Вы находитесь на странице: 1из 3

2013 ВЕСТНИК НОВГОРОДСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА №73 Т.

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

УДК 544.3

МОДЕЛИРОВАНИЕ ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ БИНАРНОЙ СИСТЕМЫ Ir-Re


ПЕРИТЕКТИЧЕСКОГО ТИПА НА ОСНОВЕ ОБОБЩЕННОЙ РЕШЕТОЧНОЙ МОДЕЛИ

Д.О.Бараблин

MODELING OF PHASE DIAGRAMS OF BINARY SYSTEM Ir-Re OF PERITECTIC TYPE


ON THE BASIS OF GENERALIZED LATTICE MODEL

D.О.Barablin
Институт электронных и информационных систем НовГУ, dmitry.barablin@novsu.ru
В рамках обобщенной решеточной модели получена замкнутая система, описывающая моно- и нонвариантные
равновесия в бинарных перитектических растворах. На основе полученных уравнений выполнен расчет диаграммы состояния
бинарной системы Ir-Re, проведено сравнение с экспериментальными данными на качественном уровне.
Ключевые слова: фазовые диаграммы, химическая термодинамика, бинарные растворы, химическое равновесие,
перитектические системы

In the framework of the generalized lattice model a closed system describing the mono- and nonvariant equilibrium of binary
peritectic solutions was obtained. Based on these equations the phase diagram of the binary system of Ir-Re was calculated, a
comparison with experimental data was given on the qualitative level.
Keywords: phase diagrams, chemical thermodynamics, binary solutions, chemical equilibrium, peritectic systems

2
Введение 1 x 
1  10  RT ln x  W  ,
Одной из важнейших задач химической термо-  x  (1  x) 
(1)
2
динамики является исследование двух, трех- и мно- x
гофазных равновесий в растворах и построение соот-  2   20  RT ln(1  x)  W   ,
 x  (1  x) 
ветствующих диаграмм состояния (см., напр., [1,2]). где μi0 — стандартное значение химического потен-
Этому направлению посвящено большое количество
циала; R — универсальная газовая постоянная;
работ (см., напр., [3-7]). Среди различных типов диа-
грамм состояния бинарных растворов особые слож- Ti  ti  273,15 — температуры плавления чистых ком-
ности вызывает расчет равновесий в перитектических понентов, приведенные к абсолютной шкале; x —
системах [7]. В настоящее время нет последователь- мольная доля первого компонента; W — аналог энер-
ных микроскопических теорий, описывающих приро- гии смешения в ОРМ; λ  ω2/ω1 — соотношение
ду перитектических равновесий. Более того, число «собственных» атомных объемов компонентов.
рассчитанных диаграмм состояния перитектического Перейдем к анализу возможных химических
типа сравнительно невелико в силу сложности описа- равновесий в бинарной системе, диаграмма состояния
ния таких фазовых равновесий [7]. Целью данной которой изображена на рис.1.
работы является моделирование перитектической
диаграммы бинарного раствора Ir-Re на основе
обобщенной решеточной модели (ОРМ).
Следует отметить, что выбор ОРМ обусловлен
тем, что данная модель учитывает как различия «соб-
ственных» атомных размеров компонентов (т.е. ко-
роткодействующих частей межатомных потенциа-
лов), так и дальнодействующие части межатомных
потенциалов в приближении среднего поля.
Термодинамика перитектических равновесий
в бинарных системах
Согласно основным положениям ОРМ [8-9],
химические потенциалы бинарного однородного рас-
твора (в расчете на 1 моль вещества) могут быть
представлены в виде (см., напр., [10]) Рис.1. Диаграмма состояния перитектического типа

5
2013 ВЕСТНИК НОВГОРОДСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА №73 Т.2

