16/05/2019

TERMODINAMICA MOLECULAR - 2015739 – 1

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

PROFESOR: JAIME AGUILAR ARIAS

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 1

EXPANSIÓN DE REDLICH-KISTER
Gˆ E
= x1 x2  A + B ( x1 − x2 ) + C ( x1 − x2 ) + D ( x1 − x2 ) + L
2 3

RT  

Parámetros adimensionales

Tomado de Iván García.

Parámetros dimensionales

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 2

1
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EXPANSIÓN DE REDLICH-KISTER
Gˆ E
= x1 x2  A + B ( x1 − x2 ) + C ( x1 − x2 ) + D ( x1 − x2 ) + L
2 3

RT  

Parámetros adimensionales

ECUACIÓN DE MARGULES 1
PARÁMETRO
Gˆ E
= Ax1 x2
RT
JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 3

ECUACIÓN DE MARGULES 1
PARÁMETRO
Gˆ E
= Ax1 x2
RT
E
G1 Gˆ E ∂ Gˆ E RT
= + (1 − x1 )
RT RT ∂xk

∂ Gˆ E RT ∂ ( Ax1 x2 )
=
∂xk ∂x1
∂ ( Ax1 x2 )
= Ax2 − Ax1
∂x1
JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 4

2
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ECUACIÓN DE MARGULES 1
PARÁMETRO
∂ ( Ax1 x2 )
= Ax2 − Ax1
∂x1
E
G1
= Ax1 x2 + (1 − x1 ) A( x2 − x1 )
RT
E
G1
= Ax1 x2 + Ax2 ( x2 − x1 )
RT

G1
E
ln γ 1∞ = A(1) 2
= Ax22 = ln γ 1 ln γ 2 = Ax12
RT ln γ 2∞ = A(1) 2
JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 5

ECUACIÓN DE MARGULES 1
PARÁMETRO
SISTEMA ACETONA (1) - METANOL (2)
a 55°C
0,8
ln γ 1∞ = A ln γ 2∞ = A
0,6

0,4
ln g1
0,2 ln g2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
-0,2
x1
JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 6

3
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EXPANSIÓN DE REDLICH-KISTER

ECUACIÓN DE MARGULES 2
PARÁMETROS

      


JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 7

ECUACIÓN DE MARGULES 2
PARÁMETROS

      

Iván García:

     3 
4 
   
3   4 
Henley-Seader: Smith Van-Ness:

   ̅  2 ̅
̅

   ̅  2 
̅
̅

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 8

4
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ECUACIÓN DE MARGULES 2
PARÁMETROS

      

Henley-Seader:

    ̅
 2 ̅

̅

   ̅  2 
̅
̅
Smith Van-Ness:

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 9

ECUACIÓN DE MARGULES 2
PARÁMETROS
A dilución infinita:
Iván García:
RT ln γ 1 = ( A + 3B ) x22 − 4 Bx23 RT ln γ 1∞ = A − B
RT ln γ 2 = ( A − 3B ) x12 + 4 Bx13 RT ln γ 2∞ = A + B

Smith Van-Ness, Henley-Seader:

ln γ 1 = x22 [ A12 + 2 x1 ( A21 − A12 ) ] ln γ 1∞ = A12

ln γ 2 = x12 [ A21 + 2 x2 ( A12 − A21 ) ] ln γ 1∞ = A21

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 10

5
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CÁLCULO DE LOS PARÁMETROS

USANDO GE


     



 /
 2   

 

SISTEMA METILETIL
CETONA (1) – TOLUENO (2)
A 50°C
Tomado de Simth-Van Ness

JAIME AGUILAR – UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA 11

EJERCICIO P (kPa)
15.79
x1
0
y1
0
17.51 0.093 0.179
Datos experimentales1 del 18.15 0.125 0.238
19.89 0.200 0.369
equilibrio líquido-vapor 24.95 0.362 0.618
para el sistema Coloroformo 34.80 0.556 0.838
(1) – Dioxano (2) a 50°C. 60.38 0.878 0.986
65.39 0.940 0.995
69.36 1 1
1. Obtener los parámetros de la Ecuación de Margules de 2
parámetros (en los dos formatos).
a) Usando los coeficientes a dilución infinita.
b) Usando la línea recta con GE/x1x2.
c) Minimizando los cuadrados de los errores.
2. Generar el diagrama P-x-y correspondiente. Mayo 23.
1 McGlashan, M., Rastogi, R. Trans. Faraday Soc., 54, 496. 1958.
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