C
огласно требованиям Всемирной Орга- È.È. Âîèíöåâà*, вещества, в том числе соли тяжелых метал-
ни зации Здравоохранения (ВОЗ) и доктор лов, не коррозионноактивны, не требуют
здравого смысла питьевая вода должна химических наук, особых мер предосторожности при примене-
быть безопасна в эпидемическом отношении, ООО «Эвима-М» нии, транспортировке и хранении.
безвредна по химическому составу и должна В настоящее время в России и в Украине
обладать благоприятными органолептичес- накоплен большой положительный опыт по
кими свойствами. Мероприятия, рекоменду- использованию полигуанидинов в процессах
емые ВОЗ для обеспечения требуемого водоподготовки, рассмотрению которого
качества питьевой воды, подразумевают, в посвящен данный обзор.
частности, уменьшение количества химичес-
ких реагентов, добавляемых в воду с целью Реагенты-окислители в водоподготовке. С
ее очистки от химических и биологических начала ХХ века во всем мире в системах цен-
загрязнителей [1]. трализованного водоснабжения воду тради-
Однако опасность заболевания населения от ционно хлорируют; например, в США на
микробиологических загрязнений природ- крупных водопроводах 98,6 % питьевой воды
ной воды гораздо больше, чем при загрязне- подвергается хлорированию; озонирование
нии питьевой воды химическими соединени- составляет 0,37 %, остальные методы –
ями различной природы, поэтому с позиций
профилактики эпидемических ситуаций
самой главной стадией подготовки воды
является ее обеззараживание [2, 3]. Но таких
реагентов, которые бы эффективно обеззара- * Адрес для корреспонденции: voin-irina@yandex.ru
Научно-аналитические обзоры
39
0,75 % [3, 11]. Благодаря эффективности и Êëþ÷åâûå ñëîâà: Образование токсичных соединений обус-
способности консервировать очищенную полигексаметилен- ловлено взаимодействием хлора с растворен-
воду хлор получил широкое распростране- гуанидин ными в воде органическими веществами
ние в технологиях водоподготовки: хлориро- гидрохлорид, природного происхождения (гуминовые и
вание позволяет снизить цветность и мут- питьевая вода, фульвиновые кислоты, танины, белковые
ность воды, устранить запах и привкус. альтернативный вещества, хлор- и фосфорсодержащие пести-
Следует отметить, что хлор не всесилен, т.к. метод циды, нефтепродукты, продукты метаболиз-
споры, вирусы, цисты простейших и яйца обеззараживания ма фито- и зоопланктона, иные органические
гельминтов обладают высокой резистентнос- воды примеси). Количество образующихся в воде
тью к действию хлора. хлорорганических соединений пропорцио-
Хлорирование – наиболее изученный, нально уровню загрязнения источников
эффективный и экономичный метод обезза- питьевого водоснабжения органическими
раживания питьевой воды в сравнении с веществами и дозам хлора, которые исполь-
любыми другими известными методами. зуются при хлорировании воды. Всего из
Соблюдение технологического регламента воды было выделено и идентифицировано
применения хлора обеспечивает микробио- 235 хлорорганических соединений, многие
логическую безопасность воды в каждой из которых обладают канцерогенными, тера-
точке распределительной сети в любой тогенными и мутагенными свойствами, эмб-
момент времени благодаря эффекту после- риотоксическим, гонадотоксическим дейс-
действия. Все остальные методы обеззара- твием, понижают иммунитет, вызывают
живания воды, в том числе озонирование и аллергические реакции, могут вызывать бес-
ультрафиолет, не обеспечивают обеззаражи- плодие, нарушение обмена веществ и
вающего последействия и, следовательно, деятельности эндокринной системы, иници-
требуют хлорирования на одной из стадий ировать развитие раковых заболеваний,
водоподготовки [12, 13]. наследственные изменения, вплоть до врож-
Одним из серьезных недостатков хлорирова- денных уродств [13-17].