Пусть x, y и z — мольные доли первого ком- Как видно из рис.2, теоретические расчеты
понента в жидкой фазе, в твердом α-растворе и твер- удовлетворительно согласуются с эксперименталь-
дом β-растворе соответственно. Условимся также ными данными на качественном уровне. Следует
обозначать энергии смешения расплава и твердых α- подчеркнуть, что результаты теоретического модели-
и β-растворов буквами W, U и G. Тогда соотношения рования линий сольвуса полностью совпадают с экс-
(1) определяют концентрационные зависимости хи- периментальными данными [11], однако наблюдают-
мических потенциалов компонентов в жидкой фазе ся определенные расхождения с ними кривых ликви-
(расплаве). Введем аналогичные соотношения для дуса и солидуса. Это может быть объяснено, на наш
твердого α-раствора взгляд, тем, что экспериментальные данные диаграм-
1 y 2 мы состояния Ir-Re, приведенные в [11], являются
S
1  10  RT ln y  U  ,
результатом обобщения экспериментальных данных
 y  (1  y ) 
(2) нескольких работ [11-13].
2
y Подводя итоги данной работы, кратко сформу-
2  RT ln(1  y )  U 
  S20  ,
 y  (1  y)  лируем ее основные результаты. В рамках ОРМ дано
и твердого β-раствора термодинамическое описание бинарного раствора пе-
ритектического типа системы Ir-Re. Произведен расчет
1  z 2
S
1  10  RT ln z  G  , соответствующей диаграммы состояния. Представлено
 z  (1  z)  сравнение с экспериментальными данными на качест-
(3)
2
 z  венном уровне. Отметим, что результаты теоретиче-
2   S20
 RT ln(1 z)  G . ских расчетов также согласуются с немногочисленны-
 z  (1  z ) 
Рассмотрим нонвариантное трехфазное равно- ми имеющимися экспериментальными данными, взя-
весие, характеризуемое составами сосуществующих тыми из работ [11-13], что подтверждает корректность
фаз x0, y0 и z0 при температуре перитектики T0 . применения обобщенной решеточной модели для рас-
чета диаграмм состояния данного типа.
При этом должны выполняться условия химического
равновесия в трехфазной системе, т.е.
1L ( x0 ,T0 )  1 ( y0 , T0 )  1 (z0 , T0 ),
(4) 1. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М: Хи-
 2L ( x0 ,T0 )  2 ( y0 , T0 )  2 (z0 ,T0 ). мия, 1975. 584 с.
2. Peter A.R. Chemical Thermodynamics. Sausalito: University
Используя выражения для химических потен- Science Books. 2003. 548 p.
циалов (1)-(3) и условия химического равновесия (4), 3. Аносов В.Я., Погодин С. А. Основные начала физико-
нетрудно получить уравнения, описывающие моно- химического анализа. М.-Л.: Издательство АН СССР,
вариантные двухфазные равновесия в рассматривае- 1947. 456 с.
4. Saunders N., Miodownik A.P. CALPHAD (Calculation of
мой бинарной системе. Phase Diagrams). Oxford: Pergamon Press. 2005. 497 p.
Результаты моделирования диаграммы состояния 5. Voort G.V. Metallography and Microstructures. Ohio: ASM
International. 2004. Vol.9. 1184 p.
и сравнение с экспериментальными данными 6. Campbell F.C. Elements of Metallurgy and Engineering Al-
Воспользуемся уравнениями (1)-(4) для расчета loys. St. Louis, Missouri: ASM International. 2008. 672 p.
7. Peter J. Haines. Thermal methods of analysis: principles, ap-
параметров ОРМ диаграммы состояния бинарного рас- plications and problems. Blackie, Glasgow: Blackie Aca-
твора Ir-Re. Результаты расчетов параметров ОРМ: demic & Professional, 1995. 286 p.
q1 = ∆H1/RT1 = 1,182, q2 = ∆H2/RT2 = 1,150, λ = 0,827, 8. Захаров А.Ю., Терехов С.В. Обобщенная решеточная мо-
W/R = –203 K, U/R = 92 K, G/R = –81 K, где ∆H1 и ∆H2 дель фазовых равновесий в многокомпонентных систе-
— скрытые теплоты фазового перехода жидкость — мах // Математические задачи химической термодинами-
ки. Новосибирск: Наука, 1985. С.173-181.
твердая фаза для чистых компонент. На рис.2 приведен 9. Terekhov S.V. Critical behaviour of one-component system
результат моделирования диаграмм состояния с уче- in the self-cosistent generalized latticed model // Phys. Lett.
том найденных выше параметров ОРМ. A. 2007. Vol.366. P.332-334.
10. Захаров М.А. Термодинамика бинарных растворов эвтек-
тического типа с промежуточными фазами постоянного
состава // ФТТ. 2007. Т.49. Вып.12. С.2204-2208.
11. Okamoto H. The Ir-Re (Iridium-Rhenium) system // Journal
of Phase Equilibria. 1992. Vol.13. Issue 6. P.649-650.
12. Тылкина М.А., Цыганова И.А., Савицкий Е.М. Диаграм-
мы состояния сплавов рения с металлами платиновой
группы (родий, палладий, иридий) // ЖНХ. 1962. Т.7.
Вып.8. С.1917-1927.
13. Диаграммы состояния двойных металлических систем: В
3-х т. / Под ред. Н.П.Лякишева. М.: Машиностроение,
1996 — 2000.
Bibliography (Transliterated)
1. Karapet'yanc M.X. Ximicheskaya termodinamika. M: Xi-
miya, 1975. 584 s.
2. Peter A.R. Chemical Thermodynamics. Sausalito: University
Science Books. 2003. 548 p.
3. Anosov V.Ya., Pogodin S. A. Osnovnye nachala fiziko-
Рис.2. Результаты моделирования диаграммы состояния ximicheskogo analiza. M.-L.: Izdatel'stvo AN SSSR, 1947.
системы Ir-Re (1 — теория, 2 — экспериментальные данные) 456 s.

