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Cahiers de notes documentaires - Hygiène et sécurité du travail - N° 186, 1er trimestre 2002
Les peroxydes
→ J. Lemarquand, J. Triolet,
Département Risques chimiques
et biologiques, INRS, Paris
et leur utilisation
ENCADRÉ 1
L’EAU OXYGÉNÉE
=
Peroxyde de di-(2, 4-dichloro-
le peroxyde de dibenzoyle est utilisé R–C–O–O–C–R benzoyle)…
dans l’industrie pharmaceutique comme
agent thérapeutique contre l’acné, et dans Hydroperoxydes Hydroperoxyde de t-butyle,
l’industrie alimentaire comme agent de Hydroperoxyde d’α-cumyle,
R–OOH Hydroperoxyde de 1-phényl-éthyle…
blanchiment pour la farine, les huiles, les
cires, le lait destiné à la fabrication de fro- Peroxyacides Acide peroxyacétique,
mages ; O Acide p-nitro-peroxybenzoïque…
=
R–C–OOH
le peroxyde de lauroyle est utilisé dans
Peroxyesters Peroxyacétate de t-butyle,
l’industrie alimentaire aux mêmes fins ; O Peroxypivalate de t-butyle,
=
Peroxybenzoate de t-butyle…
le peroxyde d’hydrogène est employé R–C–O–O–R'
comme antiseptique, comme comburant
dans les systèmes propulseurs d’avions et Peroxycétals R–O–O R2 1,1-Di-(t-butylperoxy)-3,3,5-
triméthylcyclohexane,
de fusées, comme agent de traitement des C 1,1-Di-(t-butylperoxy) cyclohexane,
eaux résiduaires domestiques et indus- R–O–O R1 2,2-Di-(cumylperoxy) propane…
trielles, et comme agent de traitement des
effluents gazeux. Il constitue un agent de Peroxydicarbonates Peroxydicarbonate de diisopropyle,
O O Peroxydicarbonate de di-sec-butyle,
synthèse peroxydant ou oxydant dans la
=
Peroxydicarbonate de di-
préparation de persels minéraux, de per- RO–C–O–O–C–0R (2-butoxyéthyle)…
oxydes organiques comme le peroxyde de
dibenzoyle, de plastifiants (à partir d’huiles
insaturées ou d’esters gras), et d’oxydes Peroxydes de cétones Peroxyde de méthyléthylcétone,
R Peroxyde d’acétylacétone,
– –
EXEMPLES D’ACCIDENTS
Un chauffeur de camion livrait du peroxyde d’hydrogène chez un Dans la zone de stockage contiguë d’un atelier où s’effectuait le
client. Lors du dépotage à partir d’un conteneur placé sur le plateau du vernissage de lunettes se trouvait une armoire frigorifique contenant
camion, dans un autre conteneur appartenant au client, une réaction des bouteilles de produits chimiques. Un de ces récipients contenait un
exothermique s’est produite, provoquant une explosion avec projection peroxyde organique instable à température ambiante. Cette armoire
de produit et de vapeurs. En réalité, le conteneur du camion était rem- frigorifique est tombée en panne et la température s’est élevée, déclen-
pli d’hypochlorite de soude (pH ~ 11-12), encore appelé « eau de Javel », chant l’explosion du produit stocké puis l’incendie de l’atelier.
et le conteneur du client contenait un reste de peroxyde d’hydrogène
(pH ~ 3,5-4,5). La réaction acido-basique exothermique et surtout le Lors du balayage du sol d’un bâtiment, une certaine quantité de
dégagement d'oxygène dû à la décomposition de l'eau oxygénée en peroxyde de benzoyle ayant été renversée accidentellement s’est
mélange avec l'eau de Javel ont entraîné l’ébullition de la solution, la enflammée à cause des frictions générées par le balai. Le feu s’est
projection d’une partie du mélange et l’émanation de vapeurs agres- ensuite étendu à l’étage du dessus, qui constituait une zone de stoc-
sives qui ont incommodé l’opérateur. kage du même peroxyde.
