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Equilibrio sólido-líquido en sistemas de dos componentes.

Miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida: sean C y B dos sustancias miscibles en
todas las proporciones en la fase líquida y completamente inmiscibles en la fase sólida.
Donde TB * y TC * son los puntos (temperaturas) de congelación de B puro y C puro. E es el punto
eutéctico que es el punto de temperatura más baja a la cual puede fundir una mezcla de B y C con
una composición fija. El gráfico representa un diagrama de fases de sistemas eutécticos simples
(Pb-Sb, benceno-naftaleno, Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)
Por lo tanto la ecuación para la curva DE es:
R ln xB ≈ ΔfusHm,B [ (1/TB * ) – (1/T)]
Donde para la curva AE se emplea la misma ecuación solo que introduciendo los siguientes
cambios: R ln xC ≈ ΔfusHm,C [ (1/TC * ) – (1/T)]
Así la regla de la palanca para el segmento GHI quedaría: nC s HI = (nB l + nC l ) HG
Donde nC s es el número de moles de C sólido en el equilibrio con una disolución de nB l moles de
B nC l moles de C. En el punto f, la regla de la palanca nC s = 0. A medida que T desciende a lo largo
de FHK la distancia horizontal a la línea AFGE aumentam indicando un aumento de nC s.
Si T disminuye se alcanza el punto K que es de alguna manera la temperatura eutéctica. En este
punto la disolución tiene una concentración xB ’’’ (punto E) y tanto el sólido C y el sólido B se
congelan. Esto es porque la disolución de composición eutéctica se enfría.

Disoluciones sólidas
Ciertos pares de sustancias forman disoluciones sólidas. En una disolución sólida de B y C no
existen cristales individuales de B o de C. Por el contrario, las moléculas, átomos o iones se
mezclan unos con otros a nivel molecular, y la composición de la disolución se puede modificar de
forma continua a lo largo de un cierto intervalo.
Ejemplos: Acero, Cu-Ni, Na2CO3-K2CO3 y p-diclorobenceno-p-dibromobenceno.

El ZnO suele tener una relación molar Zn/O ligeramente mayor que 1. La explicación es que es una
disolución sólida intersticial de Zn en ZnO. Por lo tanto, no viola la Ley de proporciones definidas.

Miscibilidad en fase líquida y en fase sólida: ejemplo el diagrama de fases sólido-líquido del
sistema Cu-Ni a 1 atmósfera. Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-NaNO3 y d-carvoxima-l-carvoxima son
ejemplo de sustancias completamente miscibles en fase sólida.
Miscibilidad en fase líquida y miscibilidad parcial en fase sólida

Diagrama Eutéctico
Solubilidad total en estado líquido y nula en sólido Eutéctico: punto invariante (F= 0) en el que un
líquido (L) se transforma en otros dos sólidos diferentes (α y β). Reacción eutéctica  L → α + β
Diagrama con punto de equilibrio Peritéctico
Punto invariante (F = 0) en el que un líquido (L) y una fase sólida (ε) se transforman en otra sólida
distinta (η). Reacción peritéctica: L + ε → η

Diagramas con punto de equilibrio PERITECTOIDE Peritectoide: punto invariante (F = 0) en el que


dos sólidos (α y β) se transforman en otro sólido diferente (γ). Reacción peritectoide α + β → γ
Diagramas de equilibrio con EUTECTOIDE
Eutectoide: punto invariante (F= 0) en el que un sólido (γ) se transforma en otros dos sólidos
diferentes (α y β). Reacción eutectoide γ → α + β
FORMACIÓN DE COMPUESTOS: Formación de compuestos con fusión incongruente, miscibilidad
en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida. El punto P se denomina PUNTO PERITÉCTICO,
Cuando se forman compuestos, existe la posibilidad de que aparezca más de un punto peritéctico.

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