ния воды является образование побочных В качестве альтернативы хлорированию
продуктов – галогенсодержащих соедине- питьевой воды обсуждается возможность ее
ний, значительную часть которых составля- озонирования [14, 18, 19]. Как обеззаражива-
ют тригалоидметаны: хлороформ, дихлорб- ющий реагент озон в 15-20 раз активнее
ромметан, дибромхлорметан и бромоформ, хлора, эффективен по отношению к хлорре-
предельно допустимые концентрации кото- зистентным бактериям, гарантирует высо-
рых установлены в различных странах в пре- кий уровень обеззараживания воды. Однако
делах от 0,001 до 0,2мг/л. Если же необходи- озон токсичнее хлора, коррозионноактивен,
мую дозу хлора вводят в воду не сразу, а не обладает пролонгированным действием и
поэтапно в 2-3 приема, то на первом этапе не предотвращает биообрастание в системах
хлорирования вследствие недостатка окис- водораспределения. Озонирование природ-
лителя образуются нелетучие хлороргани- ных вод с высоким содержанием органичес-
ческие соединения, еще более токсичные, чем ких примесей приводит к образованию про-
тригалоидметаны (значения ПДК ~10-10 – дуктов их окисления (альдегидов, кетонов,
10-14 мг/л) [1, 13, 14]. галогенсодержащих органических кислот,
бромоформа, ацетоуксусных кислот и др.),
которые относятся к сильным гепато-, гено-,
и нейротоксинам, канцерогенам и мутагенам
прямого действия. В результате указанных
недостатков, а также из-за высокой энерго-
емкости процесса и высокой стоимости обо-
рудования озонирование воды не нашло
широкого применения даже в экономически
развитых странах.
Таким образом, применение реагентов-окис-
лителей в технологиях очистки природных
вод, изначально направленное на обеспече-
ние эпидемической безопасности воды и
снижение инфекционной заболеваемости
населения, может привести к ухудшению
показателей качества воды по токсикологи-
ческим параметрам, содействуя формирова-
нию у населения неинфекционной заболева-
емости. Поэтому чрезвычайно актуальной
Научно-аналитические обзоры
41
Таблица 1 ПГМГхл – твердое вещество светлого цвета
Минимальная бактериостатическая концентрация (МБсК), (гранулы или брикеты) без запаха; не рас-
мкг/мл творим в органических растворителях, гиг-
роскопичен, хорошо растворяется в воде (до
Хлор- 50 % при 60 °С); термически устойчив – тем-
Вид микроорганизма ПГМГхл СЕПТАБИК
гексидин пература размягчения 150-160 °С, температу-
Staphylococcus aureus 0.6 2,0 0,7 ра начала потери массы при нагревании на
Psedomonas aeruginosa 9.7 25,0 23,0 воздухе > 300 °С, температура вспышки
~400 °С.
Serratia marcescens 12,1 15,0 -
Благодаря наличию большого положитель-
Proteus vulgaris 1.2 15,0 90,0 ного заряда полимер обладает свойствами
Klebsiella pneumonice 0.2 6,2 11,0 катионного полиэлектролита, флоккулянта
Escherichia coli 0.3 10,5 - и поверхностно-активного вещества, а также
Candida geotrichim 9.8 15,0 - весьма реакционноспособен и легко вступает
в различные химические реакции, приводя-
Salmonella th.murem 18.0 40,0 6,0
щие к получению композиционных материа-
лов с биоцидными свойствами, которые
В табл. 1 показано, что эффективность могут быть использованы, в частности, для
ПГМГхл в отношении различных микроор- обеззараживания питьевой воды [27].
ганизмов выше (МБсК ниже), чем у его низ-
комолекулярного аналога (хлоргексидина) Биоцидное действие и токсичность ПГМГхл.
и ЧАС (СЕПТАБИКА). Экспериментальные исследования показали,
Повышение биоцидной активности ПГМГхл что ПГМГхл обладает широким спектром
по сравнению с низкомолекулярными био- биоцидного действия – в равной степени
цидами обусловлено кооперативным (много- действуют на анаэробную и аэробную мик-
точечным) взаимодействием соседствующих рофлору, в небольших концентрациях унич-
по цепи гуанидиновых группировок полика- тожают вегетативные формы грамположи-
тиона с микробной клеткой. Повышение тельных и грамотрицательных бактерий;
активности полигуанидинов по сравнению с липофильные вирусы; патогенную грибко-
ЧАС обусловлено еще и особенностями вую микрофлору; губительно действуют на
строения гуанидиновой группировки: в возбудителей венерических заболеваний
отличие от катиона ЧАС, где большой поло- человека (гонококк и трихомонада); вызыва-
жительный заряд локализован на одном ют гибель типовых штаммов энтеробакте-
атоме азота (I), в катионе гуанидиния поло- рий, стафилококков, эффективен в отноше-
жительный заряд делокализован и распреде- нии вирусов полиомиелита, герпеса,
лен между тремя атомами азота (II), а также СПИДа, гепатита А и В, гриппа, ротавируса
дополнительно делокализован по системе [32-34].
