( ac ) 4 NO2( g )  2 H 2O(l )  O2( g )  4 HNO3


SO3(g)  H 2O(l)  H 2 SO4( ac ) HNO3  H (ac )  NO3

H 2 SO4( ac )  2 H (ac )  SO42(ac ) NH 3( g )  NH 3( ac )


NH 3( ac )  H 2O  NH 4  OH 

La modificación del pH de la lluvia, es estudiada por (Demirak et al., 2006), considerando


las especies alcalinas de mayor presencia en la atmósfera del área de estudio: CaCO 3 y
NH3 , que se presentan en forma de iones Ca2+ y NH4+. El análisis de las muestras arrojó
un pH promedio de 6.9 superior al pH considerado como natural para la lluvia.
La composición de la lluvia se determinó a partri de los cationes y los aniones de los
ácidos y las bases: CB= Na+, Ca2+, K+ y CA = SO4-2, NO3-, se añade al balnce de cationes el
NH4+ del equimibrio el NH3(ac) con el agua. Por lo tanto al condición de electroneutralidad
considerando todos los sistemas queda de la siguiente forma, cabe señalar que no se
consideran las especies CO32- y OH- debido a que son despreciables ya que su
contribución es significativa en pH> 8.
[H+]+CB = [HCO3-]+CA
Los resultados mostraron que la concentración de los iones se presenta como Ca2+> SO42-
> NH4+> NO3-> Na+> K+ > H+, el catión de mayor concneracion se encuentra asociado a
una base como CaCO3 disuelto, lo que se ve reflejado con el incremento del pH respecto
al natural de la lluvia. La presencia de particulas suspendidas de carbonato/bicarbonato
de calcio actua como un sistema buffer de los acidos H2SO4 y HNO3. De acuerdo con la
condición de electroneutalidad CB-CA es la expresión de la alcalinidad. De acuerdo con los
resultados de la concentración de cationes fue de 225µeq/L y a la concentración de
aniones de 147µeq/L, por lo que se tiene una alcalinidad de 78 µeq/L que será la
capacidad del agua de lluvia de neutralizar un ácido. Así pues, la concentración del HCO 3-
al no poder ser estimada de forma directa, se utiliza la condición del equilibrio con el
CO2(ac). Sin embargo, se menciona que este método puede subestimar las
concentraciones de HCO3-. A pH muy altos las concentraciones calculadas son muy altas
y no coinciden con el balance iónico.
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DANIELA GONZÁLEZ PEREYRA
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ANÁLISIS DEL ARTÍCULO CHEMICAL CHARACTERISTICS OF RAINWATER AT AN URBAN


SITE OF SOUTH WESTERN TURKEY
EXAMEN UNIDAD ÁCIDO-BASE

H 2CO3  H   HCO3
K1K CO2 PCO2
 HCO3   , K CO2 PCO2   H 2CO3 
 H  
K1
 HCO3    H 2CO3 
 H 

log  HCO3   log K1  pH  log  H 2CO3 


log  HCO3   6.3  6.9  5.0
 HCO3   3.98 X 105  eq / L

Del balance de iones se tiene que los componentes de la alcalinidad (Ca2+,Na+, K+)
contribuyen a la concentracion total de iones en un 52%, siendo el calcio el mayor
importancia, debio a la lata precencia de material partculado en al región proveniente de
las rocas clizas que componen en mayor porporcion en suelo del área de estudio, en el
caso del NH4+ contribuye un 8%, la presencia de este compuesto se debe al uso de
feretilizantes a base de amonio y los componenteas ácidos (SO42- y NO3-) en un 40%. .
De acuerdo con el estudio existe una buena correlación (r2=0.826) entre los aniones y
cationes, esta relación indica la afinidad entre ellos y que la química ácido base de la
lluvia puede ser explicada por estas especies(Al-Momani et al., 1995).

En este caso se puedo observar que el sistema carbonato es el regulador del pH del agua
de lluvia, pues no solo le otroga el pH ácido característico, si no que además el
incremento en la concentracion de los costiruyentes de la alcalindiad funcionan como un
sistema buffer para al precencia de ácidos como el sulfurico y el nitrico, que pueden verse
increntados debdio a las emisiones de actividades antropógenicas. Sumado a la capcidad
de los carboatos de neutralizar la acidez reflejado como la concentracion de Ca 2+ el
sistema del amoniaco contribuye a dicha neutralización estimada por la precencia del ion
amionio NH4+ bajo las siguientes reacciones.
CaCO3( s )  2 H  ( ac)  Ca 2   2 HCO3

NH 4  NH 3  H 

A los valores de pH encontrados en la lluvia, el NH 3 se comporta como una base fuerte;


elimina los iones H+ cuantitativamente y el NH4+ aparece como el catión que reemplaza a
H+. A partir de la concentracion de los iones ácidos y basicos se estima una factor de
neutralización como la relacion entre aniones y cationes:
Ca  NH 4
FN ca   1.18 FN NH 4   0.20
SO  NO3
2
SO  NO3
2
4( ac )
, , es decir por cada unidad de la
4( ac )

2+
concentración de cationes Ca (dados por la presencia de bases) se neutralizarán 1.8 de
ácidos provenientes de los aniones SO 22- y NO3-. Asimismo, para el ion amonio, se
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observa que la mayor capacidad de neutralización le corresponde al calcio proveniente


principalmente de los compuestos del carbonato. Este factor de neutralización se
encuentra relacionado con la intensidad buffer (β=dCB/dH), es decir, la cantidad de ácido
(en este caso de sulfúrico y nítrico) que se tiene que adicionar a la lluvia para que exista
un cambio de pH, es decir que se supere la concentración de iones Ca 2+ para que este no
amortigüe la adición de H+. Esta capacidad buffer se puede superar si las emisiones de
gases (SO2 y NOx) incrementan.
Si los iones de sulfato y nitrato en la precipitación estuvieran completamente en forma de
H2SO4 y HNO3, el pH promedio de la precipitación sería tan bajo como 3. Sin embargo, la
acidez de la lluvia causada por fuentes antropogénicas puede ser neutralizada por los
cationes de calcio y amonio, este hecho se ve reflejado en la baja concentración de iones
H+ que se encontraron en la solución (0.12µeq/L).

Referencias

Al-Momani, I. F., Ataman, O. Y., Anwari, M. A., Tuncel, S., Köse, C., & Tuncel, G. (1995).
Chemical composition of precipitation near an industrial area at Izmir, Turkey.
Atmospheric Environment, 29(10), 1131–1143. https://doi.org/10.1016/1352-
2310(95)00027-V
Demirak, A., Balci, A., Karaoǧlu, H., & Tosmur, B. (2006). Chemical characteristics of rain
water at an urban site of South Western Turkey. Environmental Monitoring and
Assessment, 123(1–3), 271–283. https://doi.org/10.1007/s10661-006-9196-7
Salve, P. R., Maurya, A., Wate, S. R., & Devotta, S. (2008). Chemical composition of
major ions in rainwater. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology,
80(3), 242–246. https://doi.org/10.1007/s00128-007-9353-x
Stumm;, W. J. M. (1996). Aquatic Chemistry, chemical equilibria and rate in natural water.
(I. John Wiley & Sons, Ed.) (3 era). Canadá.