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Ingeniería Química - Univ.

Valladolid Calor

Tema 7: Calor
• Introducción:
• Calor en la Industria Química
• Combustibles:
• Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos.
• Caracterización de combustibles.
• Combustión:
• Llamas.
• Parámetros. Temperatura adiabática de llama.
• Generación:
• Hornos y calderas.
• Distribución:
• Caloportadores.
• Sistemas de vapor.
• Agua de refrigeración.

Termodinámica Aplicada 2004/05 p.1


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CALOR EN LA INDUSTRIA QUÍMICA


• Flujo mayoritario de energía en la I.Q. (menor coste que energía mecánica).
• Se tratará refrigeración, pero no a baja temperatura.
• Uso:
• Calentamiento de corrientes para su acondicionamiento en temperatura.
• Cambio de fase: evaporación de corrientes:
• Hornos y calderas.
• Rectificación.
• Evaporadores y cristalizadores.
• Calor de reacción.
• Usos residenciales y sanitarios.
• Generación:
• Fundamentalmente por combustión en:
• Hornos y calderas.
• Turbinas de gas.
• Motores de combustión interna.
• Distribución:
• Circuitos de caloportadores (vapor y agua de refrigeración).
• Redes de cambiadores.

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COMBUSTIBLES SÓLIDOS
• Carbón: antracitas, hullas, lignitos, carbones bituminosos, coque, alquitranes.
• Madera y serrín.
• Biomasa y residuos de la industria agroalimentaria: cáscara de piñón, frutos
secos, girasol, orujo de aceituna, ...
• Residuos sólidos urbanos (R.S.U.).

COMBUSTIBLES LÍQUIDOS
• Procedentes practicamente en su totalidad del petroleo: kerosenos, gasoleos (A,B
y C), naftas, fueloleos (ligeros, medios y pesados, nº1, nº2), gasolinas, asfaltos.
• Se clasifican en función de su viscosidad:
• Tipo 1: no necesitan calentamiento para ser bombeados ni pulverizados en el
quemador; por ejemplo, gasoleo.
• Tipo 2: necesitan calentamiento para pulverización en el quemador.
• Tipo 3: necesitan calentamiento en el tanque, para bombeo y en el
quemador; gasoleo nº1.
• Tipo 4: aún mas viscosos que los del tipo 3; necesitan calentamiento en
varios puntos del quemador.
• Procedentes de fermentación: metanol de origen vegetal.

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COMBUSTIBLES GASEOSOS

• Pueden proceder del tratamiento del carbón, materia orgánica o petroleo, o


encontrarse en la naturaleza en su forma original.
• Gas natural: principalmente metano mas hidrógeno. Grandes reservas (+hidratos).
• Gases Licuados del Petroleo (GLP): propano y butano.
• Aires propanados y butanados
• Carbón gasificado - procesos en rápida expansión.
• Hidrógeno - no contaminante (en su uso); tecnología en desarrollo.
• Procedentes de fermentación: metano de digestores y otros biogases.
• Gases de proceso: gas de horno alto, gas de coquería, efluente de THF, ...

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CARACTERIZACIÓN DE COMBUSTIBLES

• Combustibles complejos (petroleo): %(w/w) elementos: 17% C, 8% H2, 0.2% S,...


• Contenido en azufre y nitrógeno ---> óxidos SOX y NOX, SH2 . (LLuvia ácida,
corrosión en chimeneas).
• Temperatura adiabática de llama.
• Poder calorífico superior o inferior (PCS y PCI o HHV y LHV):
Energía térmica, medida en un calorímetro, que se desprende en la combustión con
el oxígeno estequiométrico de 1 kg de combustible. En el superior se añade la
entalpía liberada en la condensación del agua, y en el inferior no.
[De forma aproximada PCI(kJ/kg) = PCS – 21200.h (h=tanto por 1 en peso H2)]
• Contenido calorífico: termias ; especialmente para combustibles gaseosos.
• Motores de combustión interna:
• Ignición: índice o número de octano.
• Explosión: índice o número de cetano:
La determinación se lleva a cabo en dispositivos -motores- estandar, y
cuantifica la similaritud de comportamientos entre dicho motor funcionando con
el combustible a prueba y con mezclas de los compuestos de referencia:
isooctano + n-heptano para el nº de octano y cetano(C16H34) + 1-metil
naftaleno para el nº de cetano.

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COMBUSTIÓN
• Reacción de un combustible con un comburente para:
• Obtención de energía calorífica.
• Eliminación de excedentes (antorchas) o productos indeseados.
• Producción de determinadas substancias (coque, óxidos,...).
• Comburente más frecuente: aire; (oxígeno puro, menos → temperatura)
• En combustibles sólidos y líquidos no vaporizados, la reacción es heterogénea, y
homogénea cuando se trata de gases. En todos los casos se procura facilitar el contacto
entre combustible y comburente:
• Dividiendo finamente los combustibles sólidos (molinos de centrales térmicas).
• Pulverizando los líquidos.
• Mezclando de la mejor forma posible los gaseosos.

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COMBUSTIÓN: LLAMAS

•Temperatura inicial de los reactivos: a veces, es preciso calentar la mezcla o el


quemador para iniciar la combustión.
• Inicio de la reacción: espontaneamente o mediante encendido. (resistencia
incandescente, una llama piloto o auxiliar o tren de chispas eléctricas. Secuencia
automática: barrido,... Control continuo de llama: pirómetros, celulas).
• Partículas (sólidas): sobre o inmediatamente contigua a la superficie.
• Líquidos y gaseosos: a una distancia -fija en condiciones estacionarias- del quemador.

