SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Este principio trata sobre la parte cualitativa de los procesos termodinámicos a

diferencia de la primera ley que se encarga sobre la parte cuantitativa. Según esta
ley todo proceso espontáneo deriva a un estado de equilibrio en la naturaleza,
esto sin la intervención de una fuerza externa así por ejm: el agua 1
espontáneamente fluye de la parte alta hacia la parte de nivel bajo. El calor fluye
de la parte caliente hacia la parte fría.

El gas a presión alta también tiende a expandirse hacia lugares de baja presión.

En forma general la segunda ley de la termodinámica se puede enunciar del

siguiente modo:

“Todo proceso real espontaneo es irreversible”.

Otros enunciados relacionados a este principio son por ejemplo: Según Clausius
el calor no puede pasar por si mismo de un cuerpo frío a un cuerpo caliente.

Kelvin – Planck enuncia esta ley de la siguiente forma: es imposible que exista un
proceso cíclico cuyo único resultado sea el flujo de calor desde un único depósito
térmico y la realización de un trabajo equivalente.

MÁQUINA TÉRMICA.- Es un sistema termodinámico que opera cíclicamente,

cuyo objetivo es transformar la energía térmica (calor) en energía mecánica
(trabajo).

Una máquina térmica utiliza una sustancia de trabajo, la cual atraviesa una serie
de procesos que constituyen el ciclo de la máquina térmica que trabaja con dos
reservorios térmicos, una MT se representa por:
 Reservorio caliente
T1

Q1

MT W

Q2

Reservorio Frío
T2 2

Donde: T1 y T2 son temperaturas de los reservorios caliente y frío

respectivamente.

Q1: es el calor transferido por el reservorio caliente para la producción del trabajo.

Q2: Es el calor cedido por la MT hacia el foco o reservorio frío.

W: Es el trabajo en el eje que entrega la máquina térmica.

Un balance energético en esta máquina térmica resulta.

E entran = E salen

Q1 = W + Q2
Q1– Q2 = W

EFICIENTE TÉRMICA ( ) . - Llamada también rendimiento de la MT se calcula

como el cociente del trabajo producido (energía útil) y el calor absorbido, esto es:

Energía Util
Ediciencia =
Energía Absorvida

W Q1 − Q2 Q
= = = 1− 2
Q1 Q1 Q1
Como: Q2 ≠ 0 Y Q2<Q1, entonces  resulta siempre <1; por consiguiente el
rendimiento de toda máquina térmica no podrá ser igual a la unidad o
100%.

BOMBA CALORÍFICA.- Es un sistema termodinámico que opera en un

ciclo termodinámico invertido a la de una maquina térmica cuyo objetivo es
extraer calor de un foco frío para luego ceder este calor hacia a otro foco
caliente, este proceso de desarrolla mediante el suministro de una energía 3
externa en forma de trabajo:

Foco caliente
Calefactor

T1
Aumenta la temperatura
Q1

BC W BC

Q2
Refrigerador

Foco Frío Disminuye la temperatura

T2

La bomba calorífica se puede utilizar como un refrigerador cuya función es

la extracción de calor de un reservorio de baja temperatura y también se
utiliza como un sistema de calefacción cuyo función es la de ceder calor a
un sistema de mayor temperatura.

La valoración de la bomba calorífica se realiza mediante el Coeficiente de

eficiencia:

1. Si el comportamiento es de un refrigerador, el coeficiente de eficiencia

será:
Q2 Q2
r =  r = =
W Q1 − Q2

2. Si el comportamiento es de un calefactor, el coeficiente de eficiencia

será:
 Q1 Q1
c =  c = =
W Q1 − Q2

Entonces: c = 1 + r

4
TEOREMA DE CARNOT

Consta de dos partes:

a. Dos maquinas térmicas una reversible y la otra irreversible operando entre

mismo focos tienen eficiencias diferentes ( eficiencia de la maquina
reversibles mayor que la eficiencia de la maquina irreversible):

  W  W
I R I R

Tc

Qc Qc

WR WI
MTR MTI

Tf

b.- Dos maquinas térmicas reversibles operando entre los mismos focos
tienen igual rendimiento o eficiencia de modo que en un ciclo
termodinámico se cumple para una maquina reversible:
 Q Qc Q f
 t
= −
TC T f
=0

QC Qf QC TC
=  =
TC Tf Qf Tf

Si la maquina es irreversible entonces:

Q Qc Q f 5
 t
= −
TC T f
 0

De manera general, se tiene:

Q
 t
0
Desigualdad de Clausius.

• Se utiliza (=) cuando la máquina es reversible o un ciclo reversible.

• Se utiliza (<) cuando la máquina es irreversible.

Por tanto una maquina térmica que opera cíclicamente mediante un

proceso reversible, la eficiencia se puede expresar como:

QC − Q f TC − T f
= =
QC TC

ENTROPÍA.- Denotado por S, es la medida del desorden que sufre la

composición interna de un sistema termodinámico, siendo la definición:

P
2
A

B
C
1
1´

V
 Q
dS 
T

Q J J

2
S  ;
De donde 1 T ºC º K

= cuando P.Rev.