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Cahiers de notes documentaires - Hygiène et sécurité du travail - N° 186, 1er trimestre 2002
lité d’un peroxyde, car il n’a de significa- D’autre part, dans ces conditions, les
3. Propriétés tion que lorsqu’il est inférieur à la tempé- peroxydes libèrent des vapeurs inflam-
physico-chimiques rature de début de décomposition du per- mables, et toute source d’ignition entraî-
oxyde concerné. nera l’explosion des mélanges vapeurs/air
ainsi créés.
La température pour laquelle la décom-
3.1. Propriétés physiques 3.2. Propriétés chimiques : position donne lieu à ces phénomènes
oxydation et réactions explosives d’auto-accélération et d’auto-combustion
3.1.1. État physique est différente suivant la nature du peroxy-
3.2.1. Sensibilité à la chaleur de, mais elle dépend également du volu-
Les peroxydes sont en général des com- me de peroxyde et du type d’emballage
posés solides ou liquides, dont les carac- Les peroxydes se décomposent relative- utilisés, c’est pourquoi il est nécessaire de
téristiques dangereuses dépendent de leur ment facilement sous l’action de la cha- consulter la FDS (fiche de données de
structure moléculaire. Pour pallier leur leur. La plupart des peroxydes organiques sécurité) et la fiche technique avant toute
grande instabilité, ils sont souvent com- commerciaux présentent une stabilité rai- utilisation de ce type de composé. En par-
mercialisés dilués. Ils sont soit vendus sonnable à la température ambiante (envi- ticulier, certains peroxydes sont stables à
sous forme de solutions aqueuses (c’est le ron 20 °C). Cependant, la moindre mon- la température ambiante à l’état solide
cas du peroxyde d’hydrogène), soit, tée en température peut rendre la décom- mais se décomposent rapidement à cette
notamment pour les peroxydes orga- position notable. Cette réaction de décom- température lorsqu’ils sont en solution. Il
niques, dilués ou dispersés dans un com- position étant très exothermique, si les faut alors conserver ces solutions sous
posé inerte, appelé flegmatisant. La fleg- calories ne sont pas évacuées assez rapi- température contrôlée, inférieure à 0 °C
matisation est pratiquée avec du phtalate dement, des phénomènes d’auto-accéléra- en général.
de diméthyle ou de dibutyle, du phospha- tion et d’auto-combustion peuvent se pro-
te de tritolyle, des huiles silicones, de duire, conduisant alors à une explosion. 3.2.2. Contamination
l’amidon, des sels inorganiques, ou de la La température la plus basse à laquelle se
craie... Ceci permet alors de les utiliser produit une réaction incontrôlée est appe- La stabilité d’un peroxyde est très dimi-
dans de meilleures conditions de sécurité. lée « température de décomposition auto- nuée lorsqu’il est contaminé par un autre
accélérée » (3) (fig. 1). produit chimique. De très faibles quantités
3.1.2. Solubilité de sels métalliques (rouille par exemple)
peuvent notamment catalyser et accélérer
La plupart des peroxydes organiques (3) Self Accelerating Decomposition Temperature la décomposition exothermique des per-
sont peu solubles dans l’eau, mais sont (SADT) en anglais. oxydes.
solubles dans un grand nombre de sol-
vants organiques usuels : éthers, cétones,
alcools, hydrocarbures chlorés et aroma-
tiques… La situation peut être différente
pour les peroxydes inorganiques : ainsi le
peroxyde d’hydrogène est miscible à l’eau,
soluble dans l’éther mais il est décomposé
par de nombreux solvants organiques.
Fig. 1. Stabilité thermique et température de décomposition
3.1.3. Inflammabilité auto-accélérée des peroxydes
- Thermal stability and temperature of auto-accelerated decomposition of peroxides
Les peroxydes sont des composés oxy-
dants et comburants, c’est-à-dire qu’ils Stabilité
Température
EXPLOSION
entraînent, par réaction avec un corps THERMIQUE thermique :
combustible, la combustion de ce dernier.
