Вы находитесь на странице: 1из 6

Лабораторная работа №5

СУРЬМА, ВИСМУТ

В подгруппе пниктогенов впервые очень ярко проявляется вторичная


периодичность в изменении устойчивости высшей степени окисления. Общая
тенденция к ее снижению, проявляющаяся более или менее ярко и в других
подгруппах р-элементов, приводит к очень высокой окислительной
активности висмута (V):

5BiO3- + 2Mn2+ + 14H+ = 5Bi3+ + 2MnO4- + 7H2O

Кислотно-основные свойства соединений пниктогенов изменяются


достаточно типично и закономерно. Соединения сурьмы (III), в отличие от
преимущественно кислотного типа соединений мышьяка (III), практически
амфотерны. Достаточно устойчивы и анионы (например, [Sb(OH)4]-), и
катионы (например, SbO+). Следует обратить внимание на не очень
типичные оксо-катионы SbO+. Высокий ионный потенциал Sb3+, как видно,
удовлетворяет электрофильность иона лишь частично. Соли, типа SbOCl, в
воде малорастворимы. Поэтому гидролиз сурьмы (III) обычно проходит с
образованием именно оксо-соединений:

[SbCl4]- + H2O = SbOCl¯ + 2H+ + 3Cl-

Опыт 1.
Из солянокислого раствора хлорида сурьмы (III) с помощью минимального
количества раствора щелочи получить осадок и испытать его на
растворимость в кислоте и щелочи. Проделать тот же опыт с хлоридом
висмута (III).
Объяснить наблюдаемые различия и написать уравнения реакций в
молекулярной и сокращенно-ионной формах.
SbCl3 + HCl +4NaOH → Sb(OH)3(ос) +4NaCl +H2O –наблюдается выпадение
белого осадка
Sb3+ + 4OH- + H+ → Sb(OH)3(ос) +H2O
Sb(OH)3- амфотерн. , поэтому в избытке щелочи растворился
Sb(OH)3 + 3NaOH → Na3[Sb(OH)6]
Sb(OH)3 + OH- → [Sb(OH)6]3-
2Sb(OH)3 +3H2SO4 → Sb2(SO4)3 +3H2O
Sb(OH)3 +3H+ → 2Sb3+ +3H2O
В обоих случаях осадок растворяется
Проделаем тот же опыт для BiCl3:
BiCl3 +HCl +4NaOH → Bi(OH)3(ос) +4NaCl +3H2O Образуется белый осадок
Bi3+ + 4OH + H+ → Bi(OH)3 +H2O
2Bi(OH)3 +3H2SO4 → Bi2(SO4)3 +3H2O Осадок растворяется
Bi(OH)3 + 3H+ → Bi3+ +3H2O
Bi(OH)3 +NaOH → реакция не идет , Bi(OH)3 не обладает амфотерными
свойствами
Вывод: Сурьма проявляет амфотерные свойства, в то время как висмут
проявляет исключительно основные.
Опыт 2.
В концентрированный раствор хлорида сурьмы (III) добавьте по каплям
дистиллированную воду до выпадения осадка. Испытать осадок на
растворимость в концентрированной соляной кислоте. Объяснить
наблюдаемые явления.
SbCl3 + H2O ⇄ Sb(OH)Cl2 + HCl
Sb(OH)Cl2 +HCl ⇄ Sb(OH)2Cl +HCl
Sb(OH)2Cl ⇄ SbOCl(ос) +H2O
Sb3+ +H2O ⇄ SbOCl + 2H+
SbOCl(ос) + 2HCl ⇄ SbCl3 + H2O
SbCl3 +HCl ⇄ H[SbCl4]
Наблюдается выпадение белого осадка , который растворим в
концентрированной HCl за счет обратного смещения равновесия избытком
ионов водорода.
Вывод: При растворении соли Sb в воде происходит ее ступенчатый
гидролиз, а затем образование SbO+. Процесс обратим
Опыт 3.
В растворы антимонита и антимоната натрия пропустить ток сероводорода.
Проделать то же с подкисленными растворами. Объяснить наблюдаемые
явления, пользуясь понятием произведения растворимости. Полученные
осадки отцентрифугировать, промыть дистиллированной водой и испытать
на растворимость в растворе сульфида аммония. Что происходит при
подкислении полученных растворов соляной кислотой?
При пропускании тока H2S в растворы антимонита и антимоната осадок не
образуется, а при пропускании тока в подкисленные растворы образуются
оранжевый и красный осадки соответственно.
2NaSbO2 + 3H2S + 2HCl → Sb2S3(ос) + 2NaCl +4H2O оранжевый
SbO2- +3H2S +2H+ → SbS3 +4H2O
2NaSbO3 + 5H2S +2HCl → Sb2S3(ос) + 2NaCl +6H2O желто-красный
SbO3- + 5H2S +2H+→ Sb2S3(ос) +6H2O
SbO3- +6H+ ⇄ Sb3+ + 3H2O антимонит
SbO5- + 10H+ ⇄ Sb5+ +5H2O антимонат
Полученные осадки растворимы в (NH4)2S:
Sb2S3+ 3(NH4)2S → 2(NH4)3SbS3 тиоантимонит
Sb2S5+ 3(NH4)2S → 2(NH4)3SbS4 тиоантимонат
При подкислении полученные соли разлагаются:
2(NH4)3SbS3 +6HCl → Sb2S3 + 6NH4Cl +3H2S
2SbS32- +6H+ → Sb2S3 +3H2S
2(NH4)3SbS4 +6HCl → Sb2S5 + 6NH4Cl +3H2S
2SbS42- +6H+ → Sb2S5 +3H2S
Вывод: Sb образует нерастворимые в воде сульфиды, а также способна
образовывать тиосоли: тиоантимонат и тиоантимонит

Опыт 4.

