(12) SOLICITUD INTERNACIONAL PUBLICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACION EN MATERIA

DE PATENTES (PCT)
(19) Organización Mundial de la
Propiedad Intelectual
Oficina internacional
(10) Número de Publicación Internacional
(43) Fecha de publicación internacional WO 2014/117286 Al
7 de agosto de 2014 (07.08.2014) W P CT
(51) Clasificación Internacional de Patentes: (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
C23C 18/16 (2006.01) A01N 59/20 (2006.01) para toda clase de protección nacional admisible): AE,
D06M 11/83 (2006.01) A01N 25/34 (2006.01) AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BH, BN,
BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR, CU, CZ,
(21) Número de la solicitud internacional:
DE, DK, DM, DO, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE,
PCT/CL20 14/000004
GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IR, IS, JP, KE,
(22) Fecha de presentación internacional: KG, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LY,
29 de enero de 2014 (29.01 .2014) MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX, MY, MZ, NA,
NG, NI, NO, NZ, OM, PA, PE, PG, PH, PL, PT, QA, RO,
(25) Idioma de presentación: español RS, RU, RW, SA, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, ST, SV,
(26) Idioma de publicación: español SY, TH, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC,
VN, ZA, ZM, ZW.
(30) Datos relativos a la prioridad:
332-2013 1 de febrero de 2013 (01 .02.2013) CL (84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
para toda clase de protección regional admisible):
(71) Solicitante: COMPAÑIA MINERA SAN GERONIMO ARIPO (BW, GH, GM, KE, LR, LS, MW, MZ, NA, RW,
[CL/CL]; Avenida Talca 101, Barrio Industrial Alto SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), euroasiática (AM, AZ,
Peñuelas, Coquinbo, 1780000, IV Región (CL). BY, KG, KZ, RU, TJ, TM), europea (AL, AT, BE, BG,
CH, CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, HR, HU,
(72) Inventores: FRITZ ZUÑIGA, Hans Reginaldo; Avenida
IE, IS, IT, LT, LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT,
Talca 101, Barrio Industrial Alto Peñuelas, Coquinho,
RO, RS, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, CI,
1780000, IV Región (CL). LAVIN CARRASCO, Javier
CM, GA, GN, GQ, GW, KM, ML, MR, NE, SN, TD, TG).
Ignacio; Avenida Talca 101, Barrio Industrial Alto
Peñuelas, Coquinho, 1780000, IV Región (CL). Publicada:
(74) Mandatario: ALBAGLI VENTURA, Rodrigo Javier; — con informe de búsqueda internacional (Art. 21(3))
Miraflores 130, Piso 25, Santiago 8320215 (CL).

(54) Title: 1MPREGNATABLE MATRIX OF PLANT, ANIMAL OR SYNTHETIC ORIGIN OR MIXTURES OF SAME, CONTA I G A
UN1FORMLY D1STRIBUTED ANT1M1CROB1AL COMPOUND, METHOD FOR 1MPREGNAT1NG SA1D MATRIX WITH A COMPOUND,
AND USE THEREOF Ν THE PRODUCTION OF ANTIMICROBIAL ELEMENTS
(54) Título : MATRIZ IMPREGNABLE DE ORIGEN VEGETAL, ANIMAL O SINTÉTICA O MEZCLAS DE LAS MISMAS QUE CONTIENE
UN COMPUESTO ANTIMICROBIANO DISTRIBUIDO HOMOGÉNEAMENTE; PROCEDIMIENTO PARA IMPREGNAR UN COMPUESTO
EN DICHA MATRIZ; Y SU USO EN LA PREPARACIÓN DE ELEMENTOS ANTIMICROBIANOS
(57) Abstract: The invention relates to an impregnable matrix of plant, animal or synthetic origin or mixtures of same in different
proportions, containing an antimicrobial compound uniformly distributed throughout the whole composition, in which the
compound is a compound of a transition metal, particularly Cu4S04(OH)e. The application also relates to the method for
impregnating the matrix with a compound, comprising steps of (a) absorbing or impregnating the antimicrobial compound; (b)
centrifuging or pressing or crushing; (c) air drying; and (d) binding and obtaining the active principie. The invention further relates
to the use of the method for the preparation of a matrix having antimicrobial properties and to the use of the matrix in the preparation
of solid supports or solid materials for cosmetic, pharmaceutical, medical or veterinary use.
(57) Resumen: La presente solicitud describe una matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, porque contiene un compuesto antimicrobiano distribuido en forma homogénea en toda su composición
y donde dicho compuesto es un compuesto de un metal de transición, particularmente Cu4S04(OH)e. Esta solicitud también describe
el procedimiento para impregnar un compuesto en dicha matriz que comprende las etapas de a) Absorción o Impregnación del
compuesto antimicrobiano, b) Centrifugado o Prensado o Estrujado; c) Oreado y d) Fijado y Obtención de principio Activo. Se
describe también el uso el procedimiento para la preparación de una matriz con propiedades antimicrobianas y el uso de la matriz en
la preparación de soportes sólidos o materiales sólidos de uso cosmético, farmacéutico, médico o veterinario.
MATRIZ IMPREGNABLE DE ORIGEN VEGETAL , ANIMAL O SINTETICA
MEZCLAS DE LAS MISMAS QUE CONTIENE UN COMPUESTO ANTIMICROBIANO
DISTRIBUIDO HOMOGENEAMENTE ; PROCEDIMIENTO PARA IMPREGNAR UN
COMPUESTO EN DICHA MATRIZ; Y SU USO EN LA PREPARACION DE
ELEMENTOS ANTIMICROBIANOS .

L presente invención consiste en una matriz que contiene un

compuesto de un metal de transición que e confiere propiedades
antimicrobianas y un método para incorporar dicho compuesto de
un metal de transición a una matriz de origen animal , vegetal o
sintético, con una distribución uniforme y con alta fijación.

La presente invención se refiere más particularmente a una

matriz que contiene un compuesto de cobre, el cual le confiere a
la matriz propiedades antimicrobianas . La presente invención se
refiere también a un método para incorporar este compuesto de
cobre a la matriz .

La incorporac ión de partículas de compuestos que contienen

metales de transición, principalmente cobre y plata, a matrices
sólidas , como por ejemplo, a telas o a cueros, se hace
comúnmente a través de partículas de cobre o hilos de cobre ,
donde e l metal se encuentra en estado cero, es decir, en estado
metálico, por lo que debe ser oxidado para su liberación y
activación y así actuar como un agente antimicrobiano .

A l mismo tiempo, los productos que presentan hilos de cobre como

parte de s estructura interna, no permiten obtener gradientes
de concentración del agente antimicrobiano o bien, que presente
actividad por una cara de la matriz y no por otra .

En el estado del arte se encuentran algunas soluciones para

entregarle a distintas superficies propiedades antimicrobianas
utilizando cobre, esto mediante macro -dispersión, las que en
general presentan una baja efectividad .

En el documento US8183167 (Bl) del año 2012 , se presentan

sustratos para telas que exhiben características antimicrobianas
y/o antifúngícas que persisten a través de la vida útil del
sustrato, y más particularmente sustratos para textiles
inf undidos con, o unidos covalentemente a, nanopartículas
antimicrobianas o dispersas , tales como plata y / o
nanopartículas de cobre , que exhiben capacidades bactericidas ,
bacteriostáticas , con comportamiento fungicida, fungistát ico , a
través de numerosos ciclos de lavado . También se presentan
métodos de fabricación de dichos sustratos . Una de las
reivindicaciones indica que es un sustrato para el 1% de la
fibra del polímero sintético para textiles .

La presente invención se diferencia de la solución propuesta en

US8183167 (Bl ), pues no se requiere controlar el tamaño de
partículas a incorporar a la matriz, y además , la presente
invención está dirigida a matrices de origen natural , en cambio
la solución propuesta en US8183167 (Bl) está dirigida a
polímeros sintéticos . Adic ionalmente , e l proceso propuesto por
la presente invención es un procedimiento donde se utilizan una
serie de etapas físicas para la fijación del producto, que le
confiere propiedades antimicrobianas , ya que el compuesto se
incorpora a la matriz en forma homogénea.

En el documento US8105635 del año 2010 , se describen

composiciones de post- tratamiento y métodos útiles para
modificar la distribución de metales biocidas en sustratos
biodegradables tales como madera , otros productos celulósicos ,
productos a base de almidón, y similares que son vulnerables a
las caries, debido a los insectos, hongos, microbios y
similares . En este documento se reivindica un método para el
tratamiento de substratos biodegradables con compuestos
biocidas , como cobre.

En la patente US7754625B2 del año 2010 , se describe un textil

antimicrobiano que comprende una o más fibras naturales o
sintéticas o filamentos que tienen asociados a los mismos un
agente antimicrobiano, donde dicho agente antimicrobiano
comprende una cantidad predominante de una sal de zinc soluble
en agua, en combinación con a l menos una fuente de iones de
plata antimicrobianos y a l menos una fuente de iones cobre , que
pueden ser de la misma fuente que la fuente de los iones de
plata .

En e l documento US 2008/0311165 (Al) del año 2005, se describe

un método para tratar y curar úlceras , herpes labial , aberturas
cutáneas , ulceraciones , lesiones , abrasiones , quemaduras y
enfermedades de la piel , que comprende aplicar a una superficie
del cuerpo que exhibe la misma, un material que incorpora agua
en compuestos solubles de cobre que liberan iones Cu + , iones Cu ++
o combinaciones de los mismos al entrar en contacto con un
fluido para efectuar el tratamiento y la curación de los mismos .

