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2BIOPHY 30/11/2015
Correction DST 1
Techniques Spectrales et Séparatives
(1h00)
La loi de Beer ne décrit correctement les propriétés d’absorption que pour des solutions
diluées.
Des écarts apparents à la loi de Beer s’observent lorsqu’un analyte se dissocie, s’associe ou
réagit avec le solvant pour donner un produit qui a un spectre d’absorption différent de celui
de l’analyte.
La loi de Beer ne s’applique parfaitement que pour un rayonnement absolument
monochromatique.
On remarque qu’aux concentrations les plus élevées et pour les plus grandes longueurs du
trajet d’absorption, le rayonnement parasite cause également des écarts à la relation linéaire
qui lie l’absorbance à la longueur du trajet d’absorption.
2/ On montre que l'absorbance mesurée pour un rayonnement bichromatique est donnée par la
relation suivante :
Où 𝑃!! et 𝑃!! représentent respectivement les puissances lumineuses aux longueurs d'onde λ1
et λ2 ; ε1 et ε2 les coefficients d'absorption molaire correspondants ; b l'épaisseur de cuve et C
la concentration molaire.
Lorsque ε1 = ε2 = ε, alors :
Les écarts à la linéarité st d’autant plus importants que la différence entre ε1 et ε2 est
importante.
On a vérifié expérimentalement que les écarts à la loi de Beer-Lambert qui résultent de
l’utilisation d’un rayonnement polychromatique sont négligeables, si le rayonnement
utilisé ne couvre pas une région spectrale où l’absorbant présente de grandes variations
d’absorbance en fonction de la l.o., c'est la raison pour laquelle, il faut travailler à la
longueur d'onde maximale λmax.
Exercice 1 : (8 points)
P P!
T = et A = − logT = log
P! P
2/ Énoncer la loi de Beer-Lambert ; expliciter tous les termes et donner leurs unités. (2 points)
A = ε.b.C
3/ Quel est le critère de choix de la longueur d'onde à laquelle s'effectue les mesures ?
(1 point)
Il faut travailler à la longueur d'onde d'absorbance maximale pour les raisons indiquées à la
réponse de la question 2) - c - des questions de cours.
4/ Montrer que la loi de Beer-Lambert est vérifiée pour cette série de solutions, pour cela vous
!
calculerez le rapport ! . (1 point)
!
! !.!
Pour montrer que la loi de Beer-Lambert est vérifiée, il faut vérifier que le rapport !!
= !
soit une constante :
On peut dire que la loi de Beer-Lambert est vérifiée puisque le rapport est sensiblement
constant.
! ! !"#,!".!"! !".!"!!!
ε = ! . < ! > = ! !"
. 0,1695 mg !! . L. cm!! = 169,5 g-1.L.cm-1
!
Exercice 2 : (6 points)
Données : Coefficients de Van't Hoff : i = 1,86 pour NaCl et i = 1,00 pour le saccharose.
R = 82,1 atm.cm3.mol-1.K-1 ; M(NaCl) = 58,5 g.mol-1.
1/ Calculer la pression osmotique pratique due à une solution de 10,0 mmol.L-1 de saccharose
à 20 °C. (1,5 points)
Πsaccharose = R.T.i.CSaccharose =
82,1 x 1,013.105 Pa x 10-3 dm3.mol-1.K-1 x 293,15 K x 10.10-3 mol.L-1.
2/ Calculer la pression osmotique pratique due à une solution de 10,0 mmol.L-1 de NaCl à la
même température de 20 °C. (1,5 points)
ΠNaCl = R.T.i.CNaCl =
82,1 x 1,013.105 Pa x 10-3 dm3.mol-1.K-1 x 293,15 K x 1,86 x 10.10-3 mol.L-1.
3/ Calculer l'osmolarité d'un mélange des deux solutions précédentes. (1,5 points)
ξtotale = ξsaccharose + ξNaCl = i.CSaccharose + i.CNaCl = 10.10-3 + 1,86 x 10.10-3 = 28,6 mosmol.L-1