UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE HONDURAS

TAREA #5

IQ-225 QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

ING. JAVIER MADRID

INTEGRANTES:
DANIELA NICOLE CARDENAS ALMENDARES
(20141003018)
SANDRA MARIELA CASTELLANOS URBINA
(20152000820)
ANA PAOLA SÁNCHEZ MADRID (20161033022)
SARA BEATRIZ FUNES VALLE (20162030559)
OLGA GISSELLE VALLECILLO GALLARDO (20171005783)

SECCIÓN 0700

18/03/2020

PRIMER PERIODO
CIUDAD UNIVERSITARIA
 GUIA REDOX
1. Defina qué es oxidación.
Es el proceso en que un átomo, ion o molécula pierde uno o más
electrones.

2. Defina qué es reducción.

Implica ganancia de uno o más electrones por parte de un átomo, ion o
molécula.

3. Defina qué es agente reductor.

Es una sustancia que pierde uno o más electrones y en este proceso se
oxida.

4. Defina qué es agente oxidante.

Gana uno o más electrones y con ello se reduce.

5. Usualmente la vitamina C se le promociona con un buen

antioxidante, entonces ¿es un agente reductor u oxidante? ¿Se
reduce o se oxida en el organismo?
Se le promociona como antioxidante para evitar la oxidación en uno,
por ende es un agente reductor, oxidándose en el organismo.

6. Defina peso equivalente en una reacción REDOX.

El peso equivalente es el peso de sustancia que proporciona, reacciona
con o es equivalente a un átomo, gramo o mol de electrones
transferidos en la reacción de que se trate.

7. ¿Qué es una semicelda o semicélulas?

Cada semireacción está caracterizada por un cierto potencial de
semicélula o de electrodo, que representa la tendencia del metal a
 oxidarse formando iones, o la tendencia de estos iones a reducirse
dado el metal.

8. Enumere los dos tipos de celdas electroquímicas.

La voltaica (galvánica) y la electrolítica.

9. ¿Cuál produce energía a parir de una reacción química? ¿Cual

requiere una reacción química para producir energía?
En las celdas voltaicas ocurre espontáneamente una reacción química
para producir energía eléctrica.
En las celdas electrolíticas se usa energía eléctrica para forzar a que ocurra
una reacción química no espontanea, es decir, ir en el sentido opuesto al
que iría en una celda voltaica.

10. ¿Cuál electrodo es el cátodo? ¿Cuál es el ánodo?

El electrodo en que ocurre la oxidación se le llama ánodo y en el que
ocurre la reducción se le llama cátodo.

11. ¿Para qué sirve el puente salino en una celda electrolítica?

Un puente salino permite la transferencia de cargas a través de la
soluciones pero evita que estas se mezclen.

12. ¿Cómo se redacta la estructura de una celda por

convencionalismo?
Si se restan los potenciales de igual modo que las semi reacciones para dar
una reacción neta, el resultado es el voltaje de la celda que se observara
en una celda voltaica. Si este voltaje de celda calculado es positivo la
reacción procede como está escrita; si es negativo, la reacción tendrá
lugar en el sentido opuesto. Este es el resultado de la convención de que,
para una reacción espontanea, la energía libre es negativa.
 13. ¿Cuál es el constituyente del puente salino?
Contiene una disolución conductora, como KCl, que une eléctricamente a
las dos semicelulas.

14. La IUPAC definió criterios de la teoría REDOX en una convención

¿Cual, donde y en qué año?
La convención de GIBAS de Estocolmo para potenciales de electrodo,
adoptada en la 17 Conferencia de la Unión Internacional de Química
Pura y Aplicada, en Estocolmo, en 1953.

15. Redacte los dos criterios que resumen lo alcanzado en esta

convención:
* La semi reacción se escribe como reducción.
*El potencial aumenta al incrementar la tendencia a la reducción (de la
forma oxidada de la semi reacción).