Se indica en este documento que dicho material es una tela que

tiene fibras insolubles en agua que incorporan compuestos de
cobre . Las fibras son recubiertas con los compuestos de cobre .
En el proceso de la generación de la fibra, se calienta la
materia prima entre 120 a 180°C y se agrega e l ó ido de cobre .

En tanto, en el documento US7169402B2 del año 2007 , se describe

un material polimérico antimicrobiano y antiviral , que tiene
partículas microscópicas de cobre iónico encapsulado en ella y
que sobresalen de las superficies de los mismos .

Se describe material polimérico antimicrobiano y antiviral ,

comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste de
poliamida, poliéster y polipropileno, y un solo componente anti-
microbiano y anti-viral , que consiste esencialmente en
partículas microscópicas de óxido de cobre insolubles en agua
incorporados en el polímero, en donde una porción de dichas
partículas en dicho polímero se exponen y que sobresale de la
superficie del material .

E l documento US4 2 0182 5 de 1980 se refiere a un material textil

metalizado . La invención también se refiere a un procedimiento
para la producción de dicho material textil metalizada por
deposición de metal (cobre, Níquel) sin corriente ,
preferiblemente a temperatura ambiente, donde la activación del
material se efectúa en una solución de paladio coloidal,
preferiblemente a temperatura ambiente .

En donde e l metal está presente en el material textil en un

revestimiento de a lo menos 0 ,3 µτ de espesor . El revestimiento
se agrega a través de baños de sal de metal , preferiblemente ,
baños de sales de níquel , sales de cobalto o sus mezclas , sales
de cobre, sales de oro u otras sales que se pueden depositar a
partir de baños alcalinos .

En la patente US7296690B2 del año 2007 , se describe un

dispositivo para la inactivación de un virus que comprende un
aloj amiento que delimita un conducto de fluido, donde el
conducto está provisto de un material filtrante que tiene cobre
iónico seleccionado del grupo que consiste en Cu + e iones Cu ++ y
combinaciones de los mismos que incorpora . El dispositivo
presenta un filtro con el cobre en polvo o asociado a fibras .

En el documento US7364756B2 de año 2008 , se describe un método

para conferir propiedades antivirales a un polímero hidróf ilico,
que comprende preparar una suspensión polimérica hidrof ílica . A
este material hidrof ílico se incorpora una mezcla de partículas
insolubles en agua que liberan tanto Cu++ y Cu + , donde dichas
partículas están en proporciones 1 a 3% p/p en e l material . E l
material hidrof ílico {co o e l utilizado para la fabricación de
guantes desechables y/o preservativos masculinos) se vulcaniza a

medida que pasan a través de las diferentes áreas del horno y

se exponen a temperaturas que van desde aproximadamente 120 a

140 ,
C. Este proceso transversal que enlaza e l látex de caucho
para impartir las cualidades físicas requeridas . La diferencia
entre e l proceso normal de fabricación de un material desechable
y el procedimiento de este documento , es que en la presente se
la adicionan partículas insolubles que contienen los iones Cu ÷+ y
Cu los que luego serán liberados en las materias primas .
E l documento US5405644 de 1995 , describe un procedimiento para
producir una fibra que tiene un antimicrobiano inorgánico
microbicida que contiene plata, caracterizado por utilizar una
solución de tratamiento para la producción de dicha fibra que
contiene un inhibidor de decoloración . El método para apoyar la
plata no tiene ninguna restricción particular . El método de
soporte puede ser ejemplificado por un método que comprende
amasar una resina que se hizo en una fibra y un microbicida y
sometiendo la mezcla a la hilatura, y un método que comprende
aplicar un microbicida mezclado con un aglutinante , a la
superficie de una fibra hilada por revestimiento, inmersión o
similares .

En el documento US5399425 de 1992 , se describe un mé odo que

utiliza substrato de polímero (un polímero que tiene al menos
una unidad que se repite - NHRCO- ) y se trata primero con una
solución de una base fuerte para generar sitios de superficie
aniónicos . La estructura tratada se pone en contacto con una
solución del catión metálico (Grupo 8 a 12 tabla periódica)
deseado que se adhiere a é l a través de intercambio iónico . El
procedimiento de la invención puede ser realizado a temperaturas
entre los 17° C a 190° . La temperatura preferida es la
temperatura ambiente a aproximadamente 60° C . El proceso puede
ser realizado más convenientemente a una presión de
subatmosf erica de 35.000 psig.

La patente WO9806508 de 1999, describe un proceso para la

activación de un textil para catalizar la reducción de un catión
de metal (Cu, Ag, Zn, Ni, CuO, Ag 0 , ZnO y NiO) , un proceso de
metalización para la industria textil . El textil es inmerso en
una solución preparada adecuadamente de un catión metálico y la
adición de un agente reductor, conduce a la formación de un
recubrimiento de metal herméticamente e íntimamente unido a las
fibras del te ido .

E l documento WO9806509 (Al) de 1998 , describe e l uso de textiles

metalizados . El textil es activado precipitando sitios de
nucleación de un metal noble en las fibras del textil . El
procedimiento comprende las etapas de: (a) proporcionar un
textil metalizado, que comprende e l textil metalizada : (i) un
textil incluyendo fibras seleccionados del grupo constituido por
fibras naturales , fibras sintéticas , fibras celulósicas
regeneradas , fibras acrílicas, fibras de poliolef ina, fibras de
poliuretano, fibras de vinilo y mezclas de los mismos , y (ii) un
chapado incluyendo materiales seleccionados del grupo que
consiste de metales y óxidos metálicos , el textil metalizado
caracterizados en que el forro está unido directamente a las
fibras y (b) que incorpora e l textil metalizado en un artículo
de fabricación .

El mismo proceso descrito anteriormente , se menciona en otras

patentes de invención como estado del arte , haciendo referencia
a W098 06509 . En estos casos , el procedimiento se describe de
acuerdo a las siguientes etapas : a) seleccionar un material
textil, en una forma seleccionada del grupo que consiste de
hilados y tej idos , dicho textil incluyendo fibras seleccionados
del grupo constituido por fibras naturales , sintéticas fibras
celulósicas , fibras regeneradas de proteínas , fibras acrílicas ,
fibras de poliolef ina, fibras de poliuretano, vinilo fibras y
mezclas de los mismos b) remo jar dicho textil en una solución
que contiene al menos una especie reductora catiónicas que
tienen a l menos dos estados de oxidación positivos ,- c) sumergir
dicho textil en una solución que contiene al menos una especie
de metal catiónico noble , produciendo así un textil activado , y
d la reducción a l menos una especie oxidantes catiónicos en un
medio en contacto con dicho textil activo, produciendo con ello
un textil metalizado .

En e l documento WO0075415 (Al) del 2000, se presenta un artículo

de ropa que tiene propiedades antibacterianas , antif úngicas y
antihongos , que comprende a l menos un panel de una tela textil
{fibras naturales , sintéticas fibras celulósicas , fibras
regeneradas proteínas , acrílicos fibras , fibras de poliolef ina,
fibras de poliuretano, fibras de vinilo , y mezclas de los
mismos ) y que tienen un recubrimiento que incluye una cantidad
eficaz antibacteriana, antif úngica y antihongos , de por lo menos
una especie oxidantes catiónicos de cobre . En este documento , se
muestran dos pasos en el proceso de producción de la tela : El
primer paso es la activación del textil por precipitación de los
sitios catalíticos de nucleación del metal . Esto se hace
empapando el textil en una solución de un catión reductor de
b a o estado de oxidación y , a continuación, empapando e l textil
en una solución de cationes de metales nobles , preferentemente
una solución de Pd + +, más preferiblemente un ácido . E segundo
es la reducción de un catión del metal . Los textiles metalizados
así producidos se caracterizan porque su recubrimiento metálico
se unió directamente a las fibras textiles .

El documento WO9600321 (Al) de 1996 , hace referencia a un

material de fibra que se utiliza para la producción de productos
textiles tales como telas de punto , tela no tej ida, papel , entre
otros similares . El método para producir . una fibra
antibacteriana comprende las etapas de: unión, a través de una
reacción de intercambio de iones , e l ion complejo de plata,
cobre o zinc, con el ion del grupo de intercambio de fibra, de
intercambio catiónico que tiene un grupo su l n ico o un grupo
carboxilo, como grupo de intercambio iónico; y posteriormente se
reduce e l ion comple jo .

En el documento TW201018762 de 2010 (Taiwán) , se describe un

textil antibacteriano con decoloración que incluye un sustrato
textil , una resina acuosa y un polvo antibacteriano . La
superficie del sustrato textil está cubierta por la resina
acuosa . El polvo antibacteriano se distribuye en la resina
acuosa, dicho polvo antibacteriano incluye partículas de dióxido
de silicio y nanopartículas de plata que son sintetizadas entre
sí. Además , el polvo antibacteriano y los métodos de la
fabricación de los textiles antibacterianos antes mencionados ,
son incluidos en la patente .
El documento US2006156948 de 2006 , se refiere a revestimientos
iónicos de plata a base de antimicrobianos, especialmente
revestimientos erosivos , que tiene una estabilidad del color
mejorada sin comprometer el nivel de plata antimicrobiana
ac iva . En particular, este documento está dirigido hacia
revestimientos antimicrobianos que contienen agentes de
intercambio iónico de tipo antimicrobianos , especialmente
zeolitas , que tiene excelentes propiedades antimicrobianas sin
decoloración, debido a la. formación de compuestos de plata . En
este documento también se mencionan compuestos de cobre como
sustituto de los iones de plata.