В раствор соли висмута пропустить ток сероводорода. Написать уравнение


реакции в молекулярной и сокращенно-ионной формах. Испытать
растворимость полученного осадка в растворе сульфида аммония. Проведите
сравнение с сурьмой и дайте объяснение. В чем растворяется сульфид
висмута? Проверьте это экспериментально и напишите уравнение реакции.

При пропускании тока сероводорода в раствор соли висмута выпадает черно-


коричневый осадок, который не растворяется в растворе сульфида аммония.
Висмут – типичный металл, не склонный к образованию анионов, в то время
как сурьма- амфотерный элемент. Отсюда следует, что BiS3 должен
растворяться в концентрированных сильных кислотах.

2BiCl3 +3H2S → Bi2S3(ос) +6HCl


2Bi3+ + 3S2- → Bi2S3(ос)

Bi2S3 +6HCl(конц) ⇄ 2BiCl3 +3H2S

Bi2S3+6H+ → 2Bi3+ +3H2S

Вывод: Висмут – типичный металл, не образующий тиосолей. При


взаимодействии с H2S образует нерастворимый в воде сульфид, который
легко растворяется в концентрированной HCl по обменному механизму.

Опыт 5.

В азотнокислый раствор соли марганца добавьте немного висмутата натрия,


взболтайте и дайте отстояться. Написать уравнение реакции, пользуясь
электронно-ионным методом.

5NaBiO3 + 2MnSO4 + 16HNO3 → 5Bi(NO3)3 + 2HMnO4 +NaNO3 + 2Na2SO4

Mn2+ -5e +4H2O → MnO4- +8H+ |2 восстановитель, окисление

BiO3- +2e +6H+ → Bi3+ +3H2O |5 окислитель, восстановление

2Mn2+ +H2O +5BiO3- → 2MnO4- + 5Bi3+ + 2H+

Вывод: Висмутаты проявляют свойства сильных окислителей в кислой среде.


Этим подтверждается низкая устойчивость соединения висмута(V) как
типичного металла.

Опыт 6.

Испытайте отношение висмутата натрия к раствору серной кислоты и


концентрированной соляной кислоте. Написать уравнения реакций,
пользуясь электронно-ионным методом.

Наблюдения: В обоих случаях наблюдается выделение бесцветных газов и


обесцвечивание растворов.

2NaBiO3 + 4H2SO4 → Bi2(SO4)3 +Na2SO4 +O2(газ)

2H2O -4e → 4H+ +O2 |1 восстановитель, окисление

BiO3- +2e +6H+ → Bi3+ +3H2O |2 окислитель, восстановление

2BiO3- +8H+ → 2Bi3+ +O2 +H2O

NaBiO3 +6HCl → BiCl3 +NaCl +Cl2(газ) +3H2O


2Cl- -2e → Cl20 |1 восстановитель, окисление

BiO3- +2e + 6H+ → Bi3+ +3H2O |1 окислитель, восстановление

2Cl- + BiO3- +6H+ → Cl20 + Bi3+ + 3H2O

Вывод: Указанные процессы подтверждают то, что соединения висмута(V)


сильные окислители.

Контрольные вопросы
1. Сравните степень гидролиза хлоридов трехвалентных сурьмы и
висмута. Ответ обосновать.

SbCl3 гидролизуется в большей степени, так как Sb(OH)3 является более


слабым основанием, чем Bi(OH)3. Это связано с тем, что металлические
свойства в группе увеличиваются с ростом порядкового номера.

1. BiCl3 + H2O = Bi(OH)Cl2 + HCl

Bi3+ + 2H2O = Bi(OH)2+ + H+

2. SbCl3 + H2O = Sb(OH)2Cl + 2HCl

Sb3+ + 2H2O = Sb(OH)2+ + 2H+

2. Предложите схему разделения соединений трехвалентных сурьмы и


висмута в водном растворе.

1. Осаждение сульфидов (+H2S): Sb2S3 и Bi2S3

2. Растворение (с участием Na2S): Sb2S3(т)+ S2- →[SbS3]3-

Bi2S3(т)+ S2- → реакции нет

3. Осаждение (с участием НСI): [SbS3]3- + Н3О+ → Sb2S3(т)+ H2S(газ)

3. Напишите уравнения следующих реакций:


a) As2O3 + 3C → 2As + 3CO

C0 – 2e → C2- |3 восстановитель, окисление

As3+ + 3e → As0 |2 окислитель, восстановление

3С0 +2As3+ → 3C2- + 2As0

b) Zn3As2 + 3H2SO4 → 3ZnSO4 + 2AsH3

c) SbCl3 + Cl2 → SbCl5

Sb3+ -2e → Sb5+ |1 восстановитель, окисление

Cl20 +2e →2Cl- |1 окислитель, восстановление

Sb3+ + Cl20 → Sb5+ +2Cl-

d) Sb2O3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2O

e) 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O → 6 H3AsO4 + 4 NO

As3+ -2e +4H2O → As2O43- +8H+ |1 восстановитель, окисление

2NO3- +2e +4H+ → N2O3 + 2H2O |1 окислитель, восстановление

As3+ 2NO3- +2H2O → As2O43- +N2O3 +4H+

f) Sb2O5 + 2KOH + 5H2O → 2K[Sb(OH)6]

g) As2O5 → As2O3 + O2

h) As2S5 + 40HNO3 → 2H3AsO4 + 40NO2 + 5H2SO4 + 12H2O

i) As2S3 + 3(NH4)2S → 2(NH4)3AsS3

j) 2Bi(NO3)3 + 3H2SO4 → Bi2(SO4)3 + 6HNO3

k) Bi(NO3)3 + 2H2O → Bi(OH)2NO3 + 2HNO3