16. Para la implementación de este convenio, la IUPAC creo las

siguientes reglas:
1. Todos los potenciales de semicelulas se referirán al electrodo normal de
Hidrogeno al que se asigna arbitrariamente un potencial 0 a cualquier
temperatura; en este punto todos los criterios están de acuerdo.
2. las ecuaciones de la reacciones de semicelulas deben escribirse en la
forma general
Ox + ne ↔ Red
En que Ox y Red representan, respectivamente, las especies oxidada y
reducida del sistema que se considere.
3. El potencial de semicelula es positivo si la formula reducida del sistema
es el reductor as fuerte que el hidrogeno. Po ejemplo, la semicelula Cu 2+,
Cu corresponde E°=+o.337V; el Cu 2+ es un oxidante más fuerte que el ion
H+ y el potencial es positivo. Las semicelulas ion metálico – metal el signo
de potencial corresponde a la carga electrostática del metal y a la
polaridad de la semicelula respecto al electrodo normal de hidrogeno.
4. La fem de una célula está relacionada con su representación y con los
correspondientes potenciales de semicelula y teniendo en cuenta la
dirección de la reacción espontánea que tiene lugar en la célula, puede
obtenerse algunas conclusiones. Estas deducciones exigen también la
adopción de las reglas específicas:
a) La célula debe representarse mediante un diagrama.
b) La ecuación ion-electrón que tiene lugar en la semicelula de la derecha
debe escribirse en primer lugar, en la forma convenida, juntamente con su
potencial, E(todas las sustancias se encuentran en su estado patrón, ósea
tienen actividad unidad, el potencial es el potencial normal, E°
c) la ecuación ion electrón de la semicelula de la izquierda debe escribirse
en segundo lugar, también en la forma convenida y juntamente con sus
potenciales, E.
d) la segunda ecuación (semicelula de la izquierda) deberá restarse de la
primera (semicelula de la derecha) transponiendo las sustancias que en
ellas figuran a miembros opuestos de la ecuación para evitar algunos
negativos, en la ecuación final que representa la reacción total de la
célula. Esta ecuación total debe quedar ajustada en cuanto a los
electrones intercambiados.
e) el segundo valor E se restara del primero para obtener el voltaje de la
célula, E célula.
f) El signo (+ o -) de E célula es la polaridad del electrodo de la derecha en
el diagrama de la célula.
g) Si E célula es +, la reacción representada por la célula es espontanea en
la dirección de izquierda a derecha si la ecuación se escribe según la
norma (d); si E célula es negativo, la reacción es espontanea de derecha a
izquierda.

17. ¿Quién dedujo una ecuación que relaciona potencial eléctrico y

concentración?
Nernst
 18. ¿Es la ecuación de Nernst independiente de la temperatura?
Explique. Véase tabla Flaschka 293.
Es independiente de la temperatura, ya que al transformar los logaritmos
naturales de Briggs, e incluir los valores numéricos de las constantes,
siendo T igual a 298.1 K, se obtiene:
0.059 Ox
E=E0 +
n
[ ]
∗log ¿ ( a 25° C)

El valor del factor en la ecuación de Nernst, varia con la temperatura; peor

en la mayoría de los cálculos, en especial cuando se usan concentraciones
formales o molares en lugar de actividades el valor de 0.059 es
suficientemente preciso en el intervalo de temperatura de 20 a 30 °C, por
lo que podría decirse que la ecuación es independiente de la temperatura
porque se usara a 25 °C.

19. Más precisamente, en lugar de concentraciones molares, ¿Que

deberíamos considerar en la ecuación de Nernst?
Las actividades de las formas reducida y oxidada del sistema implicado en
la semirreaccion.

20. Por qué resulta impráctico calcula el potencial inicial en la

valoración de una sustancia reducida con un agente oxidante?
Porque el potencial representa un reductor infinitamente fuerte, que, por
ello, origina la reducción de algún componente de la disolución con
formación de un poco de agente oxidante. Y el valor de E no queda
definido de forma exacta.

21. ¿Cuándo es preciso utilizar indicadores redox?

Cuando se quiere obtener puntos finales más pronunciados.
 22. Análogamente a la definición de un indicador acido base, deduzca
la de un indicador redox.
Los indicadores redox son sustancias o compuestos orgánicos al igual que
los A-B pero distintamente presentan la propiedad de oxidarse o reducirse
modificando así su color.

23. ¿Quién desarrollo el primer indicador redox, en que año?

En 1923, Knop encontró que la difenilamina podrá aplicarse como
indicador reversible en la determinación volumétrica de Fe +2 con Cr2O7.