E l documento W09415463 (Al) de 1994, describe una composición

antimicrobiana que comprende una partícula inorgánica (cobre ,
plata) con un primer recubrimiento que proporciona las
propiedades antimicrobianas y un segundo revestimiento que
proporciona una función protectora, se patenta e l método para
preparar la composición y su uso . También se describen otros
procesos para la producción de artículos poliméricos y un método
para controlar los microorganismos . Los pasos descritos en la
presente invención son : (a) formar una suspensión acuosa de
núcleo partículas de materiales ; (b) depositar un primer
re est imi ento del componente antimicrobiano deseado o
componentes sobre la superficie de la partícula núcleo con las
reacciones adecuadas de precipitación; (c) depositar una
protección secundaria sílice y/o revestimiento de alúmina
mediante la adición de un silicato de metal alcalino o aluminato
a la suspensión, manteniendo el pH; (d) opc ionalment e se aplica
un revestimiento de un óxido metálico hidratado por tratamiento
de las partículas suspendidas con una sal ; (e) recuperar los
sólidos , lavado libre a partir de especies solubles en agua y e l
secado , y (f) opcionalmente añadiendo un micronización con
vapor .

En el documento DE102007048107 (Al) del año 2009 (Alemania) , se

describe un sustrato antíbióticamente activo para fines de
inoculación en la producción de materiales como tintes, papeles ,
ropa, chaflán y telas y materiales de construcción,
preferiblemente suspensiones para revestimientos de superficies ,
comprende nanomaterial activo con propiedades antibióticas ,
arreglo hecho a partir de un recubrimiento metálico continuo con
una superficie altamente porosa o en relación con un sustrato
poroso, que forma una pila de corrosión, donde se forma un
continuo de superficie metálica nanc-porosa con una gran área de
superficie de plata, cobre , zinc , mercurio, estaño, plomo ,
bismuto , cadmio , cromo y talio, como metal antimicrobiano .

El documento WO0181671 A2) del año 2001, describe un método

para el tratamiento y prevención de infecciones nosocomiales .
Este método comprende incorporar a las telas o textiles
utilizadas en salud, fibras recubiertas con un oxidante como
forma catiónica de cobre . Dichas telas pueden ser utilizadas en
contacto con e l paciente y o para su cuidado , o en un uso médico
en el que e l t jido sea eficaz para la inactivación de cepas de
bacterias resistentes a antibióticos .

Por su parte, e l documento R01176 26 B 1 ) de 2002 (Rumania) , se

refiere a un procedimiento para obtener telas de algodón con un
revestimiento de metal consistentes en rugosidad, donde dicho
metal es particularmente cobre . Este procedimiento consiste en
preparar una solución alcalina que comprende 550 g/L de
etilenglicol y 6 0 g/L de hidróxido de sodio, posteriormente se
realiza una neutralización, se sensibiliza con una solución que
contiene hidrato de hidrazina, activando químicamente e l metal
del revestimiento . E l cobre solución del revestimiento contiene
una mezcla de sal , la que se fija electroquímicamente con
telurato de sodio .

En el artículo de divulgación científica de la Revista ECI Perú,

vol8 , n°l, Enero 2011, "Síntesis del óxido de cobre
nanoe struc turado asistida con irradiación gamma o ultrasonido y
sus propiedades antimicrobianas" , se describe la síntesis de
nanopartículas de óxido de cobre (CuO) mediante irradiación
gamma o ultrasonido. La actividad antimicrobiana de las
nanopartículas de CuO se determinó mediante el método de
excavación en placa cultivo , con 3 cepas microbianas :
S taphyl OCGCCUS aureus ATCC 25923, Escherichía coli ATCC 25922 y
Pseudomonas aerugínosa ATCC 27853 . Las nanopartículas de CuO
obtenidas mediante ultrasonido son nanoesf eras con una mayor
actividad antimicrobiana para la bacteria S . aureus que para E.

coli y sin actividad frente a P . aerugínosa,- mientras que las

nanopartículas de CuO obtenidas con radiación gamma con una
dosis de 8 kGy tienen actividades antimicrobianas similares para
S. aureus y E . coli, y las obtenidas a dosis de 1 5 y 2 5 kGy,
solo tienen actividad antimicrobiana frente a E . coli. En este
artículo, también se presentan los resultados de nanopartículas
de CuO impregnadas en telas de algodón, a fin de demostrar su
potencial uso en este tipo de matrices .

Descripción de la invención :

La presente invención se refiere a una matriz de origen animal,

vegetal , sintético o cualquier proporción entre las anteriores ,
que contiene un compuesto de un metal de transición,
particularmente cobre , donde la matriz presenta propiedades
antimicorbianas .

Esta matriz con propiedades antimicrobianas , o el t ido o

material de sostén, está impregnada e incorporada con Sulfato de
Cobre Alcalino de fórmula S (OH ) 6 , el que corresponde a un
re -ordenamiento molecular del sulfato de cobre penta id atado
CuS0 ·5H . Este sulfato de cobre alcalino se caracteriza por
tener una muy ba a solubilidad y baja difusión cuando está
in co rpo rada en la matriz , con lo que se logra que la matriz
mantenga sus propiedades biocidas, aun después de lavados
consecutivos .

De acuerdo a lo anterior, e l principio activo que es incorporado

a la matriz es preferentemente sulfato de cobre alcalino de
fórmula (Cu S 0 (OH) ), el cual es un compuesto insoluble que se
obtiene de sulfato de cobre pentahidratado en amoníaco acuoso (o

hidróxido de amonio) , según las siguientes reacciones :

CuS0 -5H 20 + 4NH 3 = Cu(NH )4 + + S0 4- + 5 G

Cu(NH ) + + S0 -+H 0 = — CuS0 NH H 0 p

4CuS0 4N H 0 + 5H 20 =-=: C u4S0 (OH) pp

+ 3S0 (N 4)2(soluble¡
NH + H 20 N H + + -r

El sulfato de cobre alcalino para la presente invención se

obtiene preferentemente desde sulfato de cobre pentahidratado ,
de acuerdo a las reacciones antes mencionadas , sin embargo , para
preparar la solución se requiere la presencia de catión cobre
+2 y e l anión sulfato -2, por lo tanto, las materias primas a
utilizar pueden ser cualquier compuesto químico que contengan
dicho catión o anión, ya sea en un mismo compuesto , como es e l
caso del sulfato de cobre , o en compuestos distintos , como
cloruro de cobre , óxido de cobre , sfato de cobre , que aportan
el ion cobre con compuestos químicos que aporten el radical
sulfato como : sulfato de sodio , sulfato de potasio, sulfato de
amonio entre otros o sulfato de cobre en cualquiera de sus
estados de hidratación, o bien una mezcla de óxido de cobre o
hidróxidos de cobre neutralizados con ácido sulfúrico .

En la obtención del principio activo se requiere la presencia de

hidróxido de amonio, el cual se genera a partir de amoníaco que
se adiciona a l sistema en forma líquida, gaseosa o a través de
sales de amonio , amor tiguadas con sales de h ró i o .

En este proceso , se genera un intermediario de reacción que

corresponde a CuS0 ·4NH 3 ·H 20 , del cual se obtiene sulfato de
cobre alcalino fijado (C u S 0 (OH) ) mediante un tratamiento
térmico .

Las condiciones de reacción requieren un pequeño exceso de

amoníaco libre no complejado, para así asegurar la formación del
compuesto intermediario y minimizar otros estados
quelación del cobre con amoníaco .

Preparación de la Solución de Impregnación .

Tal como se ha indicado anteriormente , se requiere impregnar la

matriz con solución con amonio o amoníaco, que contiene un
pequeño exceso de amoníaco libre no comple jado , que favorece la
formación del compuesto intermediario una vez evaporado u oreado
e l exceso de solución.

E l formulado amoniacal tiene un 5% de cobre en solución, lo que

equivale a tener en la practica un 2 0% de sulfato de cobre
pentahidratado más amoníaco suficiente para asegurar la
quelación del cobre y formar el compuesto intermediario
CuS0 ·4 Η3 ·¾0

Procedimiento de Impregnación para diferentes Matrices

La presente invención se refiere también a un procedimiento de

impregnación de compuestos de cobre a un material sólido de
origen animal , vegetal, sintética o cualquier mezcla en distinta
proporción entre las anteriores , que le confiere propiedades
ant imicrobianas a dicha matriz . Dicho material puede ser
cualquier superficie que sea impregnable al agua .

Dicho procedimiento , permite obtener una distribución homogénea

del compuesto y con distintas concentraciones , independiente del
material a utilizar, para obtener una matriz deseada para
diversos uso .

Este procedimiento puede ser utilizado en diversas materiales ,

entendiéndose como base para obtener la matriz cualquier
superficie que permita la incorporación del compuesto como por
ejemplo : telas (de cualquier calidad, textura o grosor) , papeles
(de cualquier calidad, texturas o grosor) , cueros (naturales o
sintéticos (de cualquier calidad, textura o grosor) , o cualquier
material que contenga cualquier proporción de los materiales
anteriores .