Les peroxydes organiques sont instables
car ils réunissent, en un même composé,
du carbone qui constitue un carburant, et
de l’oxygène, le comburant. Instable
Si le peroxyde d’hydrogène n’est pas Emballement
inflammable, tous les peroxydes orga-
niques doivent en revanche être considé- SADT
rés comme étant inflammables et, pour
certains, l’apport extérieur d’oxygène n’est Température critique Perte de qualité
même pas nécessaire pour maintenir la
combustion. Ils dégagent en outre des Températures
de stockage
Stable
vapeurs inflammables quand ils se décom-
posent. Il est donc important de noter que
le point d’éclair ne reflète généralement Temps
Temps d’induction
pas les propriétés dangereuses ou la stabi-
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Sous peine d’une décomposition violen- Peroxyde 7722-84-1 - 1 ppm FT n° 123 [12]
te pouvant conduire à une explosion, des d’hydrogène soit 1,5 mg/m3
précautions devront être prises pour éviter (France)
tout contact direct entre des peroxydes et Peroxyde 94-36-0 - 5 mg/m3 FT n° 33 [10]
des accélérateurs de polymérisation (à de dibenzoyle (France)
base d’arylamines comme la diméthylanili-
ne, ou de sels de fer, de nickel ou de Peroxyde 1338-23-4 0,2 ppm - FT n° 50 [11]
cobalt…). de méthyléthyl- soit 1,5 mg/m3
cétone (France)
Parallèlement, un matériau combustible
contaminé par un peroxyde organique Persulfate 7727-54-0 - 0,1 mg/m3
peut prendre feu rapidement et énergi- d’ammonium (USA) -
quement, le système comburant-combus-
Persulfate 7727-21-1 - 0,1 mg/m3
tible ainsi créé conduisant, avec un apport de potassium (USA) -
d’énergie minimum, à un incendie rapide
et difficile à combattre. Persulfate 7775-27-1 - 0,1 mg/m3
de sodium (USA) -
3.2.3. Sensibilité
aux actions mécaniques (*) Valeur limite d’exposition à court terme (VLE): C’est une valeur plafond, mesurée sur une durée maximale de 15
minutes, dont le respect permet d’éviter le risque d’effets toxiques immédiats ou à court terme.
Valeur limite de moyenne d’exposition (VME) : C’est une valeur mesurée ou estimée sur la durée d’un poste de travail
La décomposition violente d’un peroxy- de 8 heures, destinée à protéger les travailleurs des effets à long terme, et pouvant être dépassée sur de courts laps de
temps, sous réserve de ne pas dépasser la VLE quand elle existe.
de peut également survenir suite à un frot-
tement, à un choc, l’apport brutal d’éner-
gie conduisant à une élévation de tempé-
rature localisée du produit.
TABLEAU III
danger, des phrases de risque (phrases R)
LES PEROXYDES CLASSÉS POUR L’ENVIRONNEMENT et des conseils de prudence (phrases S)
– ENVIRONMENTAL CLASSIFICATION OF PEROXIDES appropriés. Les phrases R, correspondant
aux principaux dangers, et les phrases S,
Nom chimique Numéro CAS Classification indiquant les précautions à prendre pour
la manipulation, le stockage et l’élimina-
3,3-bis[(1,1-diméthylpropyl)- tion, sont attribuées selon des critères
peroxy]butyrate d’éthyle 67567-23-1 N, R 51-53 bien définis. Pour les symboles de danger,
il existe une hiérarchie : ainsi le symbole
Hydroperoxyde de
α,α-diméthylbenzyle 80-15-9 N, R 51-53
E (Explosif) rend facultatif le symbole O
(Comburant).
Hydroperoxyde de
1,2,3,4-tétrahydro-1-naphtyle 771-29-9 N, R 50-53 La plupart des peroxydes sont combu-
rants, ils sont donc le plus souvent éti-
Peroxyde de
bis(α,α-diméthylbenzyle) 80-43-3 N, R 51-53 quetés avec le symbole idoine (fig. 2a). Il
faut noter que certains peroxydes, comme
Peroxyde de le peroxyde de benzoyle, sont explosifs
tert-butyle et de α,α-diméthylbenzyle 3457-61-2 N, R 51-53 (fig. 2b) et étiquetés en tant que tels.
Monoperoxyoxalate de
O,O-tert-butyle et de O-docosyle 116753-76-5 N, R 50-53 L’étiquetage d’un peroxyde sera com-
plété par le symbole et les phrases de
Acide 6-(nonylamino)- risque correspondants à ses éventuels
6-oxoperoxyhexanoïque 104788-63-8 N, R 50 effets sur la santé (propriétés toxiques,
Peroxyde de corrosives, irritantes…) et, le cas échéant,
bis(4-méthylbenzoyle) 895-85-2 N, R 50-53 par un symbole caractérisant le danger
pour l’environnement (figs. 3 et 4).
