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VI. Valoraciones
IV. VALORACIONES
Generalidades
Introducción a los métodos volumétricos
Reacciones que se utilizan en las titulaciones
Requisitos para las reacciones utilizadas en análisis volumétrico
Ventajas del Método Volumétrico sobre el Método Gravimétrico
Términos empleados el Análisis Volumétrico
Importancia y Diferencia entre un Reactivo Primario y un Reactivo
Secundario
Clasificación de Reactivos en Análisis Volumétrica.
Clasificación de las Valoraciones en Medio Homogéneo
Condiciones de Validez de una Valoración
Análisis
químico
Cualitativo: Cuantitativo:
Elementos, iones o El analito se
compuestos se cuantifica
identifican o determina
en una muestra expresando
la fracción de
muestra
que lo contiene.
Métodos y Clasificación
Métodos
Métodos
químicos por
instrumentales
vía húmeda
Análisis
Gravimetría Electroquímicos Separación Ópticos
volumétrico
Emisión o
Precipitación Titulación Electrolisis Cromatografía
Absorción
VOLUMETRÍA:
Método de análisis que consiste en la medida precisa del
volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente conocida que reacciona
estequiometricamente con el analito contenido en la
muestra disuelta. Los cálculos son siempre
estequiométricos.
Definiciones importantes
soporte bureta
matraz Erlenmeyer
agitador magnético
GRADUADO AFORADO
pipeta pipeta
graduada Aforada o
MATERIAL DISEÑADO volumetrica
PARA DESCARGAR
probeta
(Líquidos) bureta
graduada
matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEÑADO matraz
PARA CONTENER Aforado= balon
vaso de Volumétrico.
precipitados
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO
MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
Condiciones de la reacción volumétrica
R + X RX
Implica que:
Indicadores
El punto final de una valoración se detecta mediante el
cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla
reaccionante o de alguna sustancia que se añade a
dicha mezcla
Métodos visuales
Métodos eléctricos
Métodos visuales
El reactivo es autoindicador. El permanganato de potasio se
reduce a ion manganeso (II) incoloro cuando se utiliza como reactivo
volumétrico en medio acido. Cuando se completa la reacción
redox, la primera gota o fracción de gota de la disolución que se
añade comunica a la disolución un color rosado.
Indicador acido-base. Los indicadores ácido-base son ácidos o
bases débiles, cuyos aniones o cationes, respectivamente, tienen
color diferente que las formas sin disociar. Deben escogerse en cada
caso de forman que indiquen los cambios de pH en las cercanías del
punto final de la reacción de neutralización principal.
Indicadores redox. Son sustancias intensamente coloreadas
capaces de sufrir oxidación reducción a potenciales caracteristicos y
deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos
a los valores de la fem del sistema principal, que reacciona en el
punto estequiométrico de forma que un débil exceso de reactivo
reaccione con el indicador.
Formación de productos solubles de color diferente. En el método
de Vallhard, para la determinación de plata, se utiliza como reactivo una
disolución de tiocianato y como indicador una sal férrica.
El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)
NaAc Na+ + Ac –
NH4Cl NH4+ + Cl –
Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:
Ac – + H2O HAc + OH – Kb
Ácido
Base H2O frente a
frente a
ácidos bases
Reacción de autoprotólisis
Según la IUPAC:
pH + pOH = pKW
Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC
7
pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
Bicarbonato sódico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia Lejía
Toronto, febrero 1979
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limón
Agua de mar
ÁCIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia más ácida registrada en USA
pH de varias sustancias
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Ejemplos:
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
Ácido
Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil
A- H3 O+
HA+ H2O A – + H 3 O+ Ka =
HA
HA OH-
A - + H2 O HA + OH– Kb =
A-
A- H3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-
Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de
agua:
H+ + OH– — H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base
quedan en disolución inalterados:
NaOH +HCl — H2O + NaCl
Durante la titulación de cualquier ácido fuerte con base fuerte se
tienen tres regiones de la curva de titulación las cuales implican tres
tipos de cálculos
3. Adición de 35 ml de NaOH
Ácido debil-base fuerte