24. Explique la reacción completa de la difenilamina y su punto final.

Las reacciones que permiten esta aplicación de la difenilamina son una
oxidación irreversible a difenilbencidina incolora, seguida por una
oxidación reversible a difelbencidina violeta:

2 C6 H 5 ∙ NH ∙ C6 H 5 → C 6 H 5 ∙C 6 H 4 ∙C 6 H 4 ∙ NH ∙ C6 H 5 +2 H +¿+2 e ¿

Difenilamina Difenilbencidina

⇌ C 6 H 5 ∙ N :C6 H 4 :C6 H 4 : N ∙C 6 H 5+ 2 H +¿+2 e¿

Difenilbencidina violeta

25. Que son la ferroina y ferrina y que colores presentan? ¿En que se
les parece la dipirina ferrosa?
La ferroina es un complejo de coordinación polidentado intensamente
rojo Fe(C 12 H 8 N 2) ₃. Este complejo se oxida al correspondiente complejo
férrico ¨ferrina¨, de color azul pálido: Fe(C 12 H 8 N 2)3+++¿+e ¿
Se parecen a la dipirina ferrosa en que el viraje también es de un rojo
intenso azul pálido.
 26. ¿Cuáles indicadores no reversibles puede utilizar en valoraciones
redox?
El rojo de metilo y el anaranjado de metilo, que también son indicadores
ácido-base, son rojos en disolución ácida y se decoloran de forma
irreversible con oxidantes fuertes. El azul negro de naftol, utilizado en la
valoración de arsenito con bromato, vira de verde o rosado a incoloro con
el primer exceso de bromato.

27. ¿En las valoraciones, sin participación de oxígeno o uno de los

disolventes o productos de disociación, cual es la ecuación general
para el potencial en equilibrio?
0.059 [¿ 1]
Ox1 + n1e ↔ Red1 E1 = E°1 – n 1 log [Ox 1]
0.059 [¿ 2]
Ox2 + n2e ↔ Red E2 = E°2 – n2 log [Ox 2]

Sean a y b los coeficientes por los que deben multiplicarse las ecuaciones
para an1=bn2= número de electrones intercambiados.
aOx1 + bRed2 ↔ aRed1 + bOx2

28. Deduzca a partir de unos dos o más ejemplos la ecuación general

para relacionar el Keq y las concentraciones de las formas reducidas
y oxidadas de reactantes y productos de la reacción involucrada.
 En el término se multiplica an1/bn2(=1)
0.059 [¿ 1 ]
Ox1 + n1e ↔ Red1 E1 = E°1 – n 1 log
[ Ox 1 ]
0.059 [¿ 1 ] 0.059 [¿ 1]a
E1= E°1 – bn 2 alog [ Ox 1 ] =¿E°1 –
bn 2 log [Ox 1]a

- El último término de la ecuación se multiplica por b/b:

0.059 [¿ 2 ] 0.059 [¿ 2]b
E2= E°2 – bn 2 blog [ Ox 2 ] =¿E°2 –
bn 2 log [Ox 2]b

 En el equilibrio estequeométrico E1=E2, de donde,

0.059 [¿ 1]a 0.059 [¿ 2]b
E°1 – bn 2 log [Ox 1]a = E°2 – bn 2 log [Ox 2]b
 0.059 [¿ 1]a [Ox 2]b
E°1 – E°2= bn 2 log a b
[ Ox 1 ] [ ¿ 2 ]

[¿ 1]a [Ox 2]b [¿ 1] a+b [¿ 2] a+b

Keq = a b ¿ = [Ox 2]
[ Ox 1 ] [ ¿ 2 ] [Ox 1]

29. Describa las exigencias de potencial para obtener una reacción

redox completa
La extensión de una reacción depende de la diferencia entre los
potenciales de las semirreacciones de los sistemas implicados y también
del número de electrones que se transfieren: log K eq es proporcional a la
diferencia entre los potenciales de las semirreacciones y al número de
electrones intercambiados.
La diferencia de potencial necesaria para que la reacción
aOx1 + bRed2 ↔ aRed1 + bOx2
sea cuantitativa se puede calcular mediante
0.059 bn 2(E ° 1 – E ° 2)
E°1 – E°2= bn 2 logKeq y logKeq= 0.059

Con ayuda de
[¿ 1] [¿ 2]
[Ox 1]
= [Ox 2]
= a +b√ Keq

[¿ 1]a [Ox 2]b [¿ 1] a+b [¿ 2] a+b

Keq = a b = [Ox 1]
= [Ox 2]
[ Ox 1 ] [ ¿ 2 ]

30. Deduzca una ecuación del potencial de equilibrio cuando hay

participación de oxigeno o uno de los disolventes o productos de
disociación
Esta ecuación es deducida del procedimiento experimental en el que se
titula exactamente 50 ml de solución 0.10 M de Fe2+ con una solución
0.02M de MnO4- en condiciones bajo las cuales la solución es ácida y cómo
interactúan el disolvente y sus productos de disociación.
0.059
E pto eq= +1.51+ n log
[Ox]¿ ¿ ¿

Siendo n la relación estequeométrica entre los reactivos y x el coeficiente

estequeométrico de la cantidad de H+ en la ecuación.