Acide peracétique … % 79-21-0 N, R 50
Les peroxydes doivent être stockés d’unparatonnerre et de bouches d’aé- 6.3. La manipulation
loin de tout autre produit chimique, ration munies de grilles. des peroxydes
notamment de tout liquide inflammable,
produit combustible ou oxydable, acide La zone de stockage doit être équipée La température maximum raisonnable
ou base, accélérateur et agent réducteur. de moyens de lutte contre l’incendie pour la manipulation, le transport ou le
adaptés : prévoir une réserve de matériau stockage d’un peroxyde correspond à la
6.1.2. Gestion et disposition absorbant inerte à proximité du bâtiment, température inférieure de 10 °C à la tem-
des stocks ainsi que des extincteurs (les plus adaptés pérature de décomposition auto-accélé-
sont les extincteurs à poudre sèche), une rée.
Avant d’accepter un arrivage de per- bouche incendie… À l’intérieur d’un bâti-
oxydes dans le local de stockage, il est ment de stockage, on installera un dispo- Il est exclu d'effectuer des transferts
prudent de vérifier l’étiquetage des lots et sitif de lutte anti-incendie (type sprinkleur sous pression, sous peine d'un échauffe-
de s’assurer de l’absence de fuites ou de ou dispositif d’arrosage associé à un ment du peroxyde. Une pompe à piston
défauts aux récipients. Un rangement par détecteur de fumée et une alarme). Ce ou à diaphragme peut être utilisée pour
famille est souhaitable, étant donné que dispositif devra pouvoir être actionné pomper des peroxydes liquides ou des
les peroxydes ne sont pas toujours com- manuellement, et les eaux d’extinction suspensions de peroxydes solides.
patibles entre eux. seront évacuées vers une rétention dépor- Toutefois, il faut s’assurer encore de la
tée. compatibilité des matériaux et du bon
Il faut disposer les stocks de telle entretien de la pompe (nettoyage avec des
manière qu’une bonne ventilation existe Enfin, la zone de stockage devra être solvants inertes comme le phtalate de
entre les rangées d’emballage et entre les signalée par des panneaux comportant le diméthyle ou l’acétate d’éthyle).
murs et les emballages. L’inspection des symbole « Comburant », et munie d’af-
lots doit être aisée ; les étiquettes et les fiches d’interdiction de fumer. Il ne faut jamais utiliser une source de
consignes de sécurité doivent notamment chaleur extérieure pour amener un per-
être visibles en toutes circonstances. oxyde à température de l'atelier, ceci afin
6.2. L'emballage des peroxydes d’éviter la formation d’un point chaud.
Il convient de ne sortir de la zone de
stockage que la quantité minimale de per- Il faut, dans la mesure du possible Il arrive que des cristaux se forment
oxyde nécessaire à la manipulation, en res- conserver un peroxyde dans son emballa- dans une solution de peroxyde ou autour
pectant en plus la politique du « premier ge d’origine et, en cas de transvasement, du couvercle/bouchon de son récipient. Il
arrivé, premier sorti ». Tout transport doit s’assurer que le matériau du nouvel faut alors être très prudent lors de l’ouver-
être effectué avec attention, pour éviter tout emballage est compatible avec la nature ture de ce dernier, car ces cristaux prati-
choc ou toute friction qui pourrait entraîner du peroxyde. L’aluminium pur et le poly- quement purs sont extrêmement sensibles
une décomposition accélérée du peroxyde. éthylène sont des matériaux adaptés, aux actions mécaniques et peuvent explo-
alors que les métaux tels que le cuivre, le ser. Il faut éviter de gratter, d’ouvrir bruta-
Il est déconseillé de conserver plus de laiton, le plomb, le zinc, les métaux gal- lement le récipient et, bien entendu, de le
50 kg de peroxyde dans un même réci- vanisés, ou les aciers et les alliages d’alu- chauffer.
pient, à moins d’avoir consulté son four- minium pourraient s’avérer dangereux.
nisseur. L’acier ordinaire est également à éviter, Le matériel utilisé pour manipuler les
car la formation de rouille pourrait cataly- peroxydes doit être lui aussi en matériau
6.1.3. Conception de la zone ser la décomposition du peroxyde. Enfin, compatible : on utilisera donc des instru-
de stockage il faut penser à étiqueter le nouveau ments en acier inoxydable, en polyéthy-
conteneur. lène ou en polypropylène non pigmentés.