El procedimiento consiste en las siguientes etapas :

1 ) Absorción/Impregnación .

Esta etapa se incorpora la solución de sulfato de cobre

amoniacal que contiene el intermediario u otro compuesto que
contenga iones cobre e iones amonio , al material base para
conformar la matriz , según los requerimientos de uso de dicha
matriz . Esta. etapa tiene la finalidad de incorporar el
ingrediente activo distribuido en forma homogénea , usando las
características propias del material , como son permeabilidad,
capiiaridad y m o amiento, para conformar la matriz .

Para e l impregnado preliminar, e l material a utilizar se deberá

sumergir por un período que asegure su moj amiento y distribución
total d e la solución de impregnación .

Los tiempos requeridos en esta etapa son entre 5 a 30 minutos,

particularmente de aproximadamente 10 minutos , y solo se deberá
verificar para su estandarización el contenido de cobre final
deseado . Esta operación se realiza a temperatura ambiente
(aproximadamente 2 0 °C) .

2 ) Centrif ugado/Prensado/Estruj ado

Esta etapa tiene por finalidad uniformar, eliminar y dosificar

gran parte del exceso del preparado de la. dilución, logrando
concentraciones controladas del ingrediente activo (cobre) en la
matriz .

Consiste en retirar por cualquier medio mecánico el excedente

acuoso de la solución de Sulfato de cobre con amoníaco, para
dejar concentraciones requeridas de cobre según uso final de la
matriz . El medio mecánico a elegir puede ser centrifugado,
prensado o estruj ado, cuya. elección dependerá de las
características del material con e l cual se está traba ando para
lograr la. matriz antibacteriana deseada .

3 ) Oreado

En esta etapa se evapora la solución acuosa amoniacal excedente

quedando e l compuesto intermediario CuS0 ·4NH ·H 20 .

El oreado tiene la finalidad de mantener la distribución y

homogeneidad uniforme del cobre en la matriz , para evitar que
existan migraciones localizadas y no controladas (por ejemplo,
goteos , desplazamiento de líquido con arrastre de cobre en
solución etc .) .

) Fi ado y Obtención de principio Activo

La técnica de fijación permite una adherencia con una

distribución uniforme , además puede entregar una propiedad con
gradiente de concentración homogénea desde una cara a otra de la
matriz o concentraciones focalizadas en áreas diferentes de la
matriz .

Esto se logra dándole propiedades adherentes a l principio activo

sulfato de cobre alcalino con aplicación de temperatura, esta
aplicación de temperatura puede ser de cualquier forma que no
altere e l sustrato de fijación de la matriz .

Para transformar e l intermediario de reacción sulfato de cobre

amoniacal CuS0 . H 3 .H 0 en sulfato de cobre alcalino insoluble
final Cu S 0 (OH) en los sectores deseados o requerido de la
m a tr i , se requiere aplicar entre 50 a 120 °C de temperatura
dependiendo del material base a utilizar para conformar esta
matriz y los tiempos estarán dados según e l grado de resistencia
del material base a utilizar para conformar la matriz .
Los menores tiempos y mayores temperaturas requeridos para
lograr la transformación del intermediario al producto final
fijado, estarán condicionados a la resistencia, integridad y
estética resultante del material base a utilizar .

Cabe mencionar que el procedimiento antes descrito puede ser

utilizado para fi ar hidróxidos u óxidos de cobre que cumplan el
mismo objetivo de sulfato de cobre alcalino, usando las materias
primas hidróxidos u óxidos de cobre más amoniaco en estado gas o
líquido . Con esta esta metodología no se obtiene distribución de
nano partículas , sino que una incorporación de los compuestos a
matriz.

El procedimiento antes descrito permite que el compuesto se

encuentre ocluido uniformemente dentro, fuera y entre las fibras
de la matriz, a diferencia de la técnica de distribución de nano
partículas, que deja espacios intersticiales no protegidos por
e l ingrediente activo, los cuales permitirían la probabilidad de
subsistencia de población patógena no controlada .

En la figura 1 se puede observar cómo se incorpora e l compuesto

de cobre a la matriz . Por microscopía electrónica, se ha
determinado que todas las fibras de la tela contienen un
compuesto de cobre aun cuando baj o los 16 µ no se aprecien
partículas del compuesto . Se ha determinado que se encuentran
moléculas de compuesto, homogéneamente distribuidas en las
fibras lo que le brinda a la matriz propiedades antimicrobianas .
Además, permite una distribución uniforme de las partículas del
formulado en la matriz , con diferentes gradientes de
concent rae ion , y se puede fijar- por ambas caras de la matriz ,
sólo una o en zonas específicas de esta.

Este procedimiento logra que e l compuesto se adhiera y fije a la

matriz , presentando alta adherencia, incluso luego de lavados
(de hogar o industriales) y usos reiterados .

La matriz impregnada con sulfato de cobre alcalino , utilizando

este procedimiento , tiene propiedades antimicrobianas que actúa
de contacto inmediato y continuo gracias a su estado químico y
distribución . E l sulfato de cobre alcalino se encuentra ocluido
y fi ado uniformemente en la matriz tanto dentro, uera y entre
las fibras .

El compuesto sulfato de cobre alcalino ocluido y fijado a la

matriz es un precipitado insoluble que en presencia de humedad
{humedad ambiental y la de los microorganismos con que entra en
contacto) deja iones libres, los cuales, vuelven a reordenarse a
la forma de sulfato de cobre soluble disociado, proceso que
ocurre lenta y controladamente . Dicho CuS0 soluble disociado,
por su característica de alta solubilidad, de iones cúpricos
inmediatamente a disposición en ese ambiente húmedo , los que
finalmente ejercen el efecto biocida de alta actividad, que se
manifiesta en el tiempo , en forma gradual y controlada .

Esta propiedad de insolubilidad del precipitado de sulfato de

cobre alcalino dosifica iones a l medio en presencia de humedad ,
esta dosificación es mínima en proporción de la masa de cobre
ocluida en la matriz , y es la que garantiza su durabilidad y
permanencia en el tiempo, aun cuando se realicen múltiples
lavados .

Las mayores pérdidas estarán dadas por los posibles lavados de

la matriz , pero estas son mínimas en relación a la masa del
compuesto fijado y ocluido .

Debido a las propiedades antimicrobianas (propiedades

particularmente antibacterianas y antif úngicas) que adquiere la
matriz , es posible una diversidad de usos, pues se conjugan las
propiedades biológicas con los usos de la matriz . Se destacan
entre estos usos, pero sin limitarse , a telas , papeles,
cartones, cueros , entre otros , con uso hospitalario como
sábanas, ropa de cama y vestimenta hospitalaria, ve d e
apositos para quemados, vendaje y apositos de uso general, pues
la matriz actúa como una barrera contra patógenos; con uso anti
olores producido por microorganismos, como por ejemplo, uso en
poleras , vestimenta deportiva; anti hongos , como por ejemplo, su
aplicación en matrices para Ropa interior y calcetines ; uso como
desinfectante, por ejemplo, en paños de limpieza u otros
similares; Uso veterinario, como por ejemplo, en ropa de
animales ; vestimentas especiales , como por ejemplo, ropa para
diabéticos , Paños para limpieza de cutis (por e emp lo contra
acné) ; y otros como Tela para plantillas y zapatos ; Pap de
limpieza, Alfombras , cochones , cortinas , so , muebles de tela ,
frazadas , chaquetas , toallas , papelería de esterilización
descartable , Papelería de envases de alimento, en base a cartón,
Pañales , toallas higiénicas , Bolsas de basura, Filtros de papel ,
para aireación, sistema de purificación etc .

EJEMPLO 1 : Preparación de la solución de impregnación para ser

incorporado a una matriz .

E l formulado es usado en dilución con agua, cuya concentración

dependerá del uso y características de la matriz a impregnar .

Por ejemplo, para obtener una matriz con una concentración de

cobre final del 3%, el cálculo del formulado a usar es el
siguiente :

Masa de Matriz seca e . Tela algodón) : 1000 .

Porcentaj e de Cobre requerido ocluido en la matriz final 3% .

Porcentaj e de humedad residual 60% (en etapa de

prens ado /es tr jado /cent r fugado ) .

Porcentaje de cobre en e l formulado 5%.

Estos porcentajes de humedad en la tela son los obtenidos luego

de aplicado el procedimiento de la presente invención, y son los
porcentajes obtenidos en la tela por centrifugación en una tela
tipo 100% algodón.

Proceso de Producción Tela Antiraicrobiana

En e l presente e j emplo, se utilizó 1.000 g . de fibra natural

100% algodón, 400 g de sulfato de cobre pentahidratado a l 25% de
Cu, 1.200 mL de agua y amoníaco a l 25% , suficiente para aforar a
2.000 m L la preparación anterior .

Preparación :

En 1.200 mL de agua se disuelve 400 g de sulfato de cobre

pentahidratado a l 25% de C . Una vez disueltos los cristales en
agua si es necesario se puede aplicar temperatura para lograr
la solubilización total del sólido y dej ar enfriar) , y luego se
afora a 2.000 mL con solución de amoníaco a l 25% .

Lo anterior se representa por el siguiente equilibrio químico :

CuS0 -5H 2C)+ 4NH Cu(NH 3)42+ + S0 2 + 5H 20

Posteriormente , se vierte la solución preparada en un recipiente

de 4.000 mL de capacidad, y luego empapa la tela de algodón
durante 5 minutos asegurando su total moj amiento .