31. Describa una ecuación derivada en el cálculo del E de una reacción

de precipitación y de formación de complejos.
Precipitación
AgCl + e ↔ Ag+ + Cl-
E=0.2222 - 0.59 log [Cl-]
Complejos
Cu(NH3)4 + 2e ↔ Cu + 4NH3
0.059
E = E° - 2
log ¿ 1¿ ¿ = 0.337 – 0.355 = -0.018v

32. Desarrolle y deduzca una ecuación para calcular el Kps de una

reacción de formación de precipitados a partir de los potenciales de
semirreaccion.
Deduciendo la fórmula a partir de la descomposición de Hg2Br
Hg2Br + 2e ↔ 2Hg + 2Br2+ E°=+0.14
Hg2+ 2e ↔2Hg E°=+0.79

2e + Hg2Br + 2Hg ↔ Hg22+ + 2Br- + 2Hg + 2e

Hg2Br ↔ Hg22+ + 2Br- Reacción global
0.059 0.059 1
E = +0.79 + 2 log [Hg2+] = + 0.14 + 2 log ¿¿¿
0.059 0.059
(0.79 – 0.14 = - 2
log [Hg2+] + 2 log ¿ 1¿ ¿ ) -1
 0.059 2+ 0.059 1
0.14 – 0.79 = 2
log [Hg ] – 2
log ¿¿¿
0.059
0.14 – 0.79 = 2
log ¿ ¿

0.059
0.14 – 0.79 = 2
log [Hg2+][Br-]2

0.059
ΔE°= n
log [x]s[y]m

Siendo:
n: la cantidad de electrones que interactúan en la reacción
s: el coeficiente estequeometrico del protón en la reacción
m: el coeficiente estequeometrico del neutrón en la reacción

33. Enumere las condiciones en las que se puede formar un complejo

favorece la cuantificación redox.
o Si el producto de una reacción de titulación forma un complejo más
fuerte que el de su correspondiente reactante, la posición del
equilibrio se desplazará hacia los productos y la reacción será más
completa.
o La adición de un formador de complejos puede lograr que la
inflexión en el punto de equivalencia sea más definida, o que la
curva se desplace para que pase por el intervalo de transición de un
indicador apropiado.

34. Deduzca ecuación que describa lo del #33

Ejemplo
FeCl4 + e ↔ Fe2 + 4Cl-
Se supone que [HCl] constante en 1M
E= 0.70 – 0.059 log ¿ ¿

35.¿Qué nombres recibe el electrodo al que se le ha asignado

arbitrariamente valor 0.00V de potencial?
Este se le conoce como potencial del electrodo normal de hidrógeno
(NHE, normal hydrogen electrode) o electrodo estándar de hidrógeno.
Se define el potencial de esta semirreacción como cero (en condiciones
estándar).

36.¿De qué está constituido el NHE?

Consiste en un electrodo de platino platinizado (recubierto de una fina
capa de “negro de platino” mediante un electro depósito de platino sobre
el electrodo), confinado en un tubo de vidrio sobre el cual se burbujea gas
hidrógeno.

37.¿Porque es poco práctico utilizar el SHE?

1. El potencial de la célula del SHE depende de la temperatura, de la
actividad de H en la disolución y de la presión del hidrógeno gaseoso sobre
la superficie del electrodo. Por ello estas condiciones o parámetros debe
especificarse estrictamente.
2. Es un electrodo difícil en sus aplicaciones prácticas, se manejar un gas
peligroso como ser el hidrógeno.
3. Los electrodos basados en esa metodología se denominan Electrodos de
Gases, que son denominados por el gas utilizado.

38. Enumere dos electrodos secundarios utilizados.

Electrodo de Calomel: consiste en un depósito de mercurio cubierto de
una capa delgada de Calomel, (Hg4Cl3)
Electrodo de cloruro plata-plata: consiste en un alambre de plata,
recubierto de cloruro de plata en una solución de cloruros.

39. ¿Cuáles son los potenciales estándares del ECS y del Ag/AgNO3?
ECS: Tiene un potencial de +0.241V a 25°C
Ag/AgNO3: Tiene un potencial de +0.222V a 25°C.
 40. ¿Cuál es la ecuación de Nernst para un electrodo de PH (H+)?
E= E+ 0.059Log10[H’]
E° Potencial en Volts
[H’] ion H+ en PH

41. ¿Qué relación existe entre el potencial eléctrico medido en mV y el

cambio de PH?
Un aumento de 10veces en la concentración de iones Hidrógeno causa un
cambio de 59mV en la diferencia de la potencia.