Jusqu’à 100 kg, un petit local isolé suf- Il est vivement conseillé de ne pas utiliser
fira, mais il faudra éviter de le localiser au Un orifice de ventilation correctement les mêmes instruments pour manipuler les
milieu d’un bâtiment ou près des sorties dimensionné doit exister sur les récipients peroxydes et d'autres produits chimiques,
de secours. d’emballage, afin d’éviter une surpression. notamment les accélérateurs de polyméri-
Un indicateur de température est égale- sation.
Au-delà de 100 kg, un ou plusieurs ment utile.
bâtiments spécifiques, éloignés des ate- Si une certaine quantité de peroxyde
liers, des autres zones de stockage et des Dans tous les cas, une fois que la est répandue malencontreusement en
axes de circulation, seront nécessaires. quantité de peroxyde nécessaire a été pré- dehors de l’emballage, il faut immédiate-
levée, il est conseillé de bien refermer ment s’atteler à la décontamination de la
Ces bâtiments devront être munis : l’emballage et de ne pas remettre du per- zone concernée.
d’un toit en matériaux légers et de oxyde inutilisé dans le récipient d’origine,
portes s’ouvrant vers l’extérieur et permet- sous peine de contaminer l’ensemble de Le contact avec des produits incompa-
tant l’évacuation d’une surpression, son contenu. tibles doit absolument être évité. Il faut
d’un plancher et de murs en matériaux notamment être prudent avant de mélan-
incombustibles, le plancher étant légère- Pour plus de sécurité, tout emballage ger un peroxyde avec des pigments, des
ment en pente afin de faciliter l’écoulement de peroxyde vide doit être évacué du lieu colorants ou des solvants. La compatibilité
des eaux de nettoyage ou d’extinction, de manipulation. Ces emballages peuvent des réactifs doit être vérifiée ; rappelons
de fenêtres situées à l’ombre et pour- être regroupés dans un endroit réservé à que le peroxyde de méthyléthylcétone et
vues de vitrages en plastique ignifugé ou cet usage. Ils seront ensuite traités comme le peroxyde de cyclohexanone peuvent
bien en verre armé, des déchets de peroxydes. exploser, une fois mélangés à de l'acétone.
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Après dilution dans des solvants com- avec l’ingénieur sécurité et le Comité d’hy-
patibles (des solvants à base d'esters, 7. Déversements giène, de sécurité et des conditions de tra-
comme l'acétate d'éthyle, des phtalates ou accidentels et traitement vail (CHSCT), devra alors effectuer une
téréphtalates de diméthyle, ainsi que des analyse des risques afin de choisir la
cétones, comme la cyclohexanone), les des déchets méthode d’élimination la mieux adaptée à
peroxydes organiques dilués peuvent la situation. Il sera nécessaire de prendre
aussi se révéler moins stables à cause en compte la quantité des déchets à trai-
d’impuretés, et l'emploi d'un solvant à 7.1. Récupération de résidus ter, leur réactivité, les moyens matériels et
point d'éclair bas augmentera le risque peroxydés le personnel compétent disponibles, les
d'incendie/explosion. obligations réglementaires… Il est égale-
Les petites quantités de peroxydes non ment important de rappeler la nécessité de
Lors d’une polymérisation, des activa- utilisées, les portions contaminées et les consulter les fiches de données de sécuri-
teurs peuvent être utilisés pour augmenter peroxydes renversés accidentellement doi- té et les fiches techniques des différents
la vitesse de réaction. Les peroxydes ini- vent être traités le plus rapidement pos- produits utilisés. Une fois la méthode de
tieront alors la polymérisation à une tem- sible, car ils sont dangereux. Pour cela, il traitement définie, une procédure tenant
pérature plus basse qu'à l'habitude. Le faut d’abord être capable de les récupérer compte des résultats de l’analyse des
contact direct entre le peroxyde et l'accé- sans risque. risques sera élaborée.