6
2013 ВЕСТНИК НОВГОРОДСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА №73 Т.2

4. Saunders N., Miodownik A.P. CALPHAD (Calculation of 9. Terekhov S.V. Critical behaviour of one-component system
Phase Diagrams). Oxford: Pergamon Press. 2005. 497 p. in the self-cosistent generalized latticed model // Phys. Lett.
5. Voort G.V. Metallography and Microstructures. Ohio: ASM A. 2007. Vol.366. P.332-334.
International. 2004. Vol.9. 1184 p. 10. Zaxarov M.A. Termodinamika binarnyx rastvorov e'vtek-
6. Campbell F.C. Elements of Metallurgy and Engineering Al- ticheskogo tipa s promezhutochnymi fazami postoyannogo
loys. St. Louis, Missouri: ASM International. 2008. 672 p. sostava // FTT. 2007. T.49. Vyp.12. S.2204-2208.
7. Peter J. Haines. Thermal methods of analysis: principles, ap- 11. Okamoto H. The Ir-Re (Iridium-Rhenium) system // Journal
of Phase Equilibria. 1992. Vol.13. Issue 6. P.649-650.
plications and problems. Blackie, Glasgow: Blackie Aca-
12. Tylkina M.A., Cyganova I.A., Savickij E.M. Diagrammy
demic & Professional, 1995. 286 p. sostoyaniya splavov reniya s metallami platinovoj gruppy
8. Zaxarov A.Yu., Terexov S.V. Obobshhennaya reshetochnaya (rodij, palladij, iridij) // ZhNX. 1962. T.7. Vyp.8. S.1917-
model' fazovyx ravnovesij v mnogokomponentnyx sistemax 1927.
// Matematicheskie zadachi ximicheskoj termodinamiki. 13. Diagrammy sostoyaniya dvojnyx metallicheskix sistem: V 3-x t. /
Novosibirsk: Nauka, 1985. S.173-181. Pod red. N.P.Lyakisheva. M.: Mashinostroenie, 1996 — 2000.

Оценить