> Cuando P.Irrev. 6

La transferencia de calor hacia el sistema (o del sistema) conlleva a un

aumento (o disminución) de entropía.

BALANCE DE ENTROPÍA

a) Sistema Cerrado.- En el caso de un sistema cerrado solo existen las

transferencias de energía a través de su frontera o limite. Los cambios
de entropía del sistema cerrado se relacionan a los siguientes aspectos.

i) La entropía del sistema disminuirá cuando éste cede calor a los

alrededores.

ii) La entropía permanecerá constante cuando dentro del sistema los

procesos son adiabáticos.

Q = 0 entonces ΔS = Cte

iii) La entropía del sistema aumenta cuando se suministra calor al

sistema.

iv) La entropía de un sistema aislado experimentará un incremento

cuando en el interior del sistema ocurre procesos irreversibles
siendo en este caso el balance de entropía.

Q
S =  + S p
T

Donde: Sp = entropía producida y Sp = 0  proceso reversible.

 Si se tienen varios focos de temperatura y por consiguiente diversas
transferencias de calor en el límite del sistema, entonces la ecuación
anterior se escribe como:

Q 
S =   i  + S p

j  Tj



Dividiendo entre Δt, se determina la rapidez con que cambia la

entropía.

o  o
Q 
S º =  i  + S p
j  Tj
 

Sº = Rapidez con que cambia la entropía

Sºp = rapidez con que se produce la entropía.

b) Sistema Abierto.- En este caso siempre existe la transferencia de

materia además de la energía en la frontera del sistema.

El balance entrópico en forma general para varias entradas y salidas

es igual: k Entradas y l Salidas.

Ecuación
o 
o
Q  o
S =  i  +  m º S
k k −  m º S
l l + S p
j  Tj General
 
k l

Se puede presentar algunos casos especiales tales como:

i) Sistema abierto con una entrada y una salida de flujo que opera
en estado estable.

o  o
Q  o
j  T i  + m( s1 − s 2 ) + S p =0

 j 
 o o o o
S =0 flujo estable m1 = m 2 = m

ii) Sistema Abierto con una entrada y una salida de flujo en estado
estable que realiza un proceso adiabático.

o Qº =0 P. Adiabático
mº ( s1 − s 2 ) + S p = 0
Sº = 0 Est. Estable.
8
o
S p = mº ( s 2 − s1 )

c) Sistema cerrado en General.

 Qi 
  T  + Sº p = Sº

j  j

d) Sistema Cerrado en Proceso adiabático.

Sºp = Sº ≥ 0 Depende del proceso.

ECUACIÓN COMBINADA DE LA PRIMERA LEY Y LA SEGUNDA LEY

DE LA TERMODINÁMICA.

Q = dU + W
Q = dU + PdV

TdS = dU + PdV + VdP - VdP

TdS = dU + d(PV) – VdP

TdS = d(U + PV) – VdP

TdS = dH – VdP

Ecuación unificada de la primera y segunda ley de la termodinámica

Tds = dh – vdP
 CICLO DE CARNOT.- Consta de cuatro procesos: dos isotérmicos y dos
adiabáticos las cuales se pueden representar en los diagramas PV y TS de
la siguiente forma:

P
1 Q W
2
Q=C W

Q=C 9
W
4 3
W
Q

1 2
T1

T2
4 3

S1 S2 S
S4 S3

Primero 1-2: Es una expresión isotérmica, donde suministra calor, el fluido

o sustancia de trabajo desarrollado trabajo sobre sus
alrededores.

Proceso 2-1: Es adiabático reversible (isoentrópico) la sustancia se

expande, el sistema desarrolla trabajo.

Proceso 3-4: Es de compresión isotérmico de manera que el sistema cede

calor y requiere un trabajo externo.

Proceso 4-1: Es de comprensión adiabática, se requiere un trabajo externo.

El calo en cada proceso, son:

 2 2
Proceso (1-2): Q1 =  T1 dS =T1  dS =T1 ( S 2 − S1 )
1 1

Q1 = T1 (S 2 − S1 ).............................(a)

4
Proceso (3-4): Q2 = −  T2 dS = − T2 ( S 4 − S 3 ) Calor de Pérdida
3

Q2 = T2 (S3 − S 4 ).............................(b)
10

Donde: S1 = S4 y S2 = S3

La eficiencia de una máquina térmica que opera de acuerdo al ciclo de

CARNOT resulta:

T2
Q T (S − S 4 )
 = 1− 2 = 1− 2 3 
 = 1−
Q1 T1 ( S 2 − S1 ) T1

Q2 T2
Por consiguiente: =
Q1 T1
Ejemplo: Una máquina térmica opera entre dos reservorios absorbiendo 800 KJ,
para producir un trabajo de 650 KJ. Calcular el calor de pérdida, la potencia
producida en una hora de funcionamiento y la eficiencia de esta máquina.