lérateur de polymérisation concentré doit Pour nettoyer une surface contaminée,
être absolument évité. Il convient d'ajouter on doit utiliser une matière inerte et 7.2.2. Élimination de faibles
d'abord l'un à la résine, d'homogénéiser, incombustible qui absorbera le peroxyde quantités de peroxydes
puis d'additionner le deuxième. D'une liquide : vermiculite, perlite, etc. Pour ce
façon générale, il faut ajouter le peroxyde qui est des peroxydes solides, ou en pâte, Si de très petites quantités de peroxydes
à un mélange réactionnel et non l'inverse, il faut d’abord les étendre avec de l’eau ou sont concernées et présentent un risque
afin de maintenir une concentration faible un solvant adapté (acétate d’éthyle par immédiat pour l’entourage, leur incinéra-
du peroxyde dans le mélange. exemple), puis les absorber. Les instru- tion pourra être effectuée rapidement,
ments, éventuellement utilisés pour récu- sans faire appel à une entreprise extérieu-
L’exposition à des peroxydes doit être pérer ces peroxydes, devront être en poly- re, ceci afin d’éviter un stockage et des
limitée prioritairement par la mise en éthylène ou polypropylène, afin de ne pas manipulations qui augmenteraient alors
œuvre de dispositifs de protection collec- créer d’étincelle. Ne pas utiliser de tissus les risques. Une telle opération ne doit être
tive. La protection contre les risques liés à ou matériaux combustibles. Il faut ensuite menée que par des opérateurs familiers
l’inhalation de peroxydes doit reposer sur nettoyer la zone contaminée à grande eau. des risques liés à l’utilisation des per-
l’utilisation de dispositifs d’encoffrement, Les résidus seront stockés dans des réci- oxydes, après consultation et accord du
de captage et de ventilation au plus pients incombustibles et non hermétique- CHSCT et de l’ingénieur sécurité, si l’en-
proche des points d’émission, de façon à ment fermés. treprise en dispose. Cette incinération
limiter la concentration de ces substances Les ustensiles contaminés par des per- devra être conduite sur une aire isolée des
dans l’air des locaux de travail et à res- oxydes doivent être nettoyés rapidement, autres bâtiments et en prenant d’extrêmes
pecter les valeurs limites d’exposition pro- avec un solvant adapté tel l’acétate d’éthy- précautions. Nonobstant les obligations
fessionnelle, lorsqu’elles existent. le et les vêtements souillés doivent être réglementaires, il est conseillé de prévenir
ôtés, immergés dans l’eau, et nettoyés les autorités locales lors de telles opéra-
Comme lors de toute manipulation de avant d’être réutilisés. tions.
produits chimiques dangereux (9), il faut, Des méthodes de traitement chimique
pour travailler avec des peroxydes, se peuvent également être mises en œuvre
munir d’équipements de protection indivi- 7.2. Traitement des déchets pour éliminer ces déchets de peroxydes.
duelle (EPI). Il est nécessaire de porter peroxydés Le choix d’une méthode parmi celles pro-
une blouse, des lunettes de sécurité et des posées dans la suite de ce document
gants de protection adaptés. Les gants en 7.2.1. Généralités devra être mûrement réfléchi : il faudra
néoprène seront généralement les plus impérativement s’assurer de son applicabi-
résistants, mais d’autres en caoutchouc Pour éliminer en toute sécurité des lité et de sa faisabilité dans le cas particu-
naturel, en nitrile ou en butyle pourront déchets peroxydés, la méthode la plus lier considéré en tenant compte de la
convenir selon le type de peroxyde. La simple et la plus sûre est de faire appel à quantité des déchets à traiter, de leur réac-
fiche de données de sécurité devrait per- une société spécialisée dans le traitement tivité, des moyens matériels, du personnel
mettre de choisir les EPI adéquats. des déchets chimiques. Cette société se compétent disponible, des obligations
chargera de récupérer ces résidus et de les réglementaires…
détruire (en général par incinération), tout Un certain nombre de méthodes de des-
en veillant au respect de la réglementation truction chimique sont citées dans la litté-
en vigueur. rature (10). Parmi celles-ci :
Les emballages vides doivent également
être traités en suivant la réglementation. Ils L’eau oxygénée peut être réduite soit
(9) Voir aussi le document INRS : seront assimilés à des déchets présentant par du sulfate de fer [II] en milieu sulfu-
ND 2092 - Manipulations dans les laboratoires de chi- les mêmes risques que les peroxydes rique, soit par le bisulfite de sodium (50 %
mie – Risques et prévention [9].