Luego , se centrifuga la tela hasta lograr un 60% de contenido de

humedad (calculado peso/peso) .

Este 60% de humedad ocluida, representa una tela o Matriz con un

3 % de cobre empapado .

Como la tela se encuentra centrifugada, la solución de cobre no

migrará y se logra una distribución homogénea .

Se dej a evaporar u orear hasta un 5% de humedad de la tela

aproximadamente (peso/peso) .

Lo anterior está representado por el siguiente equilibrio

químico :
C ( H 3 ) 4 2+ + SO., 2' + H 2 0 CuS0 4-4NH 3-H 20

A continuación, se aplica temperatura a la tela, según las

condiciones de uso que se desee para la matriz , por una o arabas
caras , esta temperatura deberá ser aproximadamente entre 60 a
120° , por un periodo de tiempo que no altere las cualidades
físicas y estéticas de la tela a impregnar , pero que aseguren la
conversión del intermediario de reacción a sulfato de cobre
alcalino ocluido y fi ado en la matriz .

Lo anterior e s tá representado por el siguiente equilibrio

químico :

∆
4CuS04-4NHj-H 20 + 5H 0 C 4S0 (OH) pp
+ 3SO (NH ) 2(S0luble) + NH3

Una vez realizado las etapas anteriores , e l material usado se

habrá convertido en una matriz cruda con un sulfato de cobre
alcalino ocluido y fijado con propiedades bactericidas , la cual
deberá seguir los pasos comunes de lavados , teñidos y
estandarizado de los procesos habituales de este tipo de
materiales .

Finalmente , con un lavado normal , se eliminará cualquier residuo

soluble quedando solo e l sulfato de cobre alcalino en la tela :

lavado
C u S0 4(OH) + S0 (NH 4 ) 2 ► C u4 S 0 4(OH)
ns i i o b| i s u le

E j emplo 2: Efecto antibacteriano de los compuestos óxido de

cobre (I) , ó ido de cobre (II) , hidroxif osf ato de cobre II ) ,

oxicloruro de cobre (II) sobre 12 cepas bacterianas .

En este e emplo , se determinó y comparó la actividad

antibacteriana de 4 compuestos químicos . Para esto, se
conf ecc ionaron discos de papel filtro de 5 m embebidos con
distintas concentraciones de los compuestos óxido de cobre (I) ,
óxido de cobre ( II) , hidroxif osf ato de cobre ( I I ) , oxi cloruro de

cobre (II) disueltos en DMSO (0 g , 200 µ , 400 g , 600 g , 800

g ) . Los discos se depositaron sobre un césped de la bacteria de
interés, el cual se realizó de la siguiente manera:

A partir de un cultivo bacteriano de 16 horas , con la cepa de

interés , se realizó una dilución 1/30 del cultivo con medio
fresco y se incubó en agitación a 37 °C, hasta alcanzar fase
exponencial de crecimiento (DO600 n 0,4 - 0,5). Se tomó una
alícuota de 100 del cultivo en fase exponencial y se depositó
en 4 mL de agar blando Mueller-Hinton al 0,8% (previamente
fundido y estabilizado a 50 °C) . La mezcla se depositó sobre una
placa de Petri con 2 0 L de agar Mueller-Hinton de base . Una vez
gelif icado el agar, se depositaron cada uno de los discos con
las distintas cantidades del compuesto en estudio , sobre este
césped bacteriano y se incubó a 3 7 °C durante 4 8 horas .

Los experimentos se realizaron en triplicado , en tres eventos

independientes , utilizándose como control negativo los discos
solo con e l solvente DMSO, y como control positivo, se emplearon
discos comerciales con 3 0 e l antibiótico Kanamicina (Km) .

En las tablas 1,2,3 y 4 se presenta e l resumen de los tamaños

del halo de inhibición de crecimiento (mm) de los cultivos de 12
cepas bacterianas a l ser expuestas a los discos con distintas
concentraciones de los compuestos óxido de cobre ( I ) , ó ido de

cobre ( II) , hidroxif osf ato de cobre ( II) , oxicloruro de cobre

(II ) . Adicionalmente , en cada tabla se detallan los halos de
inhibición de los controles .

Los resultados indican que los compuestos ó ido de cobre (I ) y

óxido de cobre (II) no presentan actividad antibacteriana sobre
las cepas ensayadas en los tiempos evaluados , a las
concentraciones utilizadas (tabla 1 y tabla 2) . El compuesto
hidroxif osf ato de cobre ( II) presenta actividad antibacteriana
sólo sobre las bacterias Staphylococcus epidermidis y
Streptoccoccus pyogenes a la cantidad evaluada más elevada de
800 p.g También presenta actividad de inhibición de crecimiento
sobre Acínetobacter ba an í en el rango de 400 a 800 (Tabla
3). Por su parte , el compuesto oxicloruro de cobre (II) presenta
actividad antibacteriana sobre Staphylococcus aureus ,
Staphylococcus epidermidis , Streptoccoccus pyogenes, Escheríchia
coli y Acínetobacter baumaníi (Tabla 4 ) .

Ta a 1 .Determinación de la actividad antibacteriana del

compuesto óxido de cobre (I)

Zona de Inhibición de crecimiento a .

S Compuesto óxido de cobre (I) Controles

2 0 0µ 5 0 0 0µ 5 800 g Km Disco DMSO

Staphylococcus
aureus 5 ,0 5,0 5,0 5,0 21 ± 2 5,0

ATCC2592 3

Staphylococcus
epidermidis 5,0 5,0 5,0 5,0 1 6 ± 0,5 5,0

ATCC2 5 9 2 3

Streptococcus
pneumonías 5,0 5,0 5,0 5,0 1 5 ± 0,8 5,0

A TCC1 25

Streptococcus
pyogenes 5 ,0 5,0 5,0 5,0 5 5,0

ATCC2 3 7

Enterococcus

a e ci un 5,0 5,0 5,0 5 ,0 12,5 ± 1,2 5,0

ISP13 3/04

Enterococcus
5,0 5,0 5,0 5,0 10 5,0

ATCC2 9 2

E eri a
5,0 5,0 5,0 5,0 X 8 5,0
coi i ATCC 5 2

e s ie 5,0 5,0 5,0 5 ,0 1 9 ± 0,3 5,0

pne m -i a e
ATCC43 52

Pse d on as
5,0 5 ,0 5,0 5,0 7 ± 1,0 5,0
aeruginosa PAOl

A i e taba c ter
5,0 5,0 5,0 5,0 5 5,0
ba.uman.ii UDP456

Citrobacter
freundií 5,0 5,0 5,0 5,0 19 ± 0,3 5,0
ISP19 9 / 99

n r ac ter
aerogenes 5,0 5,0 5,0 5,0 14 + 0,5 5,0
ATCC13 04 8

Tabla 2 .Determinación de la actividad antibacteriana del

compuesto óxido de cobre (II)

Bacteria Zona de Inhibición d e crecimiento ( )

Compuesto óxido d e cobre (II) Controles

200 g 0 00 g 8 g Km Disco DMSO

Scaphylococcus 5,0 5,0 5,0 5,0 2 0 ± 0,8 5,0

aureus
ATCC2 5 3

Scaphylococcus 5,0 5,0 5,0 5,0 14 + 0,7 5,0

epidennidis
ATCC25923

StrepCococcus 5,0 5,0 5,0 5,0 12,5 ± 1,2 5 ,0

pneumoniae
ATCC1432 5

StrepCococcus 5 ,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5 ,0

pyogenes
ATCC23 67

Enterococcus 5,0 5 ,0 5,0 5 ,0 9 ± 0 ,7 5 ,0

faecium
ISP133/04
 n teroc ccu 5 ,0 5 ,0 5,0 5,0 ± 0,6 5,0

2 S

ATCC29212

Escherichia 5,0 5,0 5,0 5,0 15 ± 0,2 5 ,0

colí ATCC25922

Klebsiella 5,0 5 ,0 5,0 5,0 11 + 1 5,0

pneumoniae
ATCC4 3 5 2

Pse do on a .s 5 ,0 5 ,0 5 ,0 5,0 9 ± 0,7 5,0

aeruginosa
PA

Aci net oba cter 5, 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0

ba a i
P4 56

Citroba.ct.er 5,0 5 ,0 5,0 5 ,0 2 ± 0,5 5 ,0

fr e n d .