σ-связей углеводородного (гексаметиленово- ПГМГхл обладает фунгицидными свойства-
го) радикала. Делокализация положительно- ми и эффективен в отношении плесневых и
го заряда смягчает действие биоцида и сни- дрожжеподобных грибов и дерматофитов,
жает его токсичность. поражающих продукты питания, сельхозп-
родукты, древесину, бумагу, документы на
пленочных носителях и др. [35, 36].
Изучение токсических свойств с оценкой
общетоксических, специфических и отдален-
ных эффектов [32, 37], показало, что по ост-
рой токсичности при введении в желудок в
соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 ПГМГхл
относится к III классу умеренно опасных
соединений: среднесмертельная доза (LD50)
Макромолекулярная природа реагента обус- для крыс составляет 815±85 мг/кг, для морс-
лавливает внутримолекулярное взаимодейс- ких свинок – 986 мг/кг. В работе [35] пока-
твие отдаленных по цепи фрагментов макро- зано, что значение LD50 для ПГМГхл может
молекулы, конформационные превращения быть повышено до 2500мг/кг очисткой
полимерных цепей, изменение компле- полимера от низкомолекулярных примесей
ментарности поликатиона и белковых мак- переосаждением из 25 %-ного раствора NaCl;
ромолекул бактериальной клетки, что спо- одновременно повышается его биоцидная
собствует дальнейшей делокализации активность.
положительного заряда и снижению токсич- При нанесении ПГМГхл на кожу, в соответ-
ности соединения. ствии с ГОСТ 12.1.007-76, ПГМГхл относит-
Научно-аналитические обзоры
43
bes: A Conceptual Framework./ EPA Advisory Чернышева, Л.Д. Свинцова Т.М. Гиндулина
Committee to Negotiate the Disinfection //Химия и технология воды, 1995. Т. 17, № 6.
By-products Rule. Report. – USEPA, 1993. С. 601-608
3. Water in a Changing World / The United 17. Монтиель А. Дезинфекция воды хлором
Nations World Water Development. Report 3 / ВОЗ, Европейское региональное бюро,
(WWDR 3). Paris: UNESCO, 2009. 350 p 1995. 21 с.
4. Стрикаленко Т.В. К анализу проблемы 18. Бо Д. Практика озонирования в обработ-
внедрения новых технологий обеззаражива- ке питьевых вод / Д. Бо, Г.Н. Герасимов //
ния воды // Водопостачання та водовідве- Водоснабжение и санитарная техника, 2000.
дення, 2009. № 1. С. 35-42 № 1. С. 26-29
5. Михайловский Н.Я. Токсикологическая 19.Кульский Л.А. Теоретические основы и
характеристика качества воды, формирую- технология кондиционирования воды. 4-е
щегося при ее обработке на водопроводных изд, перераб. и дополн. Киев: Наукова думка,
сооружениях // Профилактическая токсико- 1983. 528 с.
логия, 1984. Т. 2, Ч. 2. С. 47-55 20. Bolton Е.K. Polymeric guanidines and
6. Safety of Water Disinfection: Balancing process for preparing the same / Bolton Е. K.,
Chemical & Microbial Risks./ Ed. By Gunther Coffman D.D // US 2,325,586, 1943
F.Craun. Washington: ILSI Press. 1993. 690 p. 21. Гембицкий П.А. О синтезе поли(алки-
7. Алешин В.М. Достоинства и недостатки ленгуанидинов) и поли (алкиленбигуаниди-
промышленных методов обеззараживания нов) / П.А. Гембицкий, Я.И. Корявов, Н.М.
воды / В.М. Алешин, С.В. Волков, Ф.Я. Ерусалимский, В.Е. Лиманов, Д.С. Жук //
Гильбух //.// Водоснабжение и санитарная ЖПХ. 1975. Т. 48. № 8. С. 1833-1836
техника, 1996. № 12. С. 2-7 22. Гембицкий П.А.,. Синтез метацида / П.А.
8. Авчинников А.В. Гигиеническая оценка Гембицкий, Л.Ф. Бокша, Г.Ф. Болденков,
современных способов обеззараживания С.И. Мурмыло, Д.С.Жук // Химическая про-
питьевой воды (обзор) //Гигиена и санита- мышленность.1984. № 2. С. 82-84
рия, 2001. № 1. С. 11-18 23. Сафонов Г.А.Способ получения дезинфи-
9. Мариевский В.Ф. Новые технологии водо- цирующего средства / Г.А. Сафонов, П.А.
подготовки с позиций концепции ВОЗ Гембицкий, О.Ю. Кузнецов, В.Г. Клюев, Т.А.
«управления рисками» / В.Ф. Мариевский, Калинина, А.В. Родионов // Авт.св. СССР
А.М. Сердюк //Вода и водоочистные техно- 1616898. 1990
логии, 2006. № 3 (19). С. 23-29 24. Базарон Л.У. Молекулярно-массовые
10. Мариевский В.Ф. Повышение эпидеми- характеристики ПГМГхл / Базарон Л.У.,
ческой и химической безопасности воды как Стельмах С.А.// ЖПХ. 2008. Т. 81. № 11. С.
задача выбора новых реагентов для дезин- 1906-1910
фекции / В.Ф. Мариевский, И.И. Данилен- 25. Жук Д.С. Бактерицидное средство / Жук
ко, А.И. Баранова // Профілактична меди- Д.С., Гембицкий П.А., Скворцова Е.К.,
цина, 2009. № 3 (7). С. 53-62 Лиманов В.Е., Нехорошева А.Г., Волкова А.П
11.Survey of Water Disinfection Practices// // Авт.св. СССР 247463. 1969
Report AWWA Water Quality Disinfection 26. Скворцова К.Е. Бактерицидные свойства
Committee , J. AWWA. 2002. № 9 производных гуанидина/ Скворцова К.Е.,
12 Слипченко А.В. Современное состояние Нехорошева А.Г., Гембицкий П.А. // В сб.
методов окисления пресной воды и перспек- ВНИИДис «Проблемы дезинфекции и сте-
тивы хлорирования / А.В. Слипченко, Л.А. рилизации» М.: ВНИИДиС. 1975. Вып. 24.
Кульский, Е.С. Мацкевич //Химия и техно- С. 58-60
логия воды, 1990. Т. 12, № 4. С. 326-350 27. Воинцева И.И. Полигуанидины – дезин-
13. Мазаев В.Т. Руководство по гигиене фекционные средства и полифункциональ-
питьевой воды и питьевого водоснабжения / ные добавки в композиционные материалы /
В.Т. Мазаев, А.П. Ильницкий, Т.Г. Шле- Воинцева И.И., Гембицкий П.А. М.: ЛКМ-
пина.М.: ООО «Медицинское информаци- пресс. 2009. 303 с
онное агентство», 2008. 320 с. 28. Сборники научных статей: «Акватон-10»
14. White’s Handbook of Chlorination and (реагент комплексного действия) в водопод-
Alternative Disinfectants// Fifth Ed. /ILSI: готовке». Вып. 1. Киев. НТЦ «Укрводбез-
Black&Veatch Corp., 2010.1062 р. пека». 2004. 80 с.; Вып. 2. Киев. НТЦ «Укрвод-
15. Славинская Г.В. Влияние хлорирования безпека». 2005. 64 с.; «Реагенты комплексного
на качество питьевой воды //Химия и техно- действия на основе гуанидиновых полиме-
логия воды, 1991. Т. 13, № 11. С. 1013-1022 ров» Вып.3. Киев. НТЦ «Укрводбезпека».
16. Чернышева Н.Н. Гуминовые вещества 2006. 80 с.
природных вод – возможный источник ток- 29. Баркова Н.П. Закономерности биологи-
сических веществ при водоочистке / Н.Н. ческого действия и квантово-механические
I.I. Vointseva
POLYHEXAMETHYLENEGUANIDINE HYDROCHLORIDE
AS REAGENT-OXIDIZERS ALTERNATIVE FOR WATER
PURIFICATION AND DISINFECTION. Part 1
P olyhexamethyleneguanidine
hydrochloride properties have
been characterized. This polymeric
polyhexamethyleneguanidine
hydrochloride as biocidal flocculant
for effective and safe water disinfection
reagent for water disinfection has been
declared.
biocidal substance with broad has been shown. Positive experience of Key words: polyhexamethylene-
spectrum of operation is currently used the Ukrainian coworkers on guanidine hydrochloride, drinking
in many disinfectant agents (more than polyhexamethyleneguanidine water, alternative approach to water
60). Possibility of using hydrochloride usage as nonoxidizing disinfection
Научно-аналитические обзоры
45