qu’ils contenaient. d’excès). Seules les solutions d’eau oxygé-
(10) Le lecteur pourra se référer utilement à l’ouvrage
« La sécurité en laboratoire de chimie et de biochimie »
Dans certains cas, le traitement des née de concentration inférieure à 3 % peu-
par Picot et Grenouillet [14], qui décrit plus en détail déchets en interne peut être envisagé. Le vent directement rejoindre les eaux usées
certaines de ces méthodes.
responsable de l’unité, en collaboration pour y être traitées comme à l’ordinaire.
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Cahiers de notes documentaires - Hygiène et sécurité du travail - N° 186, 1er trimestre 2002
En général, les dérivés de l’eau oxygé- ment des eaux usées, après avoir été lais- ser des extincteurs à neige carbonique ou
née tels que les hydroperoxydes et les per- sés en contact une nuit avec une solution à poudre sèche pour en venir à bout.
oxydes organiques peuvent être détruits en froide de soude méthanolique à 20 % en Une fois le feu éteint, il faut de toute
milieu alcalin. Ainsi, certains hydrope- excès. façon asperger la zone avec de l’eau, afin
roxydes sont convertis en milieu alcalin d’éviter un ré-allumage.
fort à chaud en alcools et parfois en déri- D’une manière générale, les peroxydes
vés carbonylés. Les peranhydrides peu de type R-O-O-R pourront être détruits par Si un feu se déclare à proximité d’une
solubles dans l’eau, comme le peroxyde des réducteurs puissants souvent à chaud : zone de stockage de peroxydes, il faut éva-
de benzoyle, nécessitent plutôt un traite- chlorure d’étain [II], zinc en milieu acide, cuer au plus vite l’entrepôt et disposer les
ment par une solution d’iodure alcalin en LiAlH4, iodures alcalins en milieu acide… conteneurs de peroxydes dans un lieu sûr.
milieu acide. On devra alors vérifier l’absence de per- Si cela n’est pas possible, l’entrepôt doit
oxyde en fin de réaction avec un test de être arrosé afin d’éviter un réchauffement
Les hydroperoxydes pourront aussi caractérisation du type test à l’iodure de des stocks, et une propagation du feu.
rejoindre la station de traitement des eaux potassium en milieu acide (11).
usées, après dilution dans un large excès Le personnel d’intervention en cas d’in-
de soude à 10 % et après contact durant Cas particulier du peroxyde de benzoy- cendie doit connaître les procédures à
une nuit avec une solution de sulfite de le : il doit être traité par une solution d’io- suivre et être muni de vêtements de pro-
sodium. dure de potassium (10 % d’excès) dans de tection et d’appareils respiratoires isolants
l’acide acétique glacial. (ARI).
Les peracides, après dilution avec 20
parties d’eau, peuvent être neutralisés par Les autorités doivent être informées des
de la soude à 10 %, puis envoyés au trai- risques présentés par la présence et l’utili-
tement des eaux usées.
8. Lutte contre l’incendie sation de peroxydes.
BIBL I OGRAPHI E
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données de sécurité. Un document riche d'informations, dangereux. Paris, INRS, ED 753, 1993, 32 p. n° CCOHS P89-9E, 16 p.
essentiel pour la prévention du risque chimique. Cahiers
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Cahiers de notes documentaires - Hygiène et Sécurité
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Tiré à part de Cahiers de notes documentaires - Hygiène et sécurité du travail, 1er trimestre 2002, n° 186 - ND 2162 - 1200 ex.
N° CPPAP 804/AD/PC/DC du 14-03-85. Directeur de la publication : J.-L. MARIÉ. ISSN 0007-9952 - ISBN 2-7389-1059-9
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