ISP1949/99

E te rob cter 5,0 5,0 5,0 5,0 15 ± 0,4 5,0

aerogenes
ATCC1304 8

Tabla 3. Determinación de la actividad antibacteriana d

compuesto hidroxif osf ato de cobre (II)

Bacteria Zona d e Inhibición d e crecimiento (mm)

Compuesto hidroxif osf ato de Controles

cobre (II)

2 .g 4 00 g .g 800 g Km Disco DMSO

Staphylococcus 5,0 5 ,0 5,0 5,0 1 5 ± 0,5 5,0

aureus
ATCC 23

Staphylococcus ,0 5,0 5,6 ± 6,3 ± 1 8 ± 0,7 5 ,0

epí derruí d s 0,5 1 ,1

ATCC25 92 3

S re tococcus 5 ,0 5,0 5 ,0 5,0 11 ± 1 5,0

pneunioníae
ATCC14325

Stz~ep tococcus 5 ,0 5,0 5,0 8,6 ± 5 ,0 5,0

pyogenes 0,6
ATCC2 367

E terococcus 5,0 5,0 5,0 5 ,0 9 ± 0,7 5,0

f e i
ISP133/04

En terococcus 5,0 5 ,0 5,0 5 ,0 15 + 0,6 5,0

faecalis
ATCC2 9212

Escherichia 5,0 5,0 5,0 5,0 1 8 ± 0,7 5,0

col A TCC 2

Klebsíella 5,0 5 ,0 5,0 5,0 11 + 1 5,0

pneumoniae
ATCC4 3 52

?s eu o onas 5 ,0 5,0 5,0 5,0 7 + 0,7 5 ,0

aeruginosa
PAOl

A ci e acter 5,0 8,6 ± 7,3 ± 7,6 ± 5,0 5,0

baumaníi 0,6 2 2 ,3
UDP4 56

C ro r 5,0 5,0 5,0 5,0 1 5 ± 0,5 5,0

i
ISP1949/99

E teroha cter 5 ,0 5,0 5 ,0 5,0 16 ± 0,4 5,0

aerogenes
ATCCI304 8

Tabla .- Determinación de la actividad antibacteriana de

compuesto oxiclcruro de cobre (II) .
Ejemplo 3 : Efecto antibacteriano de una tela delgada embebida
con e l compuesto Cu S0 (OH) (Sulfato de cobre Alcalino)

En este ejemplo, se determinó la actividad antimicrobiana de a

invención mediante ensayos de sensidiscos. Para esto, se
confeccionaron discos de papel filtro de 5 mm, embebidos con
distintas concentraciones del compuesto Sulfato de Cobre
Alcalino C S0 (OH) en estudio disuelto en DMSO (0 pg, 20 pg,
400 g , 600 , 8 0 0 pg) . Adicionalmente , se prepararon trozos de
tela d e 2x2 cm aproximadamente y se embebieron con e l producto
en estudio. Los discos d e papel y d e tela se depositaron sobre
un césped de la bacteria de interés, e l cual se realizó de la
siguiente manera :

A partir de un cultivo bacteriano de 16 horas, con la cepa de

interés , se realizó una dilución 1/30 del cultivo con medio
fresco y se incubó en agitación a 3 7°C hasta alcanzar fase
exponencial de crecimiento (DO600 nm 0,4 - 0,5), Se tomó una
alícuota de 100 p L del cultivo en fase exponencial y se depositó
en 4 mL de agar blando Mueller-Hinton al 0,8% (previamente
fundido y estabilizado a 50 C ) . La mezcla se depositó sobre una
placa de Petri con 2 0 m L d e agar Mueller-Hinton d e base. Una vez
gelif icado e l agar se depositaron cada uno de los discos con las
distintas cantidades del. compuesto en estudio, sobre este césped
bacteriano y se incubó a 37°C durante 4 8 horas .

Los experimentos se realizaron en triplicado, en forma

independiente, y se utilizó como control negativo discos solo
con el solvente DMSO y tela sin e l producto en estudio . Como
control positivo se emplearon discos comerciales con 30 pg el
antibiótico Kanamicina (Km) .

Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 5. El

compuesto Sulfato de Cobre Alcalino Cu S0 (OH) presenta
actividad antibacteriana sobre todas las cepas bacterianas
estudiadas (Tabla. 5) . Finalmente, si se compara la invención
propuesta con los 4 compuestos químicos del ejemplo 2 (óxido de
cobre (I) , óxido de cobre (II) , hidroxif osf ato de cobre (II) ,
oxicloruro de cobre (II) , e l producto de invención presenta un
espectro de actividad antibacteriana mayor que los compuestos
hidroxif osf to de cobre (II) y oxicloruro de cobre (II) .

Tablas . Actividad ant ibac te riana de la tela delgada em b eb ida con

e l compuesto propuesto (Sulfato de cobre alcalino
 ISP133/04

Enterococ 6,0 6,0 ± 6,0 ± 6,0 ± 25, 0 10,5 ± 5,0 20, 0

cus ± 1,0 1,0 1 ,0 0,2
faecalis 1,0
ATCC2 9 2

Escherich 13 ,3 13, 0 15,0 13, 3 31,7 ± 20,0 ± 5,0 2 0 ,0

ia col i ± ± 0,7 ± 0,7 ± 0,7 2,1 0,7
ATCC25 922 1,4

KlebsieJl 7 ,3 8,7 ± 9,7 ± 10, 0 29,0 ± 5,0 5 ,0 ,0

a ± 0,6 0,6 1,0
pneumonía 0,6
e
ATCC4 3 52

Pseudomon. 6,3 6,7 ± 8,3 ± 8,3 ± 23,0 ± 7,0 ± 5,0 20, 0

as ± 1,2 0,6 1 ,7 1 ,0 1 ,4

aerugínos ,5
a PAOl

A cin o a 11, 7 15, 7 17, 0 19, 7 32, 0 ± 16,0 + 5,0 20,0

c r ± ± 0,6 ± 1,0 + 0,6 3,5 1,4
baumanii 0 ,6
UDP4

Citrobact 8,0 10, 7 11, 3 11, 3 30,3 ± 19, 0 + 5 ,0 20,0

er ± ± 1,5 ± 0,6 ± 1,5 1,2 0,2
freundí i 1,0
ISP1949/9
9

Enterobac 7,3 9,7 ± 9,1 ± 9,7 ± 27, 7 ± 19, 0 ± 5,0 20,0

ter ±1,5 1,5 0,6 1,5 0,6 0,7
aerogenes
ATCC13 0 4 8

Ejemplo 4 : Microscopía electrónica de barrido para una matriz de

tela con actividad antimicrobiana

En este ejemplo, se comparó la estructura de la. t e la con el

compuesto d e cobre Alcalino ocluido, fijado e incorporado y de
la tela control (sin el compuesto) mediante microscopía
electrónica de barrido. E l análisis se realizó en el equipo JSM-
5410 Scanning Microscopía y se utilizó el Software Vantage
1 .4 2 para analizar los resultados. Las muestras fueron
recubiertas con un baño de Au-Pd.

A l comparar las imágenes de la tela con e l compuesto incorporado

(figura la) y la tela control (figuralb) , se advierte que la
tela con e l compuesto presenta zonas notoriamente más brillantes
que las de la tela control, las que corresponden a partes de la
estructura con mayor peso molecular, debido a la presencia del
compuesto. Adicionalmente , se observa que la solución de cobre
Alcalino aplicada a la tela queda impregnada homogéneamente a
ella, quedando algunos residuos insolubles . A l observar la tela
impregnada con e l compuesto a . un mayor aumento (figura 2b) , se
observa la presencia de cobre incorporado a la fibra.

El análisis de la composición de la tela control determinó la

presencia de átomos de oxígeno, aluminio, silicio, encontrándose
adicionalmente trazas de magnesio, potasio y titanio (figura
3a) . Por su parte, el análisis de la tela impregnada con el
compuesto advierte la presencia de un alto contenido de cobre,
la presencia de oxígeno, aluminio y trazas de calcio (figura
3b) . Las trazas de calcio pueden deberse a l agua de la solución
a l cad .

Ejemplo 5.~ Análisis cuantitativo de la ac iv idad antibacteriana

de la matriz (tela gruesa) ocluida y fijada con sulfato de cobre
alcalino .

En este ejemplo se estableció cuantitativamente la actividad

antibacteriana de una tela gruesa, a la cual se trató según e l
procedimiento de la presente invención para la fijación y
oclusión del sulfato de cobre alcalino, sobre las cepas
bacterianas Staphylococcus aureus ATCC 25923 y Escherichia col i
ATCC 25S22, a partir de ensayos de determinación de la
concentración mínima inhibitoria (MIC) . Para esto , se creció un
cultivo bacteriano de las cepas de interés durante 16 horas, se
realizó una dilución 1/30 del cultivo con medio fresco y se
incubó en agitación a 37 °C, hasta alcanzar fase exponencial de
crecimiento (DO 600 nm: 0,4 - 0,5) . A continuación, se tomó una
alícuota de 100 de cultivo en fase exponencial y se depos ó
en 4 m de agar blando Mué ller-Hint on al 0,8% (previamente
fundido y estabilizado a 50 °C) . La mezcla se depositó sobre una
placa de Petri con 20 L de agar Mu 11er- H inton de base . Una vez
gelif icado e agar se depositaron E-test, confeccionado con una
gradiente de concentración del compuesto en estudio, sobre este
césped bacteriano y se incubó a 37 C durante 4 8 horas.

Para los experimentos se ocupó como control negativo discos solo

con e l solvente dimetilsulf óxido (DMSO) y como control positivo
se emplearon discos comerciales co 30 ig el antibiótico
Kanamicina (Km) . Los ensayos se realizaron en triplicado, en
tres eventos independientes .

Los resultados obtenidos de l concentración mínima inhibitoria

(tabla 6) indican que el compuesto sulfato de cobre alcalino
fijado y ocluido en la tela de constitución gruesa presenta
actividad antibacteriana , lo que se refleja en una concentración
mínima inhibitoria de 200pg /mL para la bacteria Staphylococcus
aureus ATCC 25923 y de 300 g /mL Escherichia coli ATCC 25922) .