• Frente de la llama: zona de reacción; delimita la llama.


• Velocidad de propagación o deflagración(VO) :de avance del frente; f(composición, T, P).
• Velocidad de retorno (VR) : de la llama hacia la tobera; f( ... + diámetro de la tobera).
• Velocidad de desprendimiento: de alejamiento (VD) : f( ... ... + aireación secundaria).
• LLamas estables: VR < VO < VD

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COMBUSTIÓN: PARÁMETROS
• Mezclado
• Previo: mas eficaz, menos seguro (transporte de mezclas detonantes)
• Sin mezclado : llamas de difusión (controlante). Mas largas, suaves y extendidas
que la llama normal; mas seguras.

• Dosado: proporción de combustible a comburente. Importante parámetro económico.


• Mezcla estequiométrica: oxígeno y aire teóricos.
• VO2 = 24.45[C/12+H/4-O/32+S/32) m3 O2/kg de combustible
donde C,H,O y S son kg de estos elementos por kg de combustible y el volumen
de oxígeno está medido a 25 ºC y 1 bar.
• Oxígeno > estequiométrico: mezcla pobre (aire > aire mínimo). La llama y la
atmósfera oxidantes. La llama es corta y brillante.
• Oxígeno < estequiométrico: mezcla rica (aire < aire mínimo). Llamas reductoras,
alargadas y menos brillantes.

•Sistemas industriales para calefacción:


• se utiliza siempre exceso de aire -mezclas pobres- para agotar el combustible.
• se expresa en % del aire teórico o como coeficiente de exceso de aire (Aire
real/Aire teórico).
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TEMPERATURA ADIABÁTICA DE LLAMA

• La máxima temperatura alcanzada por un combustible tras su combustión con el


oxígeno estequiométrico en condiciones estandar -1 atm, 25ºC.
• En la práctica no se alcanza → disociaciones de productos (CO2, H2O) e inertes (N2),
que absorben parte de la energía.
• La energía absorbida en la disociación se recupera (devuelve) durante el
enfriamiento.

ºC Acetileno H2 G.N. CH4 Propano Fuel pesado

T adiab 2630 2210 1961 1915 1980 2015

T real 2320 2045 1880 1880 1925 -

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GENERACIÓN
• Hornos y calderas:
• quemadores
• hogar
• circuito de humos
• bancadas:
• convección
• radiación
• calderines
• entradas:
• BFW + retorno
• aditivos
• salidas:
• vapor seco
• lodos o fangos

Babcock&Wilcox 45 Ton/h
de vapor seco a 39
barg, acuotubular,
circulación natural,
gas natural
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DISTRIBUCIÓN

•Caloportadores
• Vapor:
• Elevada entalpía de condensación (pero TC=374.1ºC a PC=220.9 bar).
• Saturación: 200ºC→15.54 bar; 250ºC→39.7 bar; 300ºC→85.8 bar
• Barato y ubicuo.
• No combustible, no tóxico, no corrosivo.
• Muy estable térmicamente
• Aceites térmicos:
• Con o sin cambio de estado.
• Compuestos puros o mezclas azeotrópicas (o casi).
• Muy estables térmicamente → baja degradación/carbonización.
• Elevadas entalpías de condensación o calores específicos.
• Saturación: DOWTHERM RP → 353ºC; Therminol 72 → de –10 a 380ºC
• Agua de refrigeración
• Salmueras

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SISTEMAS DE VAPOR
• Bomba de alimentación a caldera: condensados + agua tratada (BFW).
• Caldera:
• Varios niveles de T o P.
• Bancadas de radiación y convección.
• Vapor saturado y seco o sobrecalentado → recalentadores.
• Recuperación de calor en la alimentación:
• Disminución del gradiente en los cruces de corrientes.
• Economizadores, purgas de caldera, ...
• Calderas de recuperación → humos de motores, corrientes de proceso, ... .
• Combustibles sólidos → eliminación de cenizas y escorias. Vía seca o húmeda.
• Conducciones:
• Aislamiento: pérdidas y seguridad.
• Liras o U para dilatación.
• Pendiente (≈3º) para evacuación de condensados.
• Filtros para partículas sólidas.
• Separadores de niebla o de gotas → protección de álabes de turbinas, ...
• Purgadores para la eliminación o recogida de condensados:
• Pérdidas: flujo en dos fases, obstrucción.
• En dispositivos de intercambio tras la condensación.
• Colectores (Main):
• Comportamiento de reservorio.
• Distintos niveles → sistemas de reducción de la presión + desobresaturadores.
• Lineas de retorno de condensados: revaporización.
• Condensadores: en sistemas de producción de potencia. Pié barométrico, purga de aire.
• Desaireador: contacto en contracorriente (platos o relleno) de BFW con vapor de caldera.
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AGUA DE REFRIGERACIÓN

• Refrigeración hasta T>ambiente en las peores condiciones + gradiente ( 40ºC).
• En dos disposiciones:
• Circuito abierto:
• De cuerpos de agua naturales: rios (embalsados), mar …
• Es necesario filtrar y tratar para proteger la red de intercambio.
• Vigilancia institucional de T y ensuciamiento.
• Circuito cerrado:
Evaporación

Proceso Refresco

Purga
• Torres de enfriamiento:
• Foco frío (atmósfera) no regulado (T).
• Relleno y distribución para mejorar el contacto.
• T mínima = T húmeda del aire.
• Tiro forzado o natural.
• Tamaños muy variados.
• Concentración de no volátiles: control.
• T de trabajo :60-25ºC .
• Riesgo de crecimiento biológico.
• Biocidas, anticorrosivos, anti-incrustantes …
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