Q1 = 800 KJ Q2 = ? W = 650 KJ Wº = ? → t= 1 hora.  = ?

Q1 = W + Q2 
Foco caliente
T1
Q2 = Q1 − W = (800 − 650)kj
11
Q2 = 150kj
Q1 = 800 KJ

MT W = 650 KJ W 650kj
Wº= Wº=
Q2 =? t 3600 seg
KJ
W º = 0.18056 
Foco Frío Seg
T2
J
W º = 180.56 = 180.56watt .
Seg
Q1 − Q2 W 650kj
= =  = = 0.81
Q1 Q1 800kj
 = 0.81 = 81%

Q1 Si : 1 = 2 2  Q2 = ?

Q1 = 800 KJ Q1 − Q2  Q − Q3 
= 2 2  
MT1 W =? Q1  Q 2 
Q2
Q2 Q
1− = 2−2 3 
Q1 Q2
Q2 =?

Q2 Q
Q2 =
− = −2 3 + 1
Q1 Q2
MT2 W2 = ?
Q2 Q Q
Q3 =2 3 − 2
Q1 Q2 Q2

Q3 =30 KJ
• Una máquina térmica que opera en función del ciclo de Carnot,
trabaja entre dos focos de temperatura 450ºC y 50ºC- determinar la
eficiencia, calor de salida y el trabajo efectuado por la máquina.

450ºC = 723ºK T1
12
800 KJ = Q1

MT W

Q2 =?

50ºC = 323ºK T2

T2 323
a)  = 1 −   =1 − = 0.55 
T1 723

 = 0.55 ó 55%

Q2 T2 Q2 T2
b)  = 1 − =1 − 
Q1 T1 Q1 T1

T2
Q1 = Q2  Q1 = 2.2Q2 ..................(1)
T1

Q1 54 kj
Q1 =  Q2 = = 24.5 kj.  Q2 = 24.54
2.2 2.2

Q2 = 24.54 kj
W = Q1 − Q2 = (54 − 24.54) Kj = 29.45KJ
W = 29.45 kj

Un ciclo termodinámico esta constituido por 4 proceso si las

transferencias de calor y trabajo son los que se indican ene. Cuadro.
 Calcular, el rendimiento del ciclo, colores de ganancia y pérdida de la
máquina térmica.

Proceso Qii(Kj) Wij(kj)

1-2 30 3

2-3 -10 10
13
3-4 -20 -8

4-1 5 0

P
1 Q W
2
Q=C W 30 5
3
Q=C MT 10
-3
W
4 3 -10 -20
W
Q
T2
V

Wneto 5
= = = 0.14 14%
Qcaptado 35

Wneto =  trabajos
Qneto =  colores
Q0 = 35 kj; Q p = +30 KJ
Wneto = Q6 − Q p = (35 − 30)kj  Wneto = 5kj

• Una máquina térmica funciona en base al ciclo de carnot

produciendo 50 kw. Cuando trabajo entre las temperaturas de
 800ºC y 100ºC. determinar la eficiencia ye el calor suministrado
de la máquina.

800ºC = 1073ºK

Q1 14
MT Wº = 50 kw.

Q2

100ºC = 373º K

373
a)  = 1 − = 0.65 ó 65%
1073

Wº W º 50kw
b)  =  Qº = = = 76.6kw,
Q1  0.65

Qº = 76.6kw

Q º 0 = W º +Q º 2  Qº 2 = Qº1
Q2 = (76.6 − 50)kj  Q2 = 26.64 kj

• Un refrigerador que emplea freón 12 como sustancias de

trabajo tiene un coeficiente de funcionamiento de 4.5:

c) calcular la potencia que requiere el compresor, si el flujo de calor que

toma el evaporador es de 1 kw.

d) Calcular la magnitud del flujo de calor que designa el condensador.

Foco caliente
Condensador
Qc

MT WºP
Compresor
Qe Válvula
Qe = 1KW
 r = 4.5
15
Qº Qº 1kw
 r = 2 W º = 2 =
a) Wº r 4.2
W º = 238W

b) Wp + Q2 = Qe W º p + Q º e =º Qc

Q º c = 238W + 1000W = 1238W

Q º c = 1.24kw

• Una barra de cobre aislado, tiene sus extremos un contacto con

dos focos de temperatura de 500 y 30ºc respectivamente. Si el
flujo de color a través de la barra es estacionaria, calcular la
producción de la entropía.

Q1 = 100kw.

773ºK (2)

(1) Cobre 303ºK

Como el flujo es estacionario → Sº = 0

 Qi 
  T  + S º p = 0  Qi + Q2 + S º p = 0
 T j T2
 j 

Qi Q2
Realizando un análisis: + + Sº p = 0 ➔
T j T2
 Qi Q2
Sº p = − +
T j T2
 Qi Q2 
 + 
T T 
S º p = Q º1  j 2 
Q º1 = Q º 2 ( flujo estacionario)
 1 1 1
S º p = 100kw − 
 303 793  k
S º p = 0.2kw.
16