Tabla .- Concentración mínima inhibitoria de la solución de

cobre fijado y ocluido en una tela gruesa
Ejemplo 6.- Determinación cualitativa de la actividad
antibacteriana de la ma r z tela gruesa) ocluida y fijada con
sulfato de cobre alcalino.

En este ejemplo se determinó ua it ti amen e el efecto

ant ibac teriano de la solución de cobre propuesta embebida en una
matriz de tela gruesa, la cual se preparó siguiendo el
procedimiento de la presente invención. Se utilizaron trozos de
2 2cm de la embebida con e l producto y se depositaron sobre e l
césped de 12 cepas bacterianas distintas . Para realizar esto, se
creció un cultivo bacteriano de 16 horas de cada una de las
cepas evaluadas , se realizó una dilución 1/30 del cultivo con
medio fresco y se incubó en agitación a 37°C hasta alcanzar fase
exponencial de crecimiento (DO600 n 0,4 - 0,5) . A partir de
esto, se tomó una alícuota de 10 0 L del cultivo en fase
exponencial y se depositó en 4 mL de agar blando Mueiler-Hinton
al 0,8% (previamente fundido y estabilizado a 50 °C) .
Posteriormente, la mezcla se depositó sobre una placa de Petri
con 2 0 mL de agar Mueiler-Hinton de base . Una vez geiif icado e l
agar se depositaron cada uno de los discos con las distintas
cantidades del compuesto en estudio, sobre este césped
bacteriano y se incubó a 3 7 C durante 4 8 horas .

En los ensayos se utilizaron como controles discos solo con e l

solvente DMSO y tela sin e l producto en estudio; y como control
positivo , se emplearon discos comerciales con 30 µ el
antibiótico Kanamicina (Km) . Los experimentos se realizaron en
triplicado , en tres eventos independientes .

Los resultados obtenidos (tabla 7) indican que la solución de

cobre propuesta montada en una matriz de tela más gruesa
presenta actividad ant ibacteriana sobre casi todas las cepas
bacterianas ensayadas .

Tabla 7 .- Actividad ant ibacteriana de la matriz (tela gruesa)

ocluida y fijada con sulfato de cobre alcalino .
Bacteria Zona de Inhibición de crecimiento

Tela C/comp T e a S/comp Km

Staphylacoccus aureus ATCC25923 28,3 ± 0,7 20 18,0 ± 0,5

Staphylococcus epideirmídis ATCC25923 29, 3 ± 1,7 24,0 ± 1,0

Streptococcus pneumoníae ATCC14325 26,3 ± 0,6 20 10,0 ± ,2

Streptoccccus pyogenes ATCC2367 26,0 ± 1,0 20 6,0 ± 1 ,0

er c cc s e í ISP133/04 23,3 + 0,6 20 11,0+ 0,8

Enterococcus faecalis ATCC29212 25 , ± 0,7 20 14, 0 ± 1,0

E sc er íe ia í ATCC25922 2 , + 0,6 20 19,0 ± 0,5

Klebsiella pneumoniae ATCC4352 27, 0 ± 0,6 20 18,0 ± 1,0

Pseu.dow.onas aeruginosa PAOl 23, ± 0,7 20 7,0 ± 0,5

Acinetobacter baumanií UDP 5 ,3 ± 0,3 20 5,0

Citrobacter freundii ISP1949/99 23,3 ± 0,3 20 17,0 ± 0,3

® ter ac er aerogenes ATCC13 048 24,0 ± 1,0 20 1 ,0 ± 0,5

De los ejemplos anteriores, se puede indicar que las

concentraciones máximas y mínimas para ser incorporadas en l
ma riz y necesarias para que dicha matriz tenga efecto
antimicrobiano, pueden estar en e l rango de aproximadamente 0,1%
hasta aproximadamente 5% de cobre activo en relación a l peso de
la matriz), lo que resulta relevante, pues con una baja
concentración de cobre se tiene actividad. Mayores
concentraciones de cobre activo serían innecesarias para lograr
e l efecto antibacteriano propuesto.

Ejemplo 7.- Conservación de la actividad antimicrobiana de la

matrices tela gruesa y tela delgada que contienen sulfato de
cobre alcalino ocluido y fijado, post lavado.
En este ejemplo se estableció de forma cualitativa , la actividad
antibacteriana de las matrices de tela delgada (tela 1) y t e la

gruesa (tela 2) embebidas con el producto, siguiendo el.

procedimiento descrito en la presente invención, luego de ser

sometidas a un lavado. Para ello, se cortaron trozos de 2x2 c
aproximadamente de atabas telas y se lavaron durante 2 hrs con
agitación, empleando detergente comercial para ropa .
Posteriormente, los trozos de tela lavados que poseen el
producto en estudio se secaron en una estufa a 4 0 °C durante 3 h.
y se dep o sitaron sobre e l césped de la bacteria d e interés.

Para generar el césped bacteriano se creció un cultivo

bacteriano durante 16 horas, se realizó una dilución 1/30 del
cultivo con medio fresco y se incubó en agitación a 37°C hasta
a lcan zar f se exponencial de crecimiento (DO600 nm 0,4 - 0,5) .
Se tomó una alícuota de 100 L del cultivo en fase exponencial y
se depositó en 4 L de agar blando Mueller-Hinton al 0,8%
(previamente fundido y estabilizado a 5 °C) . La mezcla se
depositó sobre una placa de Petri con 20 L de agar Mueller-
H i to n de base. Una vez gelificado e l agar se depositaron cada
uno d e los discos con las distintas cantidades del compuesto en
estudio, sobre este césped bacteriano y se incubó a . 3 °C durante
4 8 horas.

En cada experimento, se consideró como controles negativos

trozos de ambas telas sin e l producto en estudio, los que se
sometieron a las mismas condiciones de tratamiento antes
descritas. Adicionalmente , como control positivo, se emplearon
discos comerciales con 30 g e l antibiótico Kana.mi.cina (Km) . Los

ensayos se realizaron en triplicado, en tres eventos

independientes .

A partir de las placas tratadas, se midió e l halo d e inhibición

generado por cada control y por las telas embebidas con el
compuesto propuesto, lo que se resume en la tabla 7 , Se observó
que tanto la tela delgada (tela 1) como la tela gruesa (tela 2 }
impregnadas con la solución de cobre propuesta, mantienen su
actividad antibacteriana sobre las 2 cepas evaluadas luego de
ser lavadas con un detergente comercial .

Tabla .- Determinación de los halos de inhibición d e las telas

delgada (tela 1 ) y gruesa (tela 2 ) con sulfato de cobre alcalino
ocluido y fijado.

Descripción figuras

Figura 1 .- Microscopía electrónica de barrido de la tela con

compuesto y de la tela control . En a ) se aprecia una imagen de
la tela control a un aumento de 160 um y en b) la fotografía
tomada a este mismo aumento de la tela ocluida, fijada e
impregnada con e l compuesto.

Figura 2 .~ Petrografías de microscopía electrónica de barrido de

tela control y tela impregnada con el compuesto antibacteriano a
un aumento de 16um. En a ) se observa la tela control a l aumento
descrito. En b ) se presenta la imagen de la. te la ocluida, f ijad a

e impregnada con el compuesto propuesto por el inventor. Se

observa la presencia de incorporación de cobre en l tela
propuesta .

Figura 3 .- Gráfica de microscopía de barrido de la tela control

y de la tela con el compuesto propuesto incorporado . Los peacks
del análisis representan la presencia y abundancia de los átomos
analizados y especificados sobre éste . Se comprueba la presencia
de cobre en la tela .
 REIVINDICACIONES

1. Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintética o

mezclas en distintas proporciones de las mismas, CARACTERIZADA
por que contiene un compuesto antimicrobiano distribuido en
forma homogénea en toda su composición .

2 . Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintética o

mezclas en distintas proporciones de las mismas, de acuerdo a
la reivindicación , CARACTERIZADA por que el compuesto
antimicrobiano es un compuesto de un metal de transición.

3 . Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintética o

mezclas en distintas proporciones de las mismas , de acuerdo a
la reivindicación 2, CARACTERIZADA por contener Cu S0 (OH)
distribuido homogéneamente en su composición.

. Matriz impregnable de origen vegetal , animal o sintética o

mezclas en distintas proporciones de las mismas, de acuerdo a
la reivindicación 1 , CARACTERI ZADA por ser preferentemente
tela de fibras naturales , papel o cartón de cualquier calidad
o espesor, y cuero natural.

5 . Matriz impregnable de origen vegetal , animal o sintética o

mezclas en distintas proporciones de las mismas , de acuerdo a
la reivindicación 3, CARACTER I ADA por contener
concentraciones mínimas de aproximadamente 0 ,1% hasta
aproximadamente 5% de cobre activo, expresado como cobre
elemental en relación a l peso de la matriz.

6. Procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz de

origen vegetal, animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, CARACTERIZADA por comprender las
siguientes etapas:

a )Absorción o Impregnación del compuesto antimicrobiano.

b ) Centrifugado o Prensado o Estrujado

c )Oreado

d ) Fijado y Obtención de principio Activo

7. Procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz de

origen vegetal, animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, de acuerdo a la reivindicación
según la reivindicación 4, CARACTERIZADA porque en la etapa de
absorción o impregnación se incorpora una solución de sulfato
de cobre pentahidratado con amonio o amoníaco liquido o
gaseoso .

. Procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz de

origen vegetal , animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, de acuerdo a la reivindicación 4,

CARACTERIZADA porque la etapa de Centrifugado o Prensado o

Estrujado, consiste en retirar por cualquier medio mecánico e l
excedente acuoso del formulado de cobre con amoníaco para uso
final de la matriz

. Procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz de

origen vegetal, animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, de acuerdo a la reivindicación 4,

CARACTERIZADA porque en la etapa de Oreado, evaporado, u otro

que logre tal finalidad, se evapora el disolvente acuoso
amoniacal excedente del formulado quedando el compuesto
intermediario Cu(S0 )2 N H ) , manteniendo la distribución
uniforme y homogénea del cobre en la matriz para evitar que
existan migraciones localizadas y no controladas como: goteos,
desplazamiento de líquido con arrastre de cobre en solución,
entre otras.

10. Procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz de

origen vegetal, animal o sintética o mezclas en distintas
proporciones de las mismas, de acuerdo a la reivindicación 4,
 CARACTERIZADA porque en la etapa de Fijado y conformación se
obtiene sulfato de cobre alcalino y se logra una adherencia
co una distribución uniforme, además puede obtener una
gradiente de concentración homogénea desde una cara a . otra de
la matriz o concentraciones focalizadas en áreas diferentes de
la matriz .

11. Uso del procedimiento de la reivindicación 6, CARACTERIZADO

porque sirve para preparar una matriz con propiedades
antimicrobianas sólidas.

12. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para preparar soportes sólidos o

materiales sólidos de uso cosmético, farmacéutico, médico o
veterinario

13. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para preparar soportes sólidos o

materiales sólidos antibacterianos de uso doméstico o
industrial .

14. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para e l tratamiento o prevención de

patologías relacionadas con la proliferación bacteriana o
fúngica .

15 . Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para la generación de productos de
uso médico o cosmético , entre los que destacan : productos
Hospitalario como sábanas, ropa de cama y vestimenta
hospitalaria , vendaje y apositos para quemados , venda je y
apositos de uso general, uso en poleras , vestimenta depo iva
anti hongos , como por ejemplo, su aplicación en matrices para
ropa interior y calcetines ; paños para limpieza de cutis {por
ej m o contra acné) .

16. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para la generación de productos

 desinfectantes como : paños de limpieza o similares, telas o
papeles de uso doméstico, o telas o papeles de l imp ie za de uso
doméstico o industrial .

17. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 3,

CARACTERIZADA porque sirve para la generación de productos de

uso veterinario como: ropa de animales, apositos de uso
veterinario, material de tela o papel de uso veterinario
general, o producto de uso en animales de granja, accesorios
como aperos, monturas, riendas , cobertores , mantas , fundas ,
vendajes, correas, sinchas , jáquima, entre otros

18. Uso de una matriz de acuerdo a las reivindicaciones 1 a . 3,

CARACTERIZADA porque sirve para la generación de productos que

requieren un control antibacteriano, como: ropa para
diabéticos, Tela para plantillas y zapatos; Papel de limpieza,
alfombras, cachones , cortinas , sofás, muebles de tela ,
frazadas, chaquetas, toallas, papelería de esterilización
descartable, Papelería de envases de alimento, en base a
cartón, Pañales , toallas higiénicas , Bolsas de basura, Filtros
de papel , para aireación, sistema de purificación, cubre
almohadas , máscaras facíales , máscaras terapéuticas , guantes
terapéuticos , guantes , tela para sillas , telas para
mobiliario, telas para vehículos, telas industríales, telas
para el hogar, telas náuticas , telas para redes marinas , telas
para uso agrícola, redes para uso agrícola , mallas uso
agrícola, mallas uso avícola , entre otros .
A . CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER

See extra sheet

According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC
B . FIELDS SEARCHED

Mínimum documentation searched (classification system followed by classification symbols)

C23C, D06M, A01N

Documentation searched other than mínimum documentation to the extent that such documents are included in the fields searched

Electronic data base consulted during the international search (ñame of data base and, where practicable, search terms used)

EPODOCWPI
C . DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT

Category* Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant to claim No.

X JP 2000118585 A (INABA MASANORI) 25/04/2000, 1-5

the whole document.

X US 5458906 A (LIANG PAUL M S) 17/10/1995, the whole 1-18

the document.

A EP 0799928 A2 (MITSUBISHI PAPER MILLS LTD) 1-18

08/10/1997, the whole document.

Furfher documents are listed in the continuation of Box C . patent family annex.

* Special categories of cited documents: later document published after the international filing date or
"A" document defining the general state of the art which is not priority date and not in conflict with the application but cited
considered to be of particular relevance. to understand the principie or fheory underlying the
"E" earlier document but published on or after the international invention
filing date
"L" document which may fhrow doubts on priority claim(s) or document of particular relevance; the claimed invention
which is cited to establish the publication date of another cannot be considered novel or cannot be considered to
citation or other special reason (as specified) involve an inventive step when the document is taken alone
"O" document referring to an oral disclosure use, exhibition, or document of particular relevance; the claimed invention
other means. cannot be considered to involve an inventive step when the
"P" document published prior to the international filing date but document is combined with one or more other documents ,
later than the priority date claimed such combination being obvious to a person skilled in the art
document member of the same patent family
Date of the actual completion of the international search Date of mailing of the international search report
14/05/2014 (21/05/2014)
Ñame and mailing address of the ISA/ Authorized officer
M . Hernández Cuellar
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
Paseo de la Castellana, 75 - 28071 Madrid (España)
Facsímile No.: 9 1 349 53 04 Telephone No. 9 1 3498409
Form PCT/ISA/210 (second sheet) (July 2009)
 Information on patent family members

Patent document cited Publication Patent family Publication

in he search report date member(s) date

US5458906 A 17.10.1995 NONE

JP20001 18585 A 25.04.2000 NONE

EP0799928 A2 08.10.1997 DE69731909T T2 15.12.2005

US5888526 A 30.03.1999
JPH09328402 A 22.12.1997
JP3693449B B2 07.09.2005

Form PCT/ISA/210 (patent family annex) (July 2009)

 .

PCT/CL2014/000004

CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER

C23C18/16 (2006.01)
D06M11/83 (2006.01)
A01N59/20 (2006.01)
A01N25/34 (2006.01)

Form PCT/ISA/210 (extra sheet) (July 2009)

A . CLASIFICACIÓN DEL OBJETO DE LA SOLICITUD
Ver Hoja Adicional

De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP.
B . SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BÚSQUEDA

Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)

C23C, D06M, A01N

Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores
comprendidos por la búsqueda

Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
búsqueda utilizados)
EPODOCWPI
C . DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Relevante para las
Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes reivindicaciones n°

X JP 2000118585 A (INABA MASANORI) 25/04/2000, 1-5

todo el documento.

X US 5458906 A (LIANG PAUL M S) 17/10/1995, todo 1-18

el documento.

A EP 0799928 A2 (MITSUBISHI PAPER MILLS LTD) 1-18

08/10/1997, todo el documento.

En la continuación del recuadro C se relacionan otros documentos IHI Los documentos de familias de patentes se indican en el

* Categorías especiales de documentos citados:
"A" documento que define el estado general de la técnica no
considerado como particularmente relevante.
"E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la
fecha de presentación internacional o en fecha posterior.
"L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación
de prioridad o que se cita para determinar la fecha de
publicación de otra cita o por una razón especial (como la
indicada).
"O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una
utilización, a una exposición o a cualquier otro medio.
"P" documento publicado antes de la fecha de presentación
internacional pero con posterioridad a la fecha de prioridad
reivindicada.
Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional.
14/05/2014
Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la
búsqueda internacional
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
Paseo de la Castellana, 75 - 28071 Madrid (España)
N° de fax: 9 1 349 53 04
Formulario PCT/ISA/210 (segunda hoja) (Julio 2009)
documento ulterior publicado con posterioridad a la fecha de
presentación internacional o de prioridad que no pertenece al
estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir
la comprensión del principio o teoría que constituye la base
de la invención.
documento particularmente relevante; la invención
reivindicada no puede considerarse nueva o que implique
una actividad inventiva por referencia al documento
aisladamente considerado.
documento particularmente relevante; la invención
reivindicada no puede considerarse que implique una
actividad inventiva cuando el documento se asocia a otro u
otros documentos de la misma naturaleza, cuya combinación
resulta evidente para un experto en la materia
documento que forma parte de la misma familia de patentes.
Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional.
21 de mayo de 2014 (21/05/2014)
Funcionario autorizado
M . Hernández Cuéllar
N° de teléfono 9 1 3498409
 Informaciones relativas a los miembros de familias de patentes

Documento de patente citado Fecha de Miembro(s) de la Fecha de

en el informe de búsqueda Publicación familia de patentes Publicación

US5458906 A 17.10.1995 NINGUNO

JP20001 18585 A 25.04.2000 NINGUNO

EP0799928 A2 08.10.1997 DE69731909T T2 15.12.2005

US5888526 A 30.03.1999
JPH09328402 A 22.12.1997
JP3693449B B2 07.09.2005

PCT/ISA/210 (Anexo - familias de patentes) (Julio 2009)

 CLASIFICACIONES DE INVENCIÓN
C23C18/16 (2006.01)
D06M11/83 (2006.01)
A01N59/20 (2006.01)
A01N25/34 (2006.01)

Formulario PCT/ISA/210 (hoja adicional